PL196298B1 - Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego - Google Patents
Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowegoInfo
- Publication number
- PL196298B1 PL196298B1 PL338759A PL33875900A PL196298B1 PL 196298 B1 PL196298 B1 PL 196298B1 PL 338759 A PL338759 A PL 338759A PL 33875900 A PL33875900 A PL 33875900A PL 196298 B1 PL196298 B1 PL 196298B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- butyl
- phenylpropionic acid
- new
- derivatives
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R = CnH2n+1 a X oznacza atom Br, lub R = CH2OCnH2n+1 a X oznacza atom Cl, zaś n oznacza 8, 10, 12, 14, 16 atomów węgla.
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
(12) OPIS PATENTOWY (19PL od 196298 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 338759 (51) Int.Cl.
C07C 53/122 (2006.01) C07C 53/134 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.02.2000
Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego (73) Uprawniony z patentu:
Politechnika Wrocławska,Wrocław,PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
10.09.2001 BUP 19/01 (72) Twórca(y) wynalazku:
Stanisław Witek,Wrocław,PL Małgorzata Oświęcimska,Wrocław,PL Aleksy Pasternak,Wrocław,PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.12.2007 WUP 12/07 (74) Pełnomocnik:
Dorota Guzikowska, Politechnika Wrocławska, Biuro ds. Wynalazczości i Ochrony Patentowej (57) Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R = CnH2n+i a X oznacza atom Br, lub R = CH2OCnH2n+i a X oznacza atom Cl, zaś n oznacza 8, 10, 12, 14, 16 atomów węgla.
PL 196 298 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego, które wykazują działanie zapobiegające utlenianiu błon biologicznych i są przeznaczone do stosowania.
Związki te zawierające długą hydrofobową część w postaci łańcucha alkilowego i fragment antyutleniacza w postaci fenolu z zawadą przestrzenną w formie podstawnika 2,6-di-t-butylo-4-hydroksyfenylowego o własnościach zmiatacza wolnych rodników.
Znane są zmiatacze wolnych rodników z grupy fenoli z zawadą przestrzenną, na przykład 2,6-di-t-bytylo-p-krezol (BHT), czy tokoferole, o różnym zastosowaniu jako antyutleniacze. Znane są również związki posiadające w swojej strukturze podstawnik alkilowy przy azocie, charakteryzujące się silnym działaniem grzybobójczym, bakteriobójczym i glonobójczym, hamującym pędy boczne tytoniu, oddziałujące na błony biologiczne oraz znane jako związki powierzchniowo czynne.
Wynalazek dotyczy nowych soli dietyloamoniowych pochodnych aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)-fenylopropionowego o wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R = CnH2n+1 a X oznacza atom Br, lub R = CH2<OCnH2n+1 a X oznacza atom Cl, zaś n oznacza 8, 10, 12, 14, 16 atomów węgla.
Korzystne związki o wzorze przedstawionym na rysunku obejmują bromki N-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)-fenyloetylokarboetoksy-N-alkilo-N,N-dietyloamoniowe, oraz chlorki N-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenyloetylokarboetoksy-N-alkoksymetylo-N,N-dietyloamoniowe.
Nowe związki według wynalazku wytwarza się przez działanie bromku alkilowego lub eteru chlorometyloalkilowego na ester 2-(N,N-dietylo)etylowy kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego, który otrzymuje się w reakcji transestryfikacji estru metylowego kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego N,N-dietylo-aminoetanoIem. Ester metylowy kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowy otrzymuje się w reakcji alkilowania 2,6-di-t-butylofenolu akrylanem metylu w obecności LiH.
Związki stanowiące przedmiot wynalazku zostały przebadane na działanie zapobiegające utlenianiu błon biologicznych. Badania prowadzono na pozbawionych hemoglobiny erytrocytach świńskich.
Przedmiot wynalazku wytwarza się według opisanych poniżej przykładów.
P r zykła d I
Synteza estru metylowego kwasu b-(3,5-di-t-bytylo-4-hydroksy)fenylopropionowego (I)
103 g (0,5 mola) 2,6-di-t-butylofenolu rozpuszcza się w 50 ml dimetyloformamidu (DMF) dodaje się 0,4 g (0,05 mola) LiH. Po około 15 minutach wkrapla się przy mieszaniu 43 g (0,5 mola) akrylami metylu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 7 godzin w temperaturze 130°C. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zawartość kolby wlewa się do zlewki zawierającej 250 ml wody i zakwasza stężonym HCl. Wydzielony osad odsącza się i odmywa zimnym heksanem (3 x 20 ml) a następnie suszy na powietrzu. Otrzymano 118,6 g produktu co stanowi 81% wydajności teoretycznej. Jasno kremowy proszek o temperaturze topnienia 79 - 81°C.
Widmo 1H NMR: (300MHz, CDCl3, d ppm); 1,427(18H, s, t-Bu); 2,576-2,629 (2H t, -CH2COO-); 2,844-2,897(2H, t, Ar-CH2); 3,698 (3H, s, -CH3); 5,069 (1H, s, OH); 6,989(2H, s, Ar).
