PL195732B1 - Sposób wytwarzania nowych częściowych estrów mieszaniny poligliceryn z kwasami tłuszczowymi i kwasami wielokarboksylowymi i ich zastosowanie - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych częściowych estrów mieszaniny poligliceryn z kwasami tłuszczowymi i kwasami wielokarboksylowymi i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL195732B1 PL195732B1 PL322484A PL32248497A PL195732B1 PL 195732 B1 PL195732 B1 PL 195732B1 PL 322484 A PL322484 A PL 322484A PL 32248497 A PL32248497 A PL 32248497A PL 195732 B1 PL195732 B1 PL 195732B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- fatty acids
- acids
- esterification
- polyglycerol esters
- Prior art date
Links
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 19
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 polyglycerin Chemical compound 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 11
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 6
- OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N octyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 3
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 3
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- DWMMZQMXUWUJME-UHFFFAOYSA-N hexadecyl octanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC DWMMZQMXUWUJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 2
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N squalane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADHNUPOJJCKWRT-JLXBFWJWSA-N (2e,4e)-octadeca-2,4-dienoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\C=C\C(O)=O ADHNUPOJJCKWRT-JLXBFWJWSA-N 0.000 description 1
- ZUUFLXSNVWQOJW-MBIXAETLSA-N (2e,4e,6e)-octadeca-2,4,6-trienoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=C\C=C\C(O)=O ZUUFLXSNVWQOJW-MBIXAETLSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- ATNNLHXCRAAGJS-QZQOTICOSA-N (e)-docos-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O ATNNLHXCRAAGJS-QZQOTICOSA-N 0.000 description 1
- YZAZXIUFBCPZGB-FJEDDJBMSA-N (e)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YZAZXIUFBCPZGB-FJEDDJBMSA-N 0.000 description 1
- ONCXFUAOAOCNRC-QZOPMXJLSA-N (z)-docos-13-enoic acid;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O ONCXFUAOAOCNRC-QZOPMXJLSA-N 0.000 description 1
- YZAZXIUFBCPZGB-QZOPMXJLSA-N (z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O YZAZXIUFBCPZGB-QZOPMXJLSA-N 0.000 description 1
- GBURUDXSBYGPBL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylhexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)C(C)CCC(O)=O GBURUDXSBYGPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCLJODPNBNEBKW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)CC(C)(C)C VCLJODPNBNEBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylglutaric acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)CCC(O)=O BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019489 Almond oil Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N Octyl 4-methoxycinnamic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019498 Walnut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 235000021302 avocado oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008163 avocado oil Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000021324 borage oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007957 coemulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000008271 cosmetic emulsion Substances 0.000 description 1
- SASYSVUEVMOWPL-NXVVXOECSA-N decyl oleate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC SASYSVUEVMOWPL-NXVVXOECSA-N 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229940108623 eicosenoic acid Drugs 0.000 description 1
- BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N eicosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIGMITQLXAGZTL-UHFFFAOYSA-N octyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC IIGMITQLXAGZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000008251 pharmaceutical emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- HAPZIXGMIWJCJF-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-1-carboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)N1CCCC1 HAPZIXGMIWJCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- NNNVXFKZMRGJPM-KHPPLWFESA-N sapienic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCCCC(O)=O NNNVXFKZMRGJPM-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N trans-octadec-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000008170 walnut oil Substances 0.000 description 1
- 239000010497 wheat germ oil Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania nowych czesciowych estrów poliglicerynowych nasyconych lub niena- syconych kwasów tluszczowych i wielokarboksylowych kwasów w procesie estryfikacji, znamienny tym, ze reakcje estryfikacji prowadzi sie w dwu etapach, przy czym w pierwszym etapie reakcji tech- niczna poligliceryne o srednim stopniu kondensacji: = 2 poddaje sie reakcji z nasyconym lub nienasy- conym, liniowym lub rozgalezionym zawierajacym 12-22 atomy wegla kwasem tluszczowym do osia- gniecia stopnia estryfikacji poligliceryn wynoszacego 25-60%, po czym w drugim etapie reakcji podda- je sie reakcji z kwasami wielokarboksylowymi zawierajacymi 4-54 atomy wegla i o sredniej funkcyjno- sci od 2 do 2,4 do osiagniecia stopnia estryfikacji wynoszacego 30-75%. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych częściowych estrów mieszaniny poligliceryn z kwasami tłuszczowymi i wielokarboksylowymi kwasami w procesie estryfikacji mieszaniny poligliceryn nasyconymi lub nienasyconymi, liniowymi lub rozgałęzionymi kwasami tłuszczowymi.
Przedmiotem wynalazku jest również ich zastosowanie w emulsjach w/o w środkach kosmetycznych i farmaceutycznych jak również ich zastosowanie jako środków pomocniczych w procesie dyspergowania nieorganicznych mikropigmentów w dyspersjach olejowych.
W/O emulgatory bazujące na surowcach naturalnych znajdują zwiększone zainteresowanie z powodów ekologicznych zarówno u producentów jak również użytkowników emulsyjnych preparatów.
Z tego powodu pomimo ich średniej wydajności, częściowe estry polialkoholi takich jak gliceryna, poligliceryna, sorbitol lub metyloglikozyd i kwasów tłuszczowych takich jak kwas oleinowy lub izostearynowy znajdują w dalszym ciągu wielorakie zastosowanie.
Tego typu emulgatory nie są odpowiednie np. dla zdolnych do płynięcia emulsji (lotiony) i dla kremów z wysoką zawartością naturalnych trójglicerydów.
