PL198360B1 - Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL198360B1 PL198360B1 PL371700A PL37170004A PL198360B1 PL 198360 B1 PL198360 B1 PL 198360B1 PL 371700 A PL371700 A PL 371700A PL 37170004 A PL37170004 A PL 37170004A PL 198360 B1 PL198360 B1 PL 198360B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- octa
- dimethylbutyl
- general formula
- carboxylate
- organic solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe pochodne okta-L3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH3)3, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, utworzone przez wielordzeniowe klastery okta-Li-oxocykloheksacyrkonu(IV) Zr6(L3-O)8 stabilizowane mostkami karboksylanowymi ligandów karboksylanowych. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych okta-L 3-oxododeka-L -karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH3)3, 2,2- -dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, znamienny tym, że izopropanolancyrkonu(IV) w postaci adduktu z alkoholem izopropylowym-[Zr(OCH(CH3)2)4 . CH3CHOHCH3] poddaje się reakcji z kwasami organicznymi o ogólnym wzorze HOOCR, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu, w temperaturze poniżej wrzenia rozpuszczalnika organicznego.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne okta-L3-oxododeka-L-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania. Związki te mają zastosowanie w metodzie sol-gel jako prekursory do produkcji cienkich warstw dwutlenku cyrkonu(IV), jako warstwy przewodzące w mikroelektronice, sensory tlenowe oraz w optyce jako warstwy przenoszące określony zakres promieniowania elektromagnetycznego.
Znane są wielordzeniowe oxokarboksylany i hydroksyoxokarboksylany cyrkonu jak di-p.3-oxododeka-jL-2-metylopropeniano-cyklotetracyrkon(IV) i tetra-u3-hydroxytetra-u3-oxododeka-u-2-metylopropenianocyklotetracyrkon(IV). Związki te otrzymuje się w wyniku reakcji alkoholanu cyrkonu(IV) z kwasem 2-metylopropenowym w stosunku molowym odpowiednio 1:4 i 1:15. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu.
Istotą wynalazku są nowe pochodne okta-LK-oxodeka-Li-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)i2, w którym R oznacza grupę tertbutylową -Ο(ΟΗβ)3, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH-CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3. Pochodne te utworzone są przez wielordzeniowe klastery okta-u-oxocykloheksacyrkonu(IV) Zr6(u3-O)8 stabilizowane mostkami ligandów karboksylanowych.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych okta-u3-oxododeka-u-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)i2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, polega na tym, że izopropanolan cyrkonu(IV) w postaci adduktu z alkoholem izopropylowym-[Zr(OCH(CH3)2)4 . CH3CHOHCH3] poddaje się reakcji z kwasami organicznymi o ogólnym wzorze HOOCR, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu, w temperaturze poniżej wrzenia rozpuszczalnika organicznego.
Izopropanolancyrkonu(IV) poddaje się reakcji z kwasami organicznymi w stosunku molowym 1:2.
Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się n-heksan z dodatkiem alkoholu izopropylowego.
Wytworzoną w wyniku reakcji mieszaninę poreakcyjną powoli odparowuje się w szczelnie zamkniętej komorze, z której po 24 godzinach krystalizują bezbarwne, trwałe na powietrzu kryształy.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładami wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
P r z y k ł a d I. Wytwarzanie okta-u-oxododeca-u-trimetylooctanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze Zr6O8CCH3)3)12. W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego, rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego, mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaci poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 67%.
P r z y k ł a d II. Wytwarzanie okta-u3-oxododeca-u-2,2-dimetylobutanolanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze (OOC(CH3)2CH2CH3)12. W reaktorze jak w przykładzie I umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaci poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej, w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 67%.
P r z y k ł a d III. Wytwarzanie okta-u3-oxododeca-u-3,3-dimetylobutanolanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze Zr6O8(HOOCCH2(CH3)3)12 jak w przykładzie I umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 3,3-dimetylobutanowego rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 3,3-dimetylobutanowego mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaci
PL 198 360 B1 poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej, w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 65%.
Oznaczone zawartości pierwiastków w związkach wytworzonych sposobem według wynalazku w przykładzie I, II i III potwierdzają podane w nich wzory sumaryczne. Skład kompleksów i obecność karboksylanów oraz mostków tlenowych został potwierdzony metodami spektroskopii w podczerwieni (IR) w zakresie 4000-400 cm1 oraz na podstawie widma magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1H (NMR). Widma IR badanych związków zawierają pasma odpowiednio przy: a) 1485 i 1576 cm’1, b) 1479 i 1566 cm'1, c) 1478 i 1577 cm'1, pochodzące od drgań skoordynowanych grup karboksylowych (COO) oraz pasmo przy: a) 729 cm1 b) 725 cm\ c) 724 cm\ pochodzące od drgań mostków Zr-O-Zr. Piki rezonansowe skoordynowanych grup karboksylowych występują w widmie 13C NMR przy: a) 183,85 i 184,54 ppm, b) 183,63; 183,85 i 184,27 ppm, c) 178,11 i 180,00 ppm. Klasterową strukturę kompleksów potwierdzono metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Otrzymane związki krystalizują w układzie trygonalnym, grupa punktowa R3, stałe sieciowe a = 13,4983; α = 107,19°. Zintegrowana analiza termograwimetryczna i spektroskopowa (IR) wykazała, że badana grupa oxo-karboksylanów Zr6O8(OOCR)12 sublimuje w zakresie temperatur 260-300°C tworząc stabilne cząsteczki przenoszone przez gaz nośny jak azot lub argon. Obecność wielojądrowych pochodnych w fazie gazowej potwierdzają wyniki badań spektrometrii masowej (MS El). Na przykład w widmach MS Zr6O8(OOCC(CH3)3)12, zarejestrowanych w temperaturze 280 i 300°C główne piki, o sygnale m/z = 1758 i o intensywnościach odpowiednio 85 i 100%, odpowiadają jonowi fragmentacyjnemu [Zr6O8(OOCC(CH3)3)10CH2C(CH3)3]+.
