PL198360B1 - New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation - Google Patents
New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparationInfo
- Publication number
- PL198360B1 PL198360B1 PL371700A PL37170004A PL198360B1 PL 198360 B1 PL198360 B1 PL 198360B1 PL 371700 A PL371700 A PL 371700A PL 37170004 A PL37170004 A PL 37170004A PL 198360 B1 PL198360 B1 PL 198360B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- octa
- dimethylbutyl
- general formula
- carboxylate
- organic solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe pochodne okta-L3-oxododeka-p-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH3)3, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, utworzone przez wielordzeniowe klastery okta-Li-oxocykloheksacyrkonu(IV) Zr6(L3-O)8 stabilizowane mostkami karboksylanowymi ligandów karboksylanowych. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych okta-L 3-oxododeka-L -karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)12, w którym R oznacza grupę tertbutylową-C(CH3)3, 2,2- -dimetylobutylową-C(CH3)2CH2CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3, znamienny tym, że izopropanolancyrkonu(IV) w postaci adduktu z alkoholem izopropylowym-[Zr(OCH(CH3)2)4 . CH3CHOHCH3] poddaje się reakcji z kwasami organicznymi o ogólnym wzorze HOOCR, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu, w temperaturze poniżej wrzenia rozpuszczalnika organicznego.1. New derivatives of octa-L3-oxododeca-p-carboxylate cyclohexazirconium(IV) of the general formula Zr6O8(OOCR)12, where R is a tert-butyl-C(CH3)3, 2,2-dimethylbutyl-C(CH3)2CH2CH3 and 3,3-dimethylbutyl-CH2C(CH3)3 group, formed by polynuclear octa-Li-oxocyclohexazirconium(IV) Zr6(L3-O)8 clusters stabilized by carboxylate bridges of carboxylate ligands. 2. A method for producing new derivatives of octa-L 3-oxododeca-L -carboxylate cyclohexazirconium(IV) of the general formula Zr6O8(OOCR)12, wherein R is a tert-butyl group - C(CH3)3, 2,2- -dimethylbutyl - C(CH3)2CH2CH3 and 3,3-dimethylbutyl - CH2C(CH3)3, characterized in that isopropanol cyclohexazirconium(IV) in the form of an adduct with isopropyl alcohol - [Zr(OCH(CH3)2)4 . CH3CHOHCH3] is reacted with organic acids of the general formula HOOCR, wherein R has the above-mentioned meaning, in an organic solvent, in an inert gas atmosphere, preferably argon, at a temperature below the boiling point of the organic solvent.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne okta-L3-oxododeka-L-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) oraz sposób ich wytwarzania. Związki te mają zastosowanie w metodzie sol-gel jako prekursory do produkcji cienkich warstw dwutlenku cyrkonu(IV), jako warstwy przewodzące w mikroelektronice, sensory tlenowe oraz w optyce jako warstwy przenoszące określony zakres promieniowania elektromagnetycznego.The subject of the invention is novel octa-L3-oxododeka-L-carboxylanocyclohexacyircon (IV) derivatives and a method of their preparation. These compounds are used in the sol-gel method as precursors for the production of thin layers of zircon (IV) dioxide, as conducting layers in microelectronics, oxygen sensors and in optics as layers transferring a specific range of electromagnetic radiation.
Znane są wielordzeniowe oxokarboksylany i hydroksyoxokarboksylany cyrkonu jak di-p.3-oxododeka-jL-2-metylopropeniano-cyklotetracyrkon(IV) i tetra-u3-hydroxytetra-u3-oxododeka-u-2-metylopropenianocyklotetracyrkon(IV). Związki te otrzymuje się w wyniku reakcji alkoholanu cyrkonu(IV) z kwasem 2-metylopropenowym w stosunku molowym odpowiednio 1:4 i 1:15. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu.Multicore zirconium oxocarboxylates and hydroxyoxcarboxylates are known, such as di-p.3-oxododeka-jL-2-methylpropenoate-cyclotetracircon (IV) and tetra-u3-hydroxytetra-u3-oxododeka-u-2-methylpropenoate cyclotetracircon (IV). These compounds are obtained by reacting zirconium (IV) alkoxide with 2-methylpropenoic acid in a molar ratio of 1: 4 and 1:15, respectively. The reaction is carried out at room temperature under argon.