Kremy odpowiadające rynkowym wymogom stabilności (obciążalność temperaturowa -15 do + 45°C, częściowo od -25 do 50°C) zawierają jako komponenty rodzaju lipidów przeważnie oleje parafinowe i estry kwasów tłuszczowych i monoalkanoli (ciężar cząsteczkowy < 500); Mają one dogodniejsze technologiczne własności niż wyżej cząsteczkowe trójglicerydy.
W celu uzyskania stabilizacji niezbędne jest stosowanie wysokolepkich wosków we względnie wysokim stężeniu( > 3%).
Woski te oddziaływują negatywnie na własności aplikacyjne, ponieważ przez ich stosowanie uzyskuje się niepożądane odczucie klejąco-tłuste na skórze.
Koemulgatory, zwłaszcza addukty tlenku etylenu w połączeniu z mydłami metalicznymi pozwalają na rozszerzenie zakresu zastosowania, wyłącznie na lotiony zawierające olej parafinowy.
Znacznie lepsze własności emulgujące od częściowych estrów polialkoholi i kwasów tłuszczowych posiadają estry poliglicerynowe di-i polimerycznych nienasyconych C18 kwasów tłuszczowych.
Estry te otrzymuje się z mono- i dwuglicerydów olejów roślinnych, zwłaszcza z oleju sojowego, przez wielogodzinną termiczną obróbkę, w temperaturze około 300°C, względnie w reakcji estryfikacji polimeryzujących termicznie olejów roślinnych z poligliceryną.
Estry poliglicerynowe polikwasu rycynolowego wytworzone w analogiczny sposób są również wydajnymi emulgatorami w/o (opis patentowy niemiecki DE-B-4 409 569).
Oba rodzaje substancji nie mogły być stosowane w emulsyjnych preparatach kosmetycznych lub farmaceutycznych z powodu ich wrażliwości na utlenianie jak i silnego zapachu zjełczałego tłuszczu.
Odpowiedzialnymi za to są w pierwszym rzędzie znaczne termiczne obciążenia podczas procesu ich wytwarzania i ich nienasycony charakter ( liczba jodowa wynosi około 100).
Pokrewny chemiczne estrom poliglicerynowym polikwasu rycynolowego, ester poliglicerynowy kwasu polihydroksy-stearynowego (Fa.Henkel) również wytwarzany z roślinnych surowców posiada w przeciwieństwie do nich zadawalającą sensoryczną jakość i zasadniczą zdolność do tworzenia emulsji w/o rodzaju kremu a zwłaszcza emulsji w/o posiadających zdolność do płynięcia.
Zadanie wynalazku polegało zatem na opracowaniu takiego sposobu postępowania, który dostarczałby nowych częściowych estrów poliglicerynowych, z surowców naturalnych i posiadających wodniesieniu do znanych estrów poliglicerynowych przykładowo kwasu polihydroksystearynowego dodatkowe zalety w postaci zwiększonej stabilności, zwłaszcza podwyższonej obciążalności cykli zamrażania-rozmrażania wytworzonych z nich emulsji w/o.
Ta zaleta ma ważne znaczenie praktyczne dla transportu i przechowywania preparatów emulsyjnych.
W wyniku długiego przechowywania w bardzo niskich temperaturach lub w wyniku ekstremalnych wahań temperatury podczas wydłużonych dróg transportu może okazać się niewystarczającą stabilność emulsji przez wyraźne rozdzielanie się wody w preparacie emulsyjnym lub nawet może zajść pełny rozkład emulsji.
Tę wadę eliminuje rozwiązanie według wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest więc sposób wytwarzania nowych, częściowych estrów poliglicerynowych nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych i wielokarboksylowych kwasów, charakteryzujący tym, że reakcję estryfikacji prowadzi się w dwu etapach, przy czym w pierwszym etapie reakcji techniczną poliglicerynę o średnim stopniu kondensacji >2 poddaje się reakcji z nasyconym lub
PL 195 732 B1 nienasyconym, liniowym lub rozgałęzionym kwasem tłuszczowym zawierającym 12-22 atomy węgla do osiągnięcia stopnia estryfikacji poligliceryn wynoszącego 25-60%, po czym w drugim etapie reakcji poddaje się reakcji z wielokarboksylowymi kwasami zawierającymi 4-54 atomy węgla io średniej funkcyjności 2-2,4 do osiągnięcia stopnia estryfikacji mieszaniny poligliceryn wynoszącego 30-75%. Procesowi estryfikacji poddaje się poligliceryny korzystnie o średnim stopieniu kondensacji 3-4 a wielokarboksylowy kwas jest korzystnie dimerem kwasu wytworzonym w reakcji dimeryzacji kwasów tłuszczowych z olejów roślinnych.
Jako nasycone kwasy tłuszczowe odpowiednie są przede wszystkim kwasy: laurynowy, tridekanowy, mirystynowy, palmitynowy, margarynowy, stearynowy, arachinowy, behenowy jak również ich mieszaniny.
Naturalną mieszaniną kwasów są przykładowo kwasy tłuszczu kokosowego, które zawierają jako składnik główny kwas laurynowy, obok nasyconych C14-C18 kwasów tłuszczowych i ewentualnie w niewielkiej ilości nasyconych C8-C10-kwasów tłuszczowych i nienasyconych kwasów tłuszczowych, jak również kwasy tłuszczu łojowego, które stanowią w zasadzie mieszaninę kwasu palmitynowego i stearynowego.
Szczególnie korzystna mieszanina składa się z co najmniej 40% wag., zwłaszcza 60-99% wag. kwasu stearynowego.