Claims (4)
1. Nowe pochodne okta-L3-oxododeka-L-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH3)3, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, utworzone przez wielordzeniowe klastery okta-L-oxocykloheksacyrkonu(IV) Zre(L3-O)8 stabilizowane mostkami karboksylanowymi ligandów karboksy-lanowych.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych okta-L3-oxododeka-L-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH8)8, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, znamienny tym, że izopropanolancyrkonu(IV) w postaci adduktu z alkoholem izopropylowym-[Zr(OCH(CH3)2)4. CH3CHOHCH3] poddaje się reakcji z kwasami organicznymi o ogólnym wzorze HOOCR, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu, w temperaturze poniżej wrzenia rozpuszczalnika organicznego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że izopropanolancyrkonu(IV) poddaje się reakcji z kwasami organicznymi w stosunku molowym 1:2.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się n-heksan z dodatkiem alkoholu izopropylowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (pl) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (pl) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL371700A1 PL371700A1 (pl) | 2006-06-26 |
| PL198360B1 true PL198360B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=38739588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (pl) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198360B1 (pl) |
-
2004
- 2004-12-13 PL PL371700A patent/PL198360B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL371700A1 (pl) | 2006-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8940392B2 (en) | Titanium based inorganic-organic hybrid solid material, method for preparing same and uses thereof | |
| Paul et al. | Salicylaldehyde-(2-hydroxyethyl) imine–a flexible ligand for group 13 and 14 elements | |
| Hix et al. | Synthesis of layered nickel phosphonate materials based on a topotactic approach | |
| Kessler et al. | Single-source Precursors for BaTiO3: Synthesis and Characterization of. beta.-Diketonato Alkoxides and Molecular Structure of Ba2Ti2 (thd) 4 (. mu. 3-OEt) 2 (. mu.-OEt) 4 (OEt) 2 (EtOH) 2 | |
| Tsymbarenko et al. | One-dimensional coordination polymers of whole row rare earth tris-pivalates | |
| Chaumont et al. | Toward colored reticular titanium-based hybrid networks: Evaluation of the reactivity of the [Ti8O8 (OOCCH2But) 16] wheel with phenol, resorcinol and catechol | |
| Gschwind et al. | Multitopic ligand design: a concept for single-source precursors | |
| Liebing et al. | From zero-to three-dimensional heterobimetallic coordination polymers with the [Pt {SSC-N (CH 2 COO) 2} 2] 4− metalloligand | |
| Parish et al. | Synthesis, characterisation and thermal properties of Sn (ii) pyrrolide complexes | |
| Becht et al. | Crystal structure and thermal behavior of some cerium complexes with the fluorinated β-diketonate ligand 6, 6, 6-trifluoro-2, 2-dimethyl-3, 5-hexanedione (fdh) | |
| PL198360B1 (pl) | Nowe pochodne okta-p3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania | |
| Maraii et al. | Synthesis, structure, optical and thermal analysis of the new compound (C3N6H7) 2Te (OH) 6.2 Cl | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Chemical routes to barium-cerium oxides: the quest for mixed-metal precursors. Molecular structure of Ba4Ce2 (μ6-O)(thd) 4 (μ3-OPri) 8 (OPri) 2 | |
| KR101052360B1 (ko) | 신규의 갈륨 알콕사이드 화합물 및 그 제조방법 | |
| Hernandez et al. | Novel Zn (II) and Cd (II) coordination polymers derived from 1, 2, 3-triazole-1, 3-diketone ligand. Syntheses and structural, thermal, computational, and luminescent studies | |
| Pettinari et al. | Syntheses, spectroscopic characterization and X-ray structural studies of lanthanide complexes with adamantyl substituted 4-acylpyrazol-5-one | |
| EP4543587A2 (en) | Bismuth-containing catalyst comprising a dicarboxylate ligand | |
| CN111732614B (zh) | 一种新型共晶钴配合物的合成方法 | |
| Saleh et al. | Coordination of trivalent lanthanum with polyethylene glycol in the presence of picrate anion: Spectroscopic and X-ray structural studies | |
| Kang et al. | Synthesis and Characterization of Thermally Stable Ln (hfa)~ 3 (monoglyme)(Ln= Ho, Y, hfa= hexafluoroacetylacetone) Complexes | |
| PL196313B1 (pl) | Nowy okta-m3 oxohexadeca-m-trimetylooctanocyclooktatytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL198361B1 (pl) | Nowe kompleksy heksa-p3-oxoheksa-p-karboksyiano^- -trimetylosilanolanocykloheksatytanu (IV) oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2021191734A (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
| Srinivasan et al. | Synthesis, characterization and thermal studies of magnesium (II) complexes of ortho and para-aminobenzoic acids | |
| PL202315B1 (pl) | Nowe perfluorokarboksylanowe pochodne izopropanolanu cyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091213 |