P r z y k ł a d II
Synteza estru 2-(N,N-dietylo)etylowego (II)
Do 29,2 g I (0,1 mola) dodaje się 20,0 g (0,2 mola) N,N-dietyloaminoetanolu i katalityczną ilość NaOH. Mieszaninę ogrzewa się na wyparce rotacyjnej w temperaturze 60°C przez 2 godz., następnie w temperaturze 80°C przez 1,5 godz., oraz w temperaturze 90°C przez 1 godz., odpędzając jednocześnie powstający w trakcie reakcji metanol. Roztwór schładza się do temperatury pokojowej i dodaje 200 ml wody. Otrzymany roztwór ekstrahuje się eterem dietylowym (3 x 50 ml). Roztwór eterowy suszy się bezwodnym MgSO4. Po odsączeniu przez roztwór eterowy przepuszcza się gazowy chlorowodór. Otrzymany chlorowodorek odsącza się i przemywa niewielką ilością bezwodnego eteru. Po wysuszeniu otrzymano 16,1 g chlorowodorku. Biały proszek o temperaturze topnienia 131 - 133°C. Otrzymany chlorowodorek rozpuszcza się w wodzie i rozłożono go nasyconym roztworem NaHCO3. Wolny ester w postaci oleju ekstrahuje się eterem dietylowym (3 x 20 ml). Roztwór eterowy suszy się bezwodnym MgSO4. Po odsączeniu MgSO4 odpędza się eter dietylowy na wyparce rotacyjej. Otrzymano 17,3 g produktu w postaci gęstego jasnego oleju co stanowi 46% wydajności teoretycznej.
Pl 196 298 B1
Widmo 1H NMR aminoestru (II): (300 MHz, CDCI3, δ ppm); 1,3923 ( 24H, m, t-Bu i (CHsh); 2,6346-2,6865 (2H, m, -CH2COO); 2,8423-2,8941 (2H, m, -CH2N); 31171-3,1225 (4H, m, -N(CH)2; 3,2456-3,2615 (2H, m, Ar-CH2-); 4,6068 (2H, t, COOCH2-); 5,0991 (1H, s, OH); 6,9763 (2H, s, Ar).
P r z y k ł a d III
Synteza bromku N-(3,5-di-t-butyIo-4-hydroksy)fenyIoetyIokarboetoksy-N-dodecyIoksymetyIo-N,N-dietyIoamoniowego.
1,0 g (0,00265 moIa) estru 2-(N,N-dietyIo)etyIowego rozpuszcza się w 5 mI acetonu i dodaje do niego 0,57 g (0,00265 moIa) bromku dodecyIowego. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 4 godz., i pozostawia na noc w temperaturze pokojowej. WydzieIony osad odsącza się i odmywa eterem etyIowym. Otrzymano 0,64 g produktu co stanowi 41,3% wydajności teoretycznej. Biały proszek o temperaturze topnienia 141 - 143°C.
Widmo 1H NMR: (300 MHz, CDCI3, d ppm); 0,881 (3H, t, CH3-aIkiI); 1,239 (20H s, (CH^o) 1,427 (24H, s, t-Bu i (CH3h); 2,660-2,687(2H, m, -CH2COO); 2,842-2,869 (2H, m, -CH2N); 2,840-2,868 (4H, m, N(CH2)2); 3,141(2H, m, NCH2-aIkiI); 3,383-3,428 (2H, m, Ar-CH2-); 4,608 (2H, t, COOCH2-); 5,098 (1H, s, OH); 6,978 (2H, s, Ar).
P r z y k ł a d IV
Synteza chIorku N-(3,5-di-t-butyIo-4-hydroksy)fenyIoetyIokarboetoksy-N-dodecyIoksymetyIo-N,N-dietyIoamoniowego.
1,2 g (0,0032 moIa) aminoestru II rozpuszcza się w 10 mI bezwodnego eteru dietyIowego i dodaje się 0,0032 moIa roztworu benzenowego eteru dodecyIochIorometyIowego. Mieszaninę pozostawia się na noc w temperaturze pokojowej. WydzieIony osad odsącza się i odmywa eterem dietyIowym. Otrzymano 0,68 g produktu co stanowi 44,8% wydajności teoretycznej. Biały proszek o temperaturze topnienia 138 - 140°C.
Widmo 1H NMR: (300 MHz, CDCI3, d ppm); 0,881 (3H, t, CH3-aIkiI); 1,239 (20H s, (CH2)10); l, 427 (24H, s, t-Bu i (CH3h); 1,555-1,578 (2H, m, N-CH2-aIkiI); 2,634-2,685 (2H, m, CH2COO); 2,8402,891 (2H, m, -CH2N); 3,195-3,152(4H, m, NCCHh); 3,250-3,267 (2H, m, Ar-CH2-); 3,498-3,542 (2H, m, -OCH2-aIkiI); 4,601 (2H, t, COOCH2-); 5,067 (1H, s, OH); 6,977 (2H, s, Ar).