Jako nienasycone kwasy tłuszczowe odpowiednie są monoolefinowo nienasycone kwasy, przykładowo: kwas heksadecenowy, oktadecenowy jak kwas oleinowy (kwas cis-9-oktadecenowy) lub kwas elaidynowy (kwas trans-9-oktadecenowy), kwas eikozenowy i dokozenowy jak kwas erukowy (kwas cis-13-dokozenowy) lub kwas brazydynowy (kwas trans-13-dokozenowy), wielokrotnie nienasycone kwasy tłuszczowe - przykładowo kwas oktadekadienowy lub oktadekatrienowy jak kwas linolowy lub linolenowy, jak również ich mieszaniny.
Najlepsze wyniki osiąga się stosując kwasy tłuszczowe lub mieszaniny kwasów tłuszczowych zawierające co najmniej 60% wag, korzystnie 65-99% wag. kwasu oleinowego lub erukowego. Szczególnie odpowiednimi są ciekłe kwasy tłuszczowe, kwas oleinowy, rycynowy, erukowy lub izostearynowy zawierające 18-22 atomy węgla. Ich temperatura krzepnięcia leży poniżej 35°C w związku z ich rozgałęzioną budową i wiązaniem podwójnym.
Można również stosować mieszaninę kwasów tłuszczowych, które mogą zawierać także składniki typu wosków, jak utwardzony kwas rycynolowy. Stosowane w procesie estryfikacji alifatyczne kwasy dikarboksylowe powinny posiadać co najmniej 4 atomy węgla. Mogą one być prostołańcuchowe lub rozgałęzione takie jak przykładowo: kwas malonowy, bursztynowy, fumarowy, dimetyloglutarowy lub trimetyloadypinowy jak również ich bezwodniki.
Jako kwasy dikarboksylowe mogą być stosowane także tak zwane dimeryczne kwasy tłuszczowe, przy czym mogą to być mieszaniny acyklicznych i cyklicznych kwasów dikarboksylowych, otrzymywanych w reakcji katalitycznej dimeryzacji nienasyconych kwasów tłuszczowych zawierających 12-22 atomy węgla.
Wytwarzanie i zastosowanie dimerów kwasów i ich fizyczne i chemiczne własności opisano w publikacji The Dimer Acids: The Chemical und physical properties, reactions and applications, Ed. E.C. Leonard; Humko Sheffield Chemical, 1975, Memphis,Tenn.
Kwasy dikarboksylowe mogą zawierać także w pewnym zakresie trój- i więcej funkcyjne kwasy karboksylowe.
Funkcyjność mieszaniny nie powinna przekraczać 2,4. Szczególnie odpowiednimi emulgatorami do zastosowania zgodnie z wynalazkiem są dimeryczne kwasy lub mieszanina złożona z dimerów lub trimerów kwasów (np. typu-pripoli firmy Unichemia), które można otrzymać z olejów roślinnych o wysokiej zawartości nienasyconych C18-kwasów tłuszczowych (kwas oleinowy, linolowy, linolenowy).
Wysoka masa cząsteczkowa, przy jednocześnie prawie nie zmieniającej się liczbie wolnych grup hydroksylowych w produkcie, którą uzyskuje się przez zastosowanie tych kwasów, powoduje głównie poprawę stabilności powierzchni granicy faz w emulsjach w/o.
Jako poligliceryny odpowiednie są szczególnie takie, które mają średni stopień kondensacji > 2, zwłaszcza 3-4.
Chodzi tu o techniczne mieszaniny poligliceryn, które są wytwarzane np. przez alkalicznie katalizowaną kondensację gliceryny w podwyższonej temperaturze, z których ewentualnie można otrzymać przez destylację frakcje o pożądanym stopniu kondensacji.
Również odpowiednimi są poligliceryny otrzymywane innym sposobem np. z epichlorohydryny lub glicydolu.
PL 195 732 B1
Szczególnie nadającymi się poliglicerynami są poligliceryny o następującym podziale oligomerów:
gliceryna 0 do 30% wag.
digliceryna 15 do 40% wag.
trójgliceryna 10 do 55% wag.
tetragliceryna 2 do 25% wag.
pentagliceryna i wyższe składniki 0 do 15% wag
W częściowych estrach poliglicerynowych grupy hydroksylowe poligliceryny są zestryfikowane w 30-75%, korzystnie w 50-65%. Grupy te są najpierw estryfikowane kwasami tłuszczowymi do 25-60%, korzystnie do 35-50% a następnie w drugim etapie za pomocą kwasów dikarboksylowych do całkowitego stopnia estryfikacji 30-75%, korzystnie 50-65%.
W celu uzyskania własności korzystnych dla stabilizacji emulsji w/o powinno dążyć się, przez odpowiedni dobór hydrofilowych i lipofilowych części cząsteczki do osiągnięcia wartości HBL równej 3-7.
Nowe częściowe estry poliglicerynowe można wytwarzać znanym jako taki sposobem to znaczy w procesie estryfikacji przez ogrzewanie składników reakcji i oddzielanie na drodze destylacji wody, powstającej w reakcji.
W celu przyspieszenia reakcji mogą być stosowane kwasowe lub zasadowe katalizatory jak kwasy sulfonowe, kwas fosforowy lub fosforawy, kwasy Lewissa jak sole cyny, tlenki-, wodorotlenki-, alkoholany- lub sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
Dodatek katalizatora nie jest jednak niezbędnie konieczny. Nowe częściowe estry poliglicerynowe wytwarzane są sposobem według wynalazku w reakcji estryfikacji prowadzonej w dwu etapach.
W pierwszym etapie estryfikuje się poliglicerynę monofunkcyjnym kwasem tłuszczowym lub częścią kwasu tłuszczowego.
Po całkowitym przereagowaniu kwasu tłuszczowego lub jego przereagowaniu w większej części, dodaje się wielofunkcyjny kwas karboksylowy i kontynuuje się reakcję estryfikacji.
