PL196313B1 - Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL196313B1 PL196313B1 PL364296A PL36429603A PL196313B1 PL 196313 B1 PL196313 B1 PL 196313B1 PL 364296 A PL364296 A PL 364296A PL 36429603 A PL36429603 A PL 36429603A PL 196313 B1 PL196313 B1 PL 196313B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxohexadeca
- new
- trimethylacetate
- formula
- oocc
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowy okta-m3-oxoheksadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan o wzorze [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] o strukturze utworzonej przez wielojądrowe klastery [Ti((m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)196313 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 364296 (51) Int.Cl.
C07F 7/28 (2006.01) C23C 14/08 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 31.12.2003
Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: Uniwersytet Mikołaja Kopernika,Toruń,PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 11.07.2005 BUP 14/05 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.12.2007 WUP 12/07 | Piotr Piszczek,Toruń,PL Antoni Grodzicki,Toruń,PL Monika Richert,Toruń,PL (74) Pełnomocnik: Piotr Kowalski, Uniwersytet Mikołaja Kopernika |
(57) 1. Nowy okta-m3-oxoheksadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan o wzorze [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] o strukturze utworzonej przez wielojądrowe klastery [Ti((m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.
PL 196 313B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctancyclooktatytan(IV) oraz sposób jego wytwarzania. Związek ten znajduje zastosowanie jako prekursor, przeznaczony do produkcji cienkich warstw dwutlenku tytanu o ściśle określonej odmianie alotropowej.
Znany jest wieloetapowy sposób otrzymywania oxokarboksylanów tytanu(IV) w wyniku reakcji czterochlorku tytanu z kwasami karboksylowymi. W wyniku reakcji czterochlorku tytanu z kwasem trimetylooctowym w stosunku molowym 1 : 2,5 otrzymuje się m-oxotetrachloro-m-ditrimetylooctano-dimetylooctanoditytan(IV) o wzorze [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)-((CH3)CCOOH)}2]. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej.
Znany jest również sposób otrzymywania kompleksu di-m3-oxotrichloro-m-pentatrimetylooctanotritytan(IV) o wzorze [Ti3Cl3(OOCC(CH3)3)5O2] w wyniku ostrożnego ogrzewania [O{TiCl2(OOCC(CH3)3)((CH3)CCOOH)}2] w heksanie, w temperaturze 40°C, przez okres 30 minut.
Znane jest również otrzymywanie m3-oxodichloroditrimetylooctanuditytanu(IV) o wzorze [{TiCl(OOCC(CH3)3)}2O] w wyniku reakcji czterochlorku tytanu z 2,2-dimetylopropionowym bezwodnikiem kwasowym w toluenie, w temperaturze pokojowej.
Otrzymane wyżej wymienionymi metodami związki tytanu(IV) charakteryzują się niską lotnością, co uniemożliwia ich chemiczne osadzanie z fazy gazowej. Ponadto warstwy wytworzone z ich termicznego rozkładu są zanieczyszczone związkami chloropochodnymi.
Celem wynalazku jest otrzymanie lotnych i temperaturowo stabilnych połączeń tytanu(IV) z kwasem trimetylooctowym.
Istotą wynalazku jest nowy okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan(IV) o wzorze [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16], którego strukturę tworzą wielojądrowe klastery [Ti-(m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.
Sposób wytwarzania nowego okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytanu(IV) polega na tym, że izopropanolan tytanu(IV) o wzorze Ti(OCH(CH3)2 poddaje się reakcji z roztworem kwasu trimetylooctowego o wzorze HOOCC(CH3)3, w stosunku molowym 1 : 2. Reakcję prowadzi się przez okres 12 godzin w środowisku rozpuszczalnika organicznego w atmosferze azotu, w temperaturze pokojowej. Jako rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się toluen. Mieszaninę reakcyjną powoli odparowuje się w szczelnie zamkniętej komorze, w atmosferze azotu. Po trzech dniach otrzymuje się bezbarwne, krystaliczne płytki mętniejące w kontakcie z wilgocią.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest brak produktów ubocznych i stosowanie jednego rozpuszczalnika, co pozwala na uniknięcie użycia wody, która może hydrolizować izobutanolantytanu.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładem jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
P r z y k ł a d. Do 1 g izopropanolanu tytanu(IV) (3,52 mmola) wkrapla się roztwór 0,72 g (7,04 mmola) kwasu trimetylooctowego w rozpuszczonego 3 cm3 bezwodnego toluenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu trimetylooctowego, mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez 12 godzin. Otrzymuje się klarowny roztwór, który powoli odparowuje się w komorze szklanej w temperaturze pokojowej, w atmosferze azotu. Po trzech dniach uzyskuje się bezbarwne kryształy w ilości 0,56 g o wydajności 55,03%, które po odsączeniu rekrystalizuje się z bezwodnego toluenu.
Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą odpowiednio: Ti 17,46, C 47,33, H 7,33%. Dane te potwierdzają wzór [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16]. Skład kompleksu i obecność karboksylanów oraz mostków tlenowych (m-O) został potwierdzony metodami spektroskopii w podczerwieni (IR) w zakresie 400-1 13 1 -4000 cm-1 oraz widma magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1H (NMR). Widmo IR zawiera pasma przy 1484-1546 cm-1, pochodzące od drgań grup karboksylowych (COO) oraz pasmo 761 cm-1 pochodzące od drgań mostów Ti-O-Ti. Pik rezonansowy skoordynowanej grupy karboksylowej wystę13 puje w widmie 13C NMR przy 186.69, 188.23 ppm. Klasterową strukturę kompleksu potwierdzono metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Otrzymany kompleks krystalizuje w układzie jednoskośnym, grupa punktowa Pbca, stałe sieciowe a = 30.4639, b = 27.3605, c = 32.5493, a = b = g = 90°. Zintegrowana analiza termograwimetryczna i spektroskopii w podczerwieni wykazała, że [Ti8O8(OOCC(CH3)3)16] sublimuje w zakresie temperatur 260-280°C tworząc stabilne cząsteczki przenoszone przez gaz nośny w postaci azotu lub argonu. Obecność wielojądrowych pochodnych w fazie gazowej potwierdzają wyniki badań spektrometrii masowej (MS El), gdzie w widmie zarejestrowanym w temperaturze 260°C,
PL 196 313 B1 głównym pikiem, o intensywności 100% jest sygnał m/z = 2027, odpowiadający jonowi fragmentacyjnemu [Ti8O8(OOCC(CH3)3)15]+.