Istotą wynalazku są nowe pochodne okta-LK-oxodeka-Li-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)i2, w którym R oznacza grupę tertbutylową -Ο(ΟΗβ)3, 2,2-dimetylobutylową-C(CH3)2CH-CH3 oraz 3,3-dimetylobutylową-CH2C(CH3)3. Pochodne te utworzone są przez wielordzeniowe klastery okta-u-oxocykloheksacyrkonu(IV) Zr6(u3-O)8 stabilizowane mostkami ligandów karboksylanowych.The essence of the invention are new derivatives of octa-LK-oxodeka-Li-carboxylanocyclohexacyircon (IV) with the general formula Zr6O8 (OOCR) i2, in which R is a tertbutyl group -Ο (ΟΗβ) 3, 2,2-dimethylbutyl-C (CH3) 2CH -CH3 and 3,3-dimethylbutyl-CH2C (CH3) 3. These derivatives are formed by multi-core clusters of octa-u-oxocyclohexacirconium (IV) Zr6 (u3-O) 8 stabilized by bridges of carboxylate ligands.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych okta-u3-oxododeka-u-karboksylanocyklohexacyrkonu(IV) o ogólnym wzorze Zr6O8(OOCR)i2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, polega na tym, że izopropanolan cyrkonu(IV) w postaci adduktu z alkoholem izopropylowym-[Zr(OCH(CH3)2)4 . CH3CHOHCH3] poddaje się reakcji z kwasami organicznymi o ogólnym wzorze HOOCR, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu, w temperaturze poniżej wrzenia rozpuszczalnika organicznego.The method for the preparation of new octa-u3-oxododeka-u-carboxylate cyclohexacirconium (IV) derivatives with the general formula Zr6O8 (OOCR) i2, in which R is as defined above, consists in that zirconium (IV) isopropoxide in the form of an adduct with isopropyl alcohol - [Zr (OCH (CH3) 2) 4. CH3CHOHCH3] is reacted with organic acids of the general formula HOOCR, in which R is as defined above, in an organic solvent, under an inert gas, preferably argon, at a temperature below the boiling point of the organic solvent.
Izopropanolancyrkonu(IV) poddaje się reakcji z kwasami organicznymi w stosunku molowym 1:2.The isopropanolancirconium (IV) is reacted with organic acids in a molar ratio of 1: 2.
Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się n-heksan z dodatkiem alkoholu izopropylowego.The organic solvent used is n-hexane with the addition of isopropyl alcohol.
Wytworzoną w wyniku reakcji mieszaninę poreakcyjną powoli odparowuje się w szczelnie zamkniętej komorze, z której po 24 godzinach krystalizują bezbarwne, trwałe na powietrzu kryształy.The reaction mixture formed as a result of the reaction is slowly evaporated in a tightly closed chamber, from which colorless, air-stable crystals crystallize after 24 hours.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładami wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.The subject of the invention has been illustrated in more detail with the exemplary embodiments without limiting its scope of protection.
P r z y k ł a d I. Wytwarzanie okta-u-oxododeca-u-trimetylooctanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze Zr6O8CCH3)3)12. W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego, rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego, mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaci poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 67%.Example I. Preparation of octa-u-oxododeca-u-trimethylacetate cyclohexacyircon (IV) with the total formula Zr6O8CCH3) 3) 1 2 . In a reactor equipped with a magnetic stirrer, 1 g (2.58 mmol) of zirconium isopropoxide dissolved in 3 cm3 of n-hexane with a little addition of isopropyl alcohol is placed and 0.6 g (5.16 mmol) of a solution of 2,2-dimethylbutanoic acid is added dropwise, dissolved in 3 cm 3 of n-hexane. The reaction is carried out at room temperature under an argon atmosphere. After the addition of the 2,2-dimethylbutanoic acid solution is complete, the reaction mixture is stirred for an additional 24 hours. The initially cloudy solution becomes clear after this time, and in this form it is subjected to a slow evaporation process in a glass chamber at room temperature under an argon atmosphere. After 24 hours, colorless crystals are obtained which are recrystallized from n-hexane after filtration. The reaction yield is about 67%.