Przebieg reakcji można śledzić np.: na podstawie oddzielanej wody reakcyjnej, liczby kwasowej lub spektroskopii w podczerwieni.
Dąży się do osiągnięcia w produkcie końcowym liczby kwasowej < 20, korzystnie < 10.
Szczególnie korzystny produkt ma liczbę kwasową < 5.
Estry poliglicerynowe według wynalazku nadają się do stabilizacji emulsji i dyspersji.
Tak więc przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie nowych częściowych estrów poliglicerynowych wyżej scharakteryzowanych jako w/o-emulgatorów w środkach kosmetycznych lub farmaceutycznych oraz jako środków pomocniczych do dyspergowania nieorganicznych mikropigmentów w dyspersjach olejowych.
Korzystnym jest ich zastosowanie w charakterze emulgatorów do wytwarzania środków kosmetycznych lub farmaceutycznych.
W rachubę wchodzą środki kosmetyczne, które w wyniku zastosowania emulgatorów o/w lub w/o mają konsystencję łatwą do nakładania, ponieważ w wyniku zastosowania tego układu emulgatorów olej lub tłuszcz dają się łatwo wprowadzić do fazy wodnej, względnie faza wodna daje się łatwo wprowadzić do oleju lub tłuszczu.
Przykładami tych środków kosmetycznych są: kremy takie jak kremy pielęgnacyjne, kremy dla dzieci lub kremy ochronne przed słońcem, maści, lotiony (płyny kosmetyczne) lub szminki.
W środkach farmaceutycznych takich jak maści lub kremy potrzebne są do aplikacji substancji czynnych emulgatory o/w lub w/o.
Jako składniki olejowe mogą być stosowane:
- oleje estrowe jak palmitynian oktylu, stearynian oktylu, kaprylan cetylu, trójglicerydy kwasu kaprylowego/kapronowego, oleinian decylu, kaprylan cetyloarylu, mirystynian izopropylu, palmitynian izopropylu, benzoesan alkilu C12-C13, enantonian stearylu, adypinian dibutylu
- oleje roślinne takie jak olej z kiełków pszenicy, olej jojoba, olej z oliwek, olej z ogórecznika, olej z owoców avokado, olej z orzeszków ziemnych, olej z migdałów, olej słonecznikowy, olej z orzechów włoskich
- wyższe alkohole takie jak alkohol oktylolaurylowy (lub ogólnie alkohole Gueberta), alkohol oleilowy i
- oleje węglowodorowe typu parafin takie jak olej parafinowy, izocetan, polideceny, wazelina, parafina perliquidum, squalan.
Zwykłe środki i składniki jak również zwykłe środki pomocnicze i substancje dodatkowe takie jak stabilizatory lub środki konserwujące dla tego typu środków kosmetycznych i farmaceutycznych są fachowcom znane i dlatego nie wymagają tu bliższego omówienia.
PL 195 732 B1
Stosowane częściowe estry poliglicerynowe wytworzone sposobem według wynalazku odznaczają się w niskich temperaturach, w stosunku do stanu techniki, wyraźnie podwyższoną stabilnością podczas składowania wytwarzanych z ich wykorzystaniem kosmetycznych i farmaceutycznych środków, co dla emulsji o/w, trudniejszej do stabilizacji w stosunku do emulsji w/o, jest szczególnie ważne.
Ponadto w w/w środkach wymagane stężenie częściowych estrów poliglicerynowych i/lub ilość nadających konsystencję wosków jest mniejsza w stosunku do środków znanych ze znanego stanu techniki o takim samym działaniu.
Estry poliglicerynowe wytwarzane sposobem według wynalazku nadają się również do stabilizacji dyspersji różnego rodzaju pigmentów w olejach. Korzystnymi pigmentami są pigmenty nieorganiczne. Szczególnie korzystnym jest dwutlenek tytanu. Jako olejowe składniki mogą być stosowane wyżej wymienione oleje.
P r z y k ł a d y
1. Wytwarzanie
Przykład wytwarzania 1 (emulgator 1)
Wytwarzanie estrów poliglicerynowych następuje w dwu etapach przebiegających w znany jako taki sposób. Najpierw poliglicerynę estryfikuje się kwasem tłuszczowym.
264 g (0,93 mola) kwasu izostearynowego łączy się ze 100 g technicznej poligliceryny o liczbie hydroksylowej 1180 i podczas przepuszczania azotu ogrzewa się w 250°C.
Po trzech godzinach reakcji w tej temperaturze liczba kwasowa wynosi 6,4.
Następnie ochładza się do temperatury 180°C i dodaje do mieszaniny reakcyjnej 121g dimeru kwasu (Pripol 1025 der Fa. Unichema, złożony z około 5% kwasu monokarboksylowego, około 75% difunkcyjnego i około 20% trifunkcyjnego kwasu karboksylowego). Całość ogrzewa się znów do 250°C i utrzymuje się w tej temperaturze 3 godziny. Otrzymuje się zabarwiony na kolor bursztynu, lepki produkt o liczbie hydroksylowej 68 i liczbie kwasowej 1,5.
2. Badanie zastosowania technicznego
2.1. W/O -Emulgatory
Z następujących przykładowych receptur przewidziano różnorodne zastosowania emulgatora według wynalazku do wytwarzania preparatów emulsyjnych pielęgnujących skórę i ochronnych do skóry.
Preparaty te obejmują:
- emulsje o konsystencji cieczy lub past (lotiony względnie kremy)
- emulsje, których faza olejowa składa się z węglowodorów (olej parafinowy), monoalkiloestrów kwasu tłuszczowego lub trójglicerydów kwasów tłuszczowych
- preparaty, w których faza olejowa, względnie faza wodna stanowi substancję dermatologicznie czynną.
