PL198497B1

PL198497B1 - Nowy związek, metylofuryloanalog nerolidolu

Info

Publication number: PL198497B1
Application number: PL371885A
Authority: PL
Inventors: Józef Kula; Magdalena Sikora; Maciej Balawejder; Teresa Majda
Original assignee: Politechnika Lodzka
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2008-06-30
Also published as: PL371885A1

Abstract

Nowy związek, metylofuryloanalog nerolidolu

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, metylofuryloanalog nerolidolu, o przyjemnym, delikatnym, kwiatowym zapachu, podobnym do zapachu nerolidolu. Nerolidol jest acyklicznym seskwiterpenowym alkoholem występującym w przyrodzie m.in. w olejku cabreuva i jest powszechnie stosowany w kompozycjach zapachowych.

Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, 3,7-dimetylo-9-(5-metylofuran-2-ylo)-nona-1,6-dien-3-ol o wzorze 1, stanowiący metylofuryloanalog nerolidolu, w którym grupa izobutenylowa nerolidolu została zastąpiona resztą metylofurylową. Nowy związek charakteryzuje się przyjemnym, delikatnym, kwiatowym zapachem, podobnym do zapachu nerolidolu, niższą lotnością a zatem znacznie większą trwałością zapachu w porównaniu z trwałością nerolidolu, a nadto wyższą, w porównaniu z nerolidolem, rozpuszczalnością w rozpuszczalnikach wodnoalkoholowych, co jest właściwością pożądaną z punktu widzenia zastosowania w ś rodkach perfumeryjnych. Związek ten znajduje zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych, imitujących naturalne zapachy kwiatowe oraz fantazyjnych. Właściwości fizykochemiczne oraz spektralne nowego związku są następujące:

temperatura wrzenia 390-393 K przy ciśnieniu 0,13 kPa;

MS (izomeru trans): 230(M±18, 3), 187(3), 135(3), 108(4), 96(8), 95(100), 71(10), 67(7), 55(3), 43(11);

MS (izomeru cis): 230(M±18, 2), 187(3), 135(2), 108(3), 96(10), 95(100), 93(4), 71(9), 67(5), 43(12);

¹H NMR (CDCl3) (izomeru cis/trans) δ: 5,87(m, 1H), 5,81(m, 2H), 5,20(d, J=17,5,1H), 5,15(t, J=7,5,1H), 5,05(d, 1=10,75,1H), 2,62(m, 2H), 2,34(m, 2H), 2,23(2s, 3H), 1,67 i 1,61(28, 3H), 1,25 i 1,24(2s, 3H);

¹³C NMR (CDCl3) (izomeru cis/trans) δ: 153,89, 153,71, 149,86, 149,74, 144,84, 144,83, 134,18, 134,07, 125,78, 124,74, 111,44, 105,66, 105,57, 105,28, 105,07, 73,05, 72,97, 42,12, 41,82, 37,90, 30,33, 27,51, 27,44, 26,71, 26,33, 22,92, 22,46, 22,18, 15,66, 13,24,

3,7-Dimetylo-9-(5-metylofuran-2-ylo)-nona-1,6-dien-3-ol o wzorze 1, w postaci mieszaniny izomerów cis/trans, można otrzymać z 3-metylo-5-(5-metylofuran-2-ylo)-pent-1-en-3-olu o wzorze 2 traktując go acetylooctanem etylu, co prowadzi do powstania ketonu, który z kolei poddaje się reakcji Grignard'a z bromkiem winylomagnezowym, w wyniku czego powstaje związek o wzorze 1 z wydajnością 60% w przeliczeniu na wyjściowy związek 2.

Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.

P r z y k ł a d

Mieszaninę 0,1 mola 3-metylo-5-(5-metylofuran-2-ylo)-pent-1-en-3-olu i 0,2 mola acetylooctanu etylu ogrzewano do 180°C w czasie 3 godzin. W trakcie reakcji wydzielał się ditlenek węgla i oddestylowywał etanol. Po zakończeniu reakcji odparowano nadmiar acetylooctanu etylu i destylowano produkt reakcji w temperaturze 384-398 K przy ciśnieniu 0,40 kPa. 0,048 Mola otrzymanego w ten sposób ketonu wkroplono w czasie 2 godzin do roztworu 0,05 mola bromku winylomagnezowego w 50 ml tetrahydrofuranu utrzymując temperaturę około 35°C. Po zakończeniu reakcji dodano nasycony roztwór chlorku amonowego i produkt ekstrahowano 3 porcjami toluenu. Po przemyciu wodą i odparowaniu rozpuszczalnika destylowano produkt reakcji w temperaturze 390-393 K przy ciśnieniu 0,13 kPa.

Otrzymano, z wydajnością 60%, mieszaninę cis/trans metylofuryloanalogów nerolidolu o wzorze 1, o wyż ej podanych właściwościach fizykochemicznych oraz spektralnych.

Claims

Nowy związek, 3,7-dimetylo-9-(5-metylofuran-2-ylo)-nona-1,6-dien-3-ol o wzorze 1.