P r z y k ł a d II. Wytwarzanie okta-u3-oxododeca-u-2,2-dimetylobutanolanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze (OOC(CH3)2CH2CH3)12. W reaktorze jak w przykładzie I umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 2,2-dimetylobutanowego mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaci poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej, w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 67%.Example II. Preparation of octa-u3-oxododeca-u-2,2-dimethylbutoxide cyclohexacyircon (IV) with the total formula (OOC (CH3) 2 CH 2 CH3) 1 2 . 1 g (2.58 mmol) of zirconium isopropoxide dissolved in 3 cm 3 of n-hexane with a little addition of isopropyl alcohol are placed in the reactor as in example 1, and 0.6 g (5.16 mmol) of a solution of 2,2-dimethylbutanoic acid dissolved in it is added dropwise. in 3 cm 3 of n-hexane. The reaction is carried out at room temperature under an argon atmosphere. After the addition of the 2,2-dimethylbutanoic acid solution is complete, the reaction mixture is stirred for an additional 24 hours. The initially cloudy solution becomes clear after this time, and in this form it is subjected to a slow evaporation process in a glass chamber, at room temperature, under an argon atmosphere. After 24 hours, colorless crystals are obtained which are recrystallized from n-hexane after filtration. The reaction yield is about 67%.
P r z y k ł a d III. Wytwarzanie okta-u3-oxododeca-u-3,3-dimetylobutanolanocyklohexacyrkonu(IV) o sumarycznym wzorze Zr6O8(HOOCCH2(CH3)3)12 jak w przykładzie I umieszcza się 1 g (2,58 mmola) izopropanolanu cyrkonu rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu z niewielkim dodatkiem alkoholu izopropylowego i wkrapla 0,6 g (5,16 mmola) roztworu kwasu 3,3-dimetylobutanowego rozpuszczonego w 3 cm3 n-heksanu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po zakończeniu dodawania roztworu kwasu 3,3-dimetylobutanowego mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez okres 24 godzin. Początkowo mętny roztwór po tym czasie staje się klarowny i w takiej postaciExample III. Preparation of octa-u3-oxododeca-u-3,3-dimethylbutoxide cyclohexacirconium (IV) with the total formula Zr6O8 (HOOCCH 2 (CH3) 3) 1 2 As in Example 1, 1 g (2.58 mmol) of zirconium isopropoxide dissolved in 3 is placed cm 3 of n-hexane with a little addition of isopropyl alcohol and dropwise 0.6 g (5.16 mmol) of a solution of 3,3-dimethylbutanoic acid dissolved in 3 cm 3 of n-hexane. The reaction is carried out at room temperature under an argon atmosphere. After the addition of the 3,3-dimethylbutanoic acid solution is complete, the reaction mixture is stirred for an additional 24 hours. The initially cloudy solution becomes clear and in this form after this time
PL 198 360 B1 poddaje się go powolnemu procesowi odparowania w komorze szklanej, w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Po 24 godzinach uzyskuje się bezbarwne kryształy, które po odsączeniu rekrystalizuje się z n-heksanu. Wydajność reakcji wynosi około 65%.It is subjected to a slow evaporation process in a glass chamber at room temperature under an argon atmosphere. After 24 hours, colorless crystals are obtained which are recrystallized from n-hexane after filtration. The reaction yield is about 65%.