Te emulsje posiadają nadzwyczaj wysoką cieplną i zimną obciążalność. Emulsje te są stabilne w temperaturze 45°C co najmniej 5 miesięcy i w temperaturze 50°C co najmniej 5 miesięcy. Wytrzymują one co najmniej 5 cykli zamrażanie-rozmrażanie.
W celach porównawczych zastosowano do wytworzenia emulsji zdolnej do płynięcia emulgator stanowiący polihydroksystearynian poliglicerynowy w próbie IRp6 i pozostałe składniki w analogicznej ilości jak w próbie Rp5.
Próba porównawcza Rp6 pokazuje po 1-3 cyklach zamrażanie-rozmrażanie silne wydzielanie wody.
W celach porównawczych do wytworzenia kremu zastosowano w próbie IIRp8 emulgator wytworzony w reakcji estryfikacji poligliceryn o stopniu kondensacji 3 z około 3 molami kwasu oleinowego a pozostałe składniki w analogicznej ilości jak w próbie Rp3.
Próba Rp8 przeprowadzona z wykorzystaniem tego porównawczego emulgatora wskazuje, że w temperaturze pokojowej po 3 miesiącach i przy przechowywaniu w temperaturze 45°C w ciągu 1 miesiąca występuje wydzielanie wody a po trzech cyklach zamrażanie-rozmrażanie w temperaturze -15°C następuje rozkład.
Wytwarzanie emulsji
Fazę olejową ogrzaną do temperatury 80-85°C wprowadza się, przy intensywnym mieszaniu, do fazy wodnej o takiej samej temperaturze i intensywnie mieszając ochładza się do temperatury
25-30°C. W przypadku, gdy przeciętna wielkość zdyspergowanych cząstek wody jest wyższa ponad
1-2 μm, należy przeprowadzić homogenizację w urządzeniu emulgującym (pracującym według zasady wirnik-stojan).
PL 195 732 B1
I Emulsje o konsystencji zdolnej do płynięcia (lotiony) Faza olejowa (skład)
| Rp 1 | Rp 2 | Rp3 | Rp4 | Rp5 | Rp6 porównaw- czy | |
| Emulgator 1 | 3.0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% |
| olej rycynowy utwardzony | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% |
| mikrowosk Lunacera M | 0,2% | 0,2% | 0,2% | 0,2% | 0,2% | 0,2% |
| olej parafinowy( 30 mPas) | 10,5% | 10,0% | - | - | ||
| Izocetan | 10,0% | - | - | - | ||
| palmitynian izocetylu | - | - | 10,5% | - | ||
| palmitynian izooktylu | - | 13,5% | - | - | ||
| izokaprylan cetylu | - | - | 11,0% | - | ||
| oleinian decylu | - | - | - | 10,5% | ||
| palmitynian izopropylu | - | - | - | 11,0% | ||
| C8/10-trójgliceryd | - | - | - | - | 23,5% | 23,5% |
| faza olejowa | 24,0% | 27,0% | 25,0% | 25,0% | 27,05% | 27,0% |
Faza wodna ( skład)
0,3% siarczanu magnezu
2,0% gliceryny do 100,00% woda
Rp4 zawiera dodatkowo 2,0% Moisturizer Lactil ( Th. Goldschmidt AG, wodny roztwór soli sodowej kwasu pirolidynokarboksylowego, laktonianu sodu, mocznika i aminokwasów).
II Emulsje o konsystencji past (kremy)
| Faza olejowa | Rp1 | Rp2 | Rp3 | Rp4 | Rp5 | Rp6 | Rp7 | Rp8 porównaw- czy |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Emulgator 1 olej rycynowy | 3,0% | 3,0% | 3.0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% |
| utwardzony | 0,8% | 0,8% | 0,5% | 0,5% | 0,8% | 0,8% | 0,8% | 0,5% |
| wosk pszczeli | 1,2% | 1,2% | 0,5% | 0,5% | 1,2% | 1,2% | 1,2% | 0,5% |
| neo-Heliopan AV | 4,0% | - | - | - | - | - | - | - |
| parsol 1789 | 2,0% | - | - | - | - | - | - | - |
| benzoesan alkilu | 9,5% | - | - | - | - | - | - | - |
| C8/10-trigliceryd | 9,5% | - | 16,0% | - | - | - | - | 16,0% |
| olej z avokado | - | - | 10,0% | - | - | - | - | 10,0% |
| olej parafinowy (30 mPas) | - | - | - | 9,0% | 10,0% | - | - | - |
PL 195 732 B1 cd tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| kaprylan cetylu | - | 10,0 | - | - | - | - | 11,0% | - |
| palmitynian | - | 10,0 | - | - | - | - | - | - |
| izocetylu | ||||||||
| palmitynian | - | - | - | 10,0% | - | 20,0% | - | - |
| oktylu | ||||||||
| izocetyl | - | - | - | - | 10,0% | - | - | - |
| kaprylan oktylu | - | - | - | - | - | - | 7,0% | - |
| faza olejowa | 30% | 25% | 30% | 23% | 25% | 25% | 23% | 30% |
| Faza wodna | Rp 1 | Rp2 | Rp3 | Rp4 | Rp5 | Rp6 | Rp7 | Rp8 porównaw- czy |
| siarczan | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% |
| magnezu | ||||||||
| gliceryna | 2,0% | 2,0% | 2,0% | 2,0% | 3,0% | 3,0% | 3,0% | 2,0% |
| mocznik | - | 2,0% | - | - | - | - | - | - |
| etanol | - | - | - | - | 10,0% | 10,0% | 10,0% | - |
| (96% wag). | ||||||||
| woda | 67,7% | 70,7% | 67,7% | 74,7% | 61,7% | 61,7% | 63,7% | 67,7% |
| 70,0% | 75,0% | 70,0% | 77,0% | 75,0% | 75,0% | 77,0% | 70,0% |
2.2 Zastosowanie jako środka pomocniczego w procesie dyspergowania.
Częściowe estry poliglicerynowe wytworzone sposobem według wynalazku o wartości HLB 3-7 stanowią pomocnicze środki w procesie dyspergowania nieorganicznych pigmentów w substancji olejowej.