T a b eIa
Własności związków objętych wzorem ogóInym przedstawionym na rysunku
| Lp | R | n | X | Temperatura topnienia |
| 1 | CnH2n+1 | 8 | Br | 140 - 142 |
| 2 | CnH2n+1 | 10 | Br | 137 - 139 |
| 3 | CnH2n+1 | 12 | Br | 141 - 143 |
| 4 | CnH2n+1 | 14 | Br | 143 - 144 |
| 5 | CnH2n+1 | 16 | Br | 145 - 146 |
| 6 | CH2OCnH2n+1 | 8 | CI | 136 - 138 |
| 7 | CH2OCnH2n+1 | 10 | CI | 134 - 136 |
| 8 | CH2OCnH2n+1 | 12 | CI | 138 - 140 |
| 9 | CH2OCnH2n+1 | 14 | CI | 140 - 142 |
| 10 | CH2OCnH2n+1 | 16 | CI | 141 - 143 |
PL 196 298 B1
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweNowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R=CnH2n+1 a X oznacza atom Br, lub R = CH2<OCnH2n+1 a X oznacza atom Cl, zaś n oznacza 8, 10, 12, 14, 16 atomów węgla.Rysunek
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL338759A PL196298B1 (pl) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL338759A PL196298B1 (pl) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL338759A1 PL338759A1 (en) | 2001-09-10 |
| PL196298B1 true PL196298B1 (pl) | 2007-12-31 |
Family
ID=20076155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL338759A PL196298B1 (pl) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Nowe sole dietyloamoniowe pochodne aminoestru kwasu b-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196298B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106233B2 (en) * | 2005-04-19 | 2012-01-31 | Merck Patent Gmbh | Antioxidant compounds |
-
2000
- 2000-02-29 PL PL338759A patent/PL196298B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106233B2 (en) * | 2005-04-19 | 2012-01-31 | Merck Patent Gmbh | Antioxidant compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL338759A1 (en) | 2001-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4013776A (en) | Phenylsulphinyl-amidine derivatives | |
| KR960011716B1 (ko) | 아릴옥시카복실산 유도체, 그의 제조방법 및 용도 | |
| PL122180B1 (en) | Pesticide | |
| CH620415A5 (pl) | ||
| JP3621272B2 (ja) | ヒドロキシ置換ベンジルアミンのフエノールの酸アミド | |
| US4966732A (en) | Process for the production of 1,2-dithiolan-3-pentanoic acid (thioctic acid) and 8-hydrocarbylthio-6-oxooctanoic acid | |
| ES2315909T3 (es) | Nuevos compuestos bioaromaticos que son activadores de los receptores del tipo ppar y su utilizacion en composiciones cosmeticas y farmaceuticas. | |
| LT3604B (en) | Ethers of 1-benzyl-3-hydroxymethyl-indazole with aliphatic 2-hydroxyacids | |
| DE69525763T2 (de) | 4,6-DI-t-BUTYL-2,3-DIHYDROBENZOTHIOPHENE, DIE LDL OXIDATION HEMMEN | |
| US5216022A (en) | Aromatic esters of phenylenedialkanoates as inhibitors of human neutrophil elastase | |
| SU818481A3 (ru) | Способ получени производных бен-зАМидА или иХ СОлЕй или РАцЕМичЕСКиХСМЕСЕй, или СТЕРЕОизОМЕРОВ | |
| EP0094102B1 (fr) | Nouveaux dérivés de 1-(1-cyclohexénylméthyl) pyrrolidine et leur procédé de préparation | |
| US4217445A (en) | 5-Oxy-substituted derivatives of Psoralene useful in dermatology | |
| FR2541282A1 (fr) | Nouveaux derives de l'hydroxylamine, leur procede de preparation et leur application comme facteurs de croissance des vegetaux | |
| CA1280443C (fr) | Composes polyfluoroalkylthio-methyliques, leurs procedes de preparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou precurseurs de ces derniers | |
| PL191554B1 (pl) | Nowe sole pirolidyniowe pochodne aminoestru kwasu β-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)fenylopropionowego | |
| SU656509A3 (ru) | Способ получени производных тиолкарбамата | |
| US4107438A (en) | Cyclic phenylsulphinyl-amidine derivatives | |
| US4022814A (en) | Iodine containing organic carbonates for use as radiographic agents | |
| KR20100028548A (ko) | Ｐｐａｒ 유형 수용체를 활성화하는 신규한 ３-페닐 프로판산 유도체, 이를 제조하는 방법 및 미용 또는 약학 조성물에서의 이의 용도 | |
| JPS62227989A (ja) | ３，３′（２ｈ，２′ｈ）−スピロビベンゾフラン誘導体およびこれを含有する抗酸化剤 | |
| US4423225A (en) | Process for the preparation of pyrazole | |
| PL183812B1 (pl) | Nowe chlorki alkoksymetyloamoniowe pochodne aminoestrów kwasu p-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksy)- fenylopropionowego | |
| JP3848387B2 (ja) | ４，６−ジ−ｔ−ブチル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン誘導体 | |
| CH616659A5 (pl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20030228 |