Oznaczone zawartości pierwiastków w związkach wytworzonych sposobem według wynalazku w przykładzie I, II i III potwierdzają podane w nich wzory sumaryczne. Skład kompleksów i obecność karboksylanów oraz mostków tlenowych został potwierdzony metodami spektroskopii w podczerwieni (IR) w zakresie 4000-400 cm1 oraz na podstawie widma magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1H (NMR). Widma IR badanych związków zawierają pasma odpowiednio przy: a) 1485 i 1576 cm’1, b) 1479 i 1566 cm'1, c) 1478 i 1577 cm'1, pochodzące od drgań skoordynowanych grup karboksylowych (COO) oraz pasmo przy: a) 729 cm1 b) 725 cm\ c) 724 cm\ pochodzące od drgań mostków Zr-O-Zr. Piki rezonansowe skoordynowanych grup karboksylowych występują w widmie 13C NMR przy: a) 183,85 i 184,54 ppm, b) 183,63; 183,85 i 184,27 ppm, c) 178,11 i 180,00 ppm. Klasterową strukturę kompleksów potwierdzono metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Otrzymane związki krystalizują w układzie trygonalnym, grupa punktowa R3, stałe sieciowe a = 13,4983; α = 107,19°. Zintegrowana analiza termograwimetryczna i spektroskopowa (IR) wykazała, że badana grupa oxo-karboksylanów Zr6O8(OOCR)12 sublimuje w zakresie temperatur 260-300°C tworząc stabilne cząsteczki przenoszone przez gaz nośny jak azot lub argon. Obecność wielojądrowych pochodnych w fazie gazowej potwierdzają wyniki badań spektrometrii masowej (MS El). Na przykład w widmach MS Zr6O8(OOCC(CH3)3)12, zarejestrowanych w temperaturze 280 i 300°C główne piki, o sygnale m/z = 1758 i o intensywnościach odpowiednio 85 i 100%, odpowiadają jonowi fragmentacyjnemu [Zr6O8(OOCC(CH3)3)10CH2C(CH3)3]+.The determined contents of the elements in the compounds according to the invention in Examples 1, 2 and 3 confirm the summarized formulas given therein. The composition of the complexes and the presence of carboxylates and oxygen bridges were confirmed by infrared (IR) spectroscopy in the range of 4000-400 cm 1 and by the 13 C, 1 H nuclear magnetic resonance spectrum (NMR). The IR spectra of the tested compounds contain bands at: a) 1485 and 1576 cm -1 , b) 1479 and 1566 cm -1 , c) 1478 and 1577 cm -1 , derived from vibrations of coordinated carboxyl groups (COO) and a band at: a ) 729 cm1 b) 725 cm \ c) 724 cm \ coming from vibrations of Zr-O-Zr bridges. Resonances coordinated carboxyl groups present in the spectrum of the 1 3 C NMR with: a) 183.85 and 184.54 ppm b) 183.63; 183.85 and 184.27 ppm, c) 178.11 and 180.00 ppm. The cluster structure of the complexes was confirmed by the X-ray diffraction method. The obtained compounds crystallize in a trigonal system, point group R3, lattice constants a = 13.4983; α = 107.19 °. Integrated thermogravimetric and spectroscopic (IR) analysis showed that the investigated group of Zr6O 8 oxo-carboxylates (OOCR) 12 sublimes in the temperature range of 260-300 ° C creating stable molecules carried by a carrier gas such as nitrogen or argon. The presence of multinuclear derivatives in the gas phase is confirmed by the results of mass spectrometry (MS El) studies. For example, in the MS spectra of Zr6O 8 (OOCC (CH3) 3) 1 2 , recorded at 280 and 300 ° C, the main peaks, with m / z = 1758 and with intensities of 85 and 100%, respectively, correspond to the fragmentation ion [Zr6O 8 ( OOCC (CH3) 3) 10 CH2C (CH3) 3] + .