Jako nieorganiczne pigmenty wchodzą w rachubę wszystkie tlenki metali grup głównych i metali przejściowych takie jak np: tlenek żelaza, dwutlenek tytanu, tlenek cynku, tlenek ceru, każdorazowo także w postaci zmikronizowanej.
Przykład
Do młyna szybkoobrotowego z elementami mielącymi w postaci kulek wprowadza się 72 g palmitynianu oktylu i podczas mieszania dodaje się 28 g mikrorozdrobnionego dwutlenku tytanu i 6 g częściowych estrów poliglicerynowych jak również 4 g Aerosilu R972 (Fa. Degussa).
Po 30- minutowym mieleniu otrzymuje się drobno rozdrobnioną, białą dyspersję, z której nawet po 6 tygodniowym składowaniu nie wytrąca się TiO2.
P r zyk ł a d p or ó wn a wc zy
Do młyna szybkoobrotowego z elementami mielącymi w postaci kulek wprowadza się 72 g palmitynianu oktylu i podczas mieszania dodaje się 28 g mikrorozdrobnionego dwutlenku tytanu oraz 4 g Aerosilu R 972.
Po 30 minutowym mieleniu otrzymano dyspersję, która miała wygląd niejednorodnej emulsji i z której po wielogodzinnym składowaniu wydziela się osad drobnorozdrobnionego pigmentu TiO2.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych częściowych estrów poliglicerynowych nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych i wielokarboksylowych kwasów w procesie estryfikacji, znamienny tym, że reakcję estryfikacji prowadzi się w dwu etapach, przy czym w pierwszym etapie reakcji techniczną poliglicerynę o średnim stopniu kondensacji: > 2 poddaje się reakcji z nasyconym lub nienasy8PL 195 732 B1 conym, liniowym lub rozgałęzionym zawierającym 12-22 atomy węgla kwasem tłuszczowym do osiągnięcia stopnia estryfikacji poligliceryn wynoszącego 25-60%, po czym w drugim etapie reakcji poddaje się reakcji z kwasami wielokarboksylowymi zawierającymi 4-54 atomy węgla i o średniej funkcyjności od 2 do 2,4 do osiągnięcia stopnia estryfikacji wynoszącego 30-75%.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się poligliceryny o średnim stopieniu kondensacji 3-4.
- 3. Sposób według zastrz. 1albo 2, znamienny tym, że stosuje się wielokarboksylowy kwas będący dimerem kwasu wytworzony w reakcji dimeryzacji kwasów tłuszczowych z olejów roślinnych.
- 4. Zastosowanie nowych częściowych estrów poliglicerynowych wytworzonych sposobem określonym w zastrz. 1 jako w/o- emulgatorów w środkach kosmetycznych lub farmaceutycznych.
- 5. Zastosowanie nowych częściowych estrów poliglicerynowych wytworzonych sposobem określonym w zastrz. 1 jako środków pomocniczych do dyspergowania nieorganicznych mikropigmentów w dyspersjach olejowych.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19641604A DE19641604C1 (de) | 1996-10-09 | 1996-10-09 | Polyglycerinpartialester von Fettsäuren und mehrfunktionellen Carbonsäuren, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322484A1 PL322484A1 (en) | 1998-04-14 |
| PL195732B1 true PL195732B1 (pl) | 2007-10-31 |
Family
ID=7808268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL322484A PL195732B1 (pl) | 1996-10-09 | 1997-10-08 | Sposób wytwarzania nowych częściowych estrów mieszaniny poligliceryn z kwasami tłuszczowymi i kwasami wielokarboksylowymi i ich zastosowanie |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242499B1 (pl) |
| EP (1) | EP0835862B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10114707A (pl) |
| AT (1) | ATE199895T1 (pl) |
| DE (2) | DE19641604C1 (pl) |
| ES (1) | ES2157508T3 (pl) |
| PL (1) | PL195732B1 (pl) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0114188A (pt) * | 2000-09-26 | 2003-07-22 | Procter & Gamble | Sistemas emulsificantes aperfeiçoados para uso na fabricação de ingredientes de amido desidratados |
| TWI308494B (en) * | 2001-08-13 | 2009-04-11 | Nisshin Oillio Group Ltd | Humectant and cosmetic and external agent comprising the same |
| DE10245623A1 (de) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Ester und Partialester aus mehrwertigen Alkoholen |
| DE10333443A1 (de) * | 2003-07-23 | 2005-02-10 | Goldschmidt Ag | Emulgator für dünnflüssige W/O-Emulsionen auf Basis von teilvernetzten Polyglycerinestern der Polyhydroxystearinsäure |
| GB0423072D0 (en) | 2004-10-18 | 2004-11-17 | Ici Plc | Surfactant compounds |
| DE102005003164A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Goldschmidt Gmbh | Polyglycerinpartialester von Polyricinolsäure und mehrfunktionellen Carbonsäuren und deren Verwendung zur Herstellung von Emulsionen und Dispersionen |
| JP2005179377A (ja) * | 2005-03-10 | 2005-07-07 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | 化粧料 |
| JP5143354B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2013-02-13 | 日本精化株式会社 | オリゴマーエステル及びこれらを含有する化粧料及び皮膚外用剤 |
| WO2008043386A1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-04-17 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Skin treatment composition |