Związek według wynalazku ma również zastosowanie w technologiach optycznych jako antyrefleksyjne pokrycia, a także w procesach katalitycznych jako fotokatalizatory.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy okta-m3-oxoheksadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan o wzorze [Ti8O8(OOCC (CH3)3)16] o strukturze utworzonej przez wielojądrowe klastery [Ti((m-O)]8 stabilizowane mostkami karboksylowymi ligandów trimetylooctowych.
- 2. Sposób wytwarzania nowego okta-m3-oxohexadeca-m-trimetylooctano-cyclooktatytanu(IV) o wzorze [Ti18O8(OOCC(CH3)3)16], znamienny tym, że izopropanolan tytanu(IV) o wzorze ogólnym Ti(OCH(CH3)2)4 poddaje się reakcji kwasem trimetylooctowym, o wzorze HOOCC(CH3)3 w stosunku molowym 1:2, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że korzystnie jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (pl) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (pl) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL364296A1 PL364296A1 (pl) | 2005-07-11 |
| PL196313B1 true PL196313B1 (pl) | 2007-12-31 |
Family
ID=35784431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL364296A PL196313B1 (pl) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196313B1 (pl) |
-
2003
- 2003-12-31 PL PL364296A patent/PL196313B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL364296A1 (pl) | 2005-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ahmet et al. | Tin guanidinato complexes: oxidative control of Sn, SnS, SnSe and SnTe thin film deposition | |
| Menge et al. | Monomeric and dimeric titanatranes | |
| Prakash et al. | Synthesis and characterization of bioactive zinc (II) and cadmium (II) complexes with new Schiff bases derived from 4-nitrobenzaldehyde and acetophenone with ethylenediamine | |
| Mishra et al. | Conventional and microwave synthesis, spectral, thermal and antimicrobial studies of some transition metal complexes containing 2-amino-5-methylthiazole moiety | |
| JP4022662B2 (ja) | ジルコニウムアルコキシトリス（β−ジケトネート）とその製造方法およびＰＺＴ膜形成用液体組成物 | |
| Sterkhova et al. | 1-(Methylaminomethyl) silatrane: Synthesis, characterization and reactivity | |
| PL196313B1 (pl) | Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania | |
| Zhang et al. | Synthesis, characterization and molecular structures of Cu (II) and Ba (II) fluorinated carboxylate complexes | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Chemical routes to barium-cerium oxides: the quest for mixed-metal precursors. Molecular structure of Ba4Ce2 (μ6-O)(thd) 4 (μ3-OPri) 8 (OPri) 2 | |
| Tamm et al. | Pentacarbonylchromium (0) and-tungsten (0) complexes with the bis (diisopropylamino) cyclopropenylidene ligand | |
| Böserle et al. | Insertion of the N, B, N-chelated germylene into P-Cl Bond (s) in selected chlorophosphines | |
| KR101052360B1 (ko) | 신규의 갈륨 알콕사이드 화합물 및 그 제조방법 | |
| Crouch et al. | Organomercury-based imino-bis (diisopropylphosphine chalcogenide) complexes: synthesis and characterisation of novel hybrid “single-source precursors” for mercury chalcogenide solid-state materials | |
| Brede et al. | Mechanochemical and thermal formation of 1 H-benzotriazole coordination polymers and complexes of 3d-transition metals with intriguing dielectric properties | |
| O’Donoghue et al. | Molecular engineering of Ga-ketoiminates: synthesis, structure and evaluation as precursors for the additive-free spin-coated deposition of gallium oxide thin films | |
| Rojas-Montoya et al. | N-(Chalcogen) phosphorylated (chalcogen) ureas of zinc and cadmium (ii): SSPs for group 12–16 thin films | |
| Mears et al. | Investigations into the structure, reactivity, and AACVD of aluminium and gallium amidoenoate complexes | |
| Murugavel et al. | Structural diversity in organotin compounds derived from bulky monoaryl phosphates: dimeric, tetrameric, and polymeric tin phosphate complexes | |
| KR100544353B1 (ko) | 지르코늄 산화물 전구체, 이의 제조방법, 및 이를이용하여 박막을 형성하는 방법 | |
| Deville et al. | Anion and solvent controlled growth of crystalline and amorphous zinc (ii) coordination polymers and a molecular complex | |
| Robson et al. | Zinc and cadmium thioamidate complexes: rational design of single-source precursors for the AACVD of ZnS | |
| PL198360B1 (pl) | Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania | |
| Schlesinger et al. | Synthesis and molecular structure of the novel bismuth (III) sulfonate complex [Bi (C 18 H 14 P (O) SO 3) 2 (DMSO) 3](NO 3)∙ DMSO∙ 2H 2 O. | |
| KR101124216B1 (ko) | 신규의 알칼리 토금속 디알킬글리신 화합물 및 그 제조 방법 | |
| Srivastava et al. | Synthesis, spectral and sol-gel behavior of mixed ligand complexes of titanium (IV) with oxygen, nitrogen and sulfur donor ligands |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101231 |