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (en) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (en) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL371700A1 PL371700A1 (en) | 2006-06-26 |
| PL198360B1 true PL198360B1 (en) | 2008-06-30 |
Family
ID=38739588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL371700A PL198360B1 (en) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198360B1 (en) |
-
2004
- 2004-12-13 PL PL371700A patent/PL198360B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL371700A1 (en) | 2006-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8940392B2 (en) | Titanium based inorganic-organic hybrid solid material, method for preparing same and uses thereof | |
| Paul et al. | Salicylaldehyde-(2-hydroxyethyl) imine–a flexible ligand for group 13 and 14 elements | |
| Hix et al. | Synthesis of layered nickel phosphonate materials based on a topotactic approach | |
| Kessler et al. | Single-source Precursors for BaTiO3: Synthesis and Characterization of. beta.-Diketonato Alkoxides and Molecular Structure of Ba2Ti2 (thd) 4 (. mu. 3-OEt) 2 (. mu.-OEt) 4 (OEt) 2 (EtOH) 2 | |
| Tsymbarenko et al. | One-dimensional coordination polymers of whole row rare earth tris-pivalates | |
| Chaumont et al. | Toward colored reticular titanium-based hybrid networks: Evaluation of the reactivity of the [Ti8O8 (OOCCH2But) 16] wheel with phenol, resorcinol and catechol | |
| Gschwind et al. | Multitopic ligand design: a concept for single-source precursors | |
| Liebing et al. | From zero-to three-dimensional heterobimetallic coordination polymers with the [Pt {SSC-N (CH 2 COO) 2} 2] 4− metalloligand | |
| Parish et al. | Synthesis, characterisation and thermal properties of Sn (ii) pyrrolide complexes | |
| Becht et al. | Crystal structure and thermal behavior of some cerium complexes with the fluorinated β-diketonate ligand 6, 6, 6-trifluoro-2, 2-dimethyl-3, 5-hexanedione (fdh) | |
| PL198360B1 (en) | New derivatives of octa-p3-oxododeka-p-carboxylanocyclohexacyircon (IV) and the method of their preparation | |
| Maraii et al. | Synthesis, structure, optical and thermal analysis of the new compound (C3N6H7) 2Te (OH) 6.2 Cl | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Chemical routes to barium-cerium oxides: the quest for mixed-metal precursors. Molecular structure of Ba4Ce2 (μ6-O)(thd) 4 (μ3-OPri) 8 (OPri) 2 | |
| KR101052360B1 (en) | Novel gallium alkoxide compound and preparation method thereof | |
| Hernandez et al. | Novel Zn (II) and Cd (II) coordination polymers derived from 1, 2, 3-triazole-1, 3-diketone ligand. Syntheses and structural, thermal, computational, and luminescent studies | |
| Pettinari et al. | Syntheses, spectroscopic characterization and X-ray structural studies of lanthanide complexes with adamantyl substituted 4-acylpyrazol-5-one | |
| EP4543587A2 (en) | Bismuth-containing catalyst comprising a dicarboxylate ligand | |
| CN111732614B (en) | Synthesis method of novel eutectic cobalt complex | |
| Saleh et al. | Coordination of trivalent lanthanum with polyethylene glycol in the presence of picrate anion: Spectroscopic and X-ray structural studies | |
| Kang et al. | Synthesis and Characterization of Thermally Stable Ln (hfa)~ 3 (monoglyme)(Ln= Ho, Y, hfa= hexafluoroacetylacetone) Complexes | |
| PL196313B1 (en) | New okta-m3 oxohexadeca-m-trimethylacetate cyclooctatite (IV) and the method of its production | |
| PL198361B1 (en) | New complexes of hexa-p3-oxohexa-p-carboxyanoate-3-trimethylsiloxide cyclohexatite (IV) and the method of their preparation | |
| JP2021191734A (en) | Method for producing urea derivative | |
| Srinivasan et al. | Synthesis, characterization and thermal studies of magnesium (II) complexes of ortho and para-aminobenzoic acids | |
| PL202315B1 (en) | New perfluorinecarboxyl derivatives of zirconium isopropanolane (IV) and their production method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091213 |