| US20090082483A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Petrovic Zoran S | Polyglycerol based polyols and polyurethanes and methods for producing polyols and polyurethanes |
| US9109051B2 (en) * | 2007-12-19 | 2015-08-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Crosslinked hyaluronic acid in emulsion |
| DE102008007713A1 (de) | 2008-02-04 | 2009-08-06 | Byk-Chemie Gmbh | Netz- und Dispergiermittel |
| JP5368561B2 (ja) * | 2008-08-15 | 2013-12-18 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリグリセロールエステルを含む有益組成物 |
| JP5443750B2 (ja) * | 2008-12-16 | 2014-03-19 | 高級アルコール工業株式会社 | ヒドロキシ化合物及びそれを含む化粧料 |
| FR2954715B1 (fr) | 2009-12-24 | 2014-12-26 | Coatex Sas | Utilisation de glycerol comme agent ameliorant le caractere autodispersant d'une matiere minerale destinee a une composition aqueuse |
| EP2360140B1 (en) | 2010-02-12 | 2015-09-23 | Evonik Degussa GmbH | New polyglycerol esters and their use |
| US20110201537A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Jennifer Beth Ponder | Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters |
| EP2359803B1 (en) * | 2010-02-12 | 2014-06-11 | Evonik Degussa GmbH | Cosmetic composition containing polyglycerol partial ester |
| WO2011100420A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | The Procter & Gamble Company | Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters |
| DE102010002609A1 (de) | 2010-03-05 | 2011-09-08 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Partialester eines Polyglycerins mit mindestens einer Carbonsäure und einer polyfunktionalen Carbonsäure, ihre Herstellung und Verwendung |
| GB201011852D0 (en) * | 2010-07-14 | 2010-09-01 | Croda Int Plc | Novel oligoester |
| DE102012202337A1 (de) * | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Beiersdorf Ag | Stabile Wasser in Öl Emulsionen mit verbesserter Sensorik |
| DE102012206574A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Verwendung von Polyglycerinpartialestern als Entschäumer |
| DE102013205092A1 (de) | 2013-03-22 | 2014-09-25 | Evonik Industries Ag | Formulierung enthaltend Esterquats basierend auf Isopropanolamin |
| GB201306815D0 (en) | 2013-04-15 | 2013-05-29 | Thos Bentley & Son Ltd | Functional fluid |
| JP6383354B2 (ja) * | 2013-05-14 | 2018-08-29 | 株式会社ダイセル | ポリグリセリンジ脂肪族カルボン酸エステル |
| EP2997959B1 (de) | 2014-09-22 | 2019-12-25 | Evonik Operations GmbH | Formulierung enthaltend esterquats basierend auf isopropanolamin und tetrahydroxypropylethylenediamin |
| ES2864951T3 (es) | 2014-09-22 | 2021-10-14 | Evonik Degussa Gmbh | Emulsión que contiene esterquats líquidos y espesantes poliméricos |
| EP3095437B1 (de) | 2015-05-21 | 2019-07-03 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige zusammensetzung enthaltend omega-aminocarbonsäureester und fettalkohol |
| WO2017016825A1 (en) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Evonik Oil Additives Gmbh | Use of polyclycerin esters as friction modifiers in lubricant formulations |
| CN107922228B (zh) | 2015-09-10 | 2021-09-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 阻垢剂方法和组合物 |
| EP3168251B1 (de) | 2015-11-16 | 2019-02-06 | Evonik Degussa GmbH | Vernetzte polyglycerinester |
| GB201600778D0 (en) | 2016-01-15 | 2016-03-02 | Croda Int Plc | Composition,emulsion,method and use |
| EP3500550B1 (de) * | 2016-08-18 | 2021-03-17 | Evonik Operations GmbH | Vernetzte polyglycerinester |
| CN108586253B (zh) * | 2018-04-13 | 2021-05-25 | 山东滨州金盛新材料科技有限责任公司 | 一种聚甘油酯化合物及其制备方法与应用 |
| JP7093235B2 (ja) * | 2018-06-11 | 2022-06-29 | 阪本薬品工業株式会社 | 金属ナノ粒子を含有する分散組成物及びその成形体 |
| EP3590493A1 (de) | 2018-07-05 | 2020-01-08 | Evonik Operations GmbH | Hybrid quats zur haarpflege |
| EP3868810A1 (en) | 2020-02-21 | 2021-08-25 | Nouryon Chemicals International B.V. | Biodegradable polyesters for water-resistant oil-in-water suncare formulations |
| AU2021200986A1 (en) | 2020-02-21 | 2021-09-09 | Nouryon Chemicals International B.V. | Biodegradable polyesters for water-resistant oil-in-water suncare formulations |
| BR102021002817A2 (pt) | 2020-02-21 | 2021-09-08 | Nouryon Chemicals International B.V. | Formulação anidra, formulação anidra de proteção solar, método de proteção de um usuário a ser exposto ou já exposto à luz solar dos efeitos prejudiciais da exposição à luz solar e método para impermeabilização de uma formulação anidra de proteção solar compreendendo pelo menos um agente ativo de proteção solar |
| JP2023520661A (ja) | 2020-03-24 | 2023-05-18 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ラムノリピッドとアルキルポリグリコシドとアシルラクチレートとを含む組成物 |
| EP4279531B1 (en) | 2022-05-18 | 2026-02-25 | Evonik Operations GmbH | Crosslinked polyglycerol esters |
| EP4279532B1 (en) | 2022-05-18 | 2026-03-25 | Evonik Operations GmbH | Crosslinked polyglycerol partial esters |
| EP4577180A1 (en) | 2022-08-26 | 2025-07-02 | Nouryon Chemicals International B.V. | Polyester film-forming polymers for alcohol-based sunscreen formulations |
| EP4734913A1 (en) * | 2023-06-30 | 2026-05-06 | Evonik Operations GmbH | Polyglycerol partial ester comprising oleic acid |
| FR3154731A1 (fr) | 2023-10-26 | 2025-05-02 | Polymerexpert Sa | Agents filmogenes polyesters biosources |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3890358A (en) * | 1972-05-08 | 1975-06-17 | Emery Industries Inc | Polyglycerol partial esters and their use in lipstick formulations |
| DE3041073C2 (de) * | 1980-10-31 | 1986-01-02 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Wollwachssubstitute |
| DE3475071D1 (en) * | 1983-12-23 | 1988-12-15 | Huels Troisdorf | Silane-modified ester mixtures, process for their preparation and their use in pharmaceutical and cosmetic preparations |
| JPS60199833A (ja) | 1984-03-26 | 1985-10-09 | Meiji Milk Prod Co Ltd | 医薬品、化粧品等用ｗ／ｏ／ｗ型複合エマルジヨンの製造法 |
| DK653488D0 (da) * | 1988-11-23 | 1988-11-23 | Esti Kemi Aps | Smoeremiddel |
| JPH03228642A (ja) | 1990-02-01 | 1991-10-09 | Lotte Co Ltd | 乳化組成物およびその製造方法 |
| DE4005819A1 (de) * | 1990-02-23 | 1991-08-29 | Basf Ag | Verwendung von mischungen aus polyglycerinfettsaeureestern als emulgatoren in kosmetischen und pharmazeutischen zubereitungen |
| DE4012693A1 (de) | 1990-04-20 | 1991-10-24 | Henkel Kgaa | Ester von polycarbonsaeuren mit polyhydroxyverbindungen |
| DE4020483A1 (de) * | 1990-06-27 | 1992-01-02 | Hoechst Ag | Mischester und seine verwendung als gleitmittel in kunststoff-formmassen |
| DE4029323A1 (de) | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Henkel Kgaa | Vefahren zur herstellung von oligoglyceringemischen mit hohem diglyceringehalt |
| DE4117033A1 (de) | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von oligoglyceringemischen |
| DE4206732A1 (de) | 1992-03-04 | 1993-09-09 | Goldschmidt Ag Th | Fluessige, lagerstabile, multiple emulsion des typs o/w/o |
| DE4420516C2 (de) | 1994-06-13 | 1998-10-22 | Henkel Kgaa | Polyglycerinpolyhydroxystearate |
-
1996
- 1996-10-09 DE DE19641604A patent/DE19641604C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-24 US US08/936,270 patent/US6242499B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-27 EP EP97116836A patent/EP0835862B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-27 DE DE59703174T patent/DE59703174D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-27 AT AT97116836T patent/ATE199895T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-27 ES ES97116836T patent/ES2157508T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-07 JP JP9274061A patent/JPH10114707A/ja active Pending
- 1997-10-08 PL PL322484A patent/PL195732B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE199895T1 (de) | 2001-04-15 |
| EP0835862B1 (de) | 2001-03-21 |
| DE59703174D1 (de) | 2001-04-26 |
| JPH10114707A (ja) | 1998-05-06 |
| PL322484A1 (en) | 1998-04-14 |
| US6242499B1 (en) | 2001-06-05 |
| DE19641604C1 (de) | 1998-03-12 |
| ES2157508T3 (es) | 2001-08-16 |
| EP0835862A1 (de) | 1998-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL195732B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych częściowych estrów mieszaniny poligliceryn z kwasami tłuszczowymi i kwasami wielokarboksylowymi i ich zastosowanie | |
| CA2469174C (en) | Emulsifier for highly liquid w/o emulsions based on partly crosslinked polyglycerol esters of polyhydroxystearic acid | |
| JP3043410B2 (ja) | 水中油型エマルジョン | |
| US4379755A (en) | Gelatinizing agent composition, and gel and aqueous emulsion prepared therefrom | |
| US4767625A (en) | Lamella type single phase liquid crystal composition and oil-base cosmetic compositions using the same | |
| EP1683781B1 (de) | Polyglycerinpartialester von Polyricinolsäure und mehrfunktionellen Carbonsäuren und deren Verwendung zur Herstellung von Emulsionen und Dispersionen | |
| KR101473499B1 (ko) | 에멀젼 농축액 | |
| EP0245756A1 (en) | O/W type emulsion composition | |
| US3954658A (en) | Oil-in-water emulsion and emulsifying or solubilizing composition therefor | |
| EP0541830A1 (en) | Absorption base containing sucrose ester | |
| US5817254A (en) | Free-flowing emulsion concentrate | |
| CA2327815C (en) | Di-behenyl fumarate and its use in dermatological products | |
| CN101060828B (zh) | 表面活性剂组合物 | |
| JPH09510393A (ja) | ポリグリセリンポリリシノレエート | |
| JP2000237570A (ja) | 乳化剤 | |
| US20030158268A1 (en) | Neutralization of phosphate esters, compositions based upon and methods using same | |
| JP2002308962A (ja) | 乳化組成物 | |
| JPH09505235A (ja) | 冷水と乳化し得る製剤 | |
| JPH06510230A (ja) | 極性油成分の水中油型エマルジョン | |
| JPS60260508A (ja) | 化粧用油成分 | |
| JP6936234B2 (ja) | 組成物、エマルション、方法及び使用 | |
| US6417238B1 (en) | Neutralization of phosphate esters, compositions based upon and methods using same | |
| JP3215496B2 (ja) | 油中水型乳化組成物 | |
| US20030118618A1 (en) | New Method for making a water-in-oil emulsion | |
| DE19646878A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ÖL-in-Wasser-Emulsionen |