PL198554B1 - Elastyczna folia opakowaniowa i jej zastosowanie - Google Patents
Elastyczna folia opakowaniowa i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL198554B1 PL198554B1 PL348161A PL34816199A PL198554B1 PL 198554 B1 PL198554 B1 PL 198554B1 PL 348161 A PL348161 A PL 348161A PL 34816199 A PL34816199 A PL 34816199A PL 198554 B1 PL198554 B1 PL 198554B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- packaging film
- flexible packaging
- acid
- film according
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000012812 sealant material Substances 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920006114 semi-crystalline semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 29
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 16
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 claims description 15
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 alkyl methacrylates Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 244000144977 poultry Species 0.000 abstract description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 10
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003313 Bynel® Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920003810 Ultramid® B36 Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hexane-1,6-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCCCCCN.O=C1CCCCCN1.OC(=O)CCCCC(O)=O TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 150000004988 m-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 235000020991 processed meat Nutrition 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQDJODAWOFNASI-UHFFFAOYSA-N 2-propylpropanedioic acid Chemical class CCCC(C(O)=O)C(O)=O VQDJODAWOFNASI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHCBPEXSQCYFTH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-2,2-diamine Chemical compound CCC(C)C(C)(N)N AHCBPEXSQCYFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920003941 DuPont™ Surlyn® 1652 Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920003298 Nucrel® Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000393 Nylon 6/6T Polymers 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005035 Surlyn® Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical class NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- JAWQFSAXQNAIJO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxamide;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 JAWQFSAXQNAIJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
1. Elastyczna folia opakowaniowa, z lo zona z co najmniej dwóch warstw, z których jedn a sta- nowi warstwa uszczelniaj aca, znamienna tym, ze warstw e uszczelniaj ac a stanowi jonomerowy ma- teria l o wytrzyma lo sci na temperatur e 70 - 110°C, wytworzony z mieszanki 65 - 90% wagowych ko- polimeru etylenu i a, ß-nienasyconego kwasu C 3 -C 8 karboksylowego, którego zawarto sc w kopolime- rze wynosi 1 - 30% wagowych, przy czym grupy kwasowe s a zoboj etnione w 10 - 99,5% kationami metali, oraz 10 - 35% wagowych pó lkrystalicznego poliamidu. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest elastyczna folia opakowaniowa i jej zastosowanie jako materiału do pakowania żywności odpornego na podwyższoną temperaturę.
Do wytwarzania folii opakowaniowych stosuje się kompozycje kopolimerów etylenu. W szczególności takie kopolimery można stosować jako materiały uszczelniające w elastycznych foliach o zł o ż onej strukturze, przydatnych np. do pakowania porcji mię sa i drobiu, które mają być poddawane w tym opakowaniu działaniu podwyższonej temperatury przez krótki czas, powszechnie stosowanym w celu pasteryzacji i sterylizacji.
Jako odpowiednie kopolimery przydatne są jonomery będące żywicami termoplastycznymi, które oprócz cząsteczek organicznych o budowie łańcuchowej, zawierają jony metali. Jonomery mają charakterystyczne dla polimerów usieciowanych cechy ciała stałego oraz podatność na przetwarzanie w stanie stopionym, charakterystyczną dla nieusieciowanych polimerów termoplastycznych: patrz np. opis patentowy US 3264272. Głównym zastosowaniem jonomerów są opakowania.
W szczególności jonomery znalazły szerokie zastosowanie w pakowaniu mięsa, gdzie niska temperatura zgrzewania, wysoka wytrzymałość zgrzeiny i wysoka wytrzymałość połączenia na gorąco, są ważne dla uzyskania dużej szybkości pakowania i dużej niezawodności materiału uszczelniającego. W przypadku pakowania mięsa wykorzystuje się inną cechę jonomerów, ich przyczepność do mięsa, dla uzyskania dodatkowej korzyści, jaką jest zatrzymywanie w mięsie wody. Jest to szczególnie pożądane dla zachowania dobrego wyglądu opakowanego mięsa lub kiełbasy.
Jedna z głównych wad jonomerów jest również ich zaletą. Oprócz niskiej temperatury zgrzewania cechują się one również niską temperaturą topnienia, a tym samym ich zastosowania są ograniczone do tych opakowań, które nie wymagają ekspozycji na wysokie temperatury, stosowane powszechnie w procesach sterylizacji i pasteryzacji, w których opakowanie wraz z zawartością ogrzewa się do temperatury 70 - 110°C, korzystniej 75 - 90°C przez 5 do 20 minut. W tych warunkach wytrzymałość zgrzeiny zazwyczaj ulega pogorszeniu, a przyczepność do mięsa zostaje całkowicie utracona.
Jak ujawniono w JP 05193081, do wytwarzania folii opakowaniowych można stosować mieszanki jonomerów z poliamidami. Stopy te cechują się lepszą odpornością na przekłucia i stanowią lepszą barierę dla tlenu. Wynika to z ich doskonałej zgodności z poliamidami. W ten sposób można poprawić pewne właściwości mechaniczne, a jednocześnie zachować większość korzystnych właściwości jonomerów, znanych fachowcom, takich jak niska temperatura zgrzewania, wysoka wytrzymałość zgrzeiny i wysoka wytrzymałość połączenia na gorąco, jak również dobra przyczepność do mięsa. Jednakże właściwości termiczne, takie jak temperatura mięknienia według Vicata, zazwyczaj nie ulegają poprawie w wyniku sporządzenia tych mieszanek.
W JP 08332702A zastrzeżono złożoną, wielowarstwową folię, zawierającą warstwę uszczelniającą wykonaną z równych w przybliżeniu części jonomeru, krystalicznego poliamidu, polipropylenu i kopolimeru kwasu. Kompozycja ta, oprócz tego że zawiera cztery trudno mieszające się składniki, ma także słabe właściwości optyczne i wykazuje tendencję do rozwarstwiania się na skutek niedostatecznego powinowactwa pomiędzy polipropylenem a pozostałymi składnikami.
W JP 07276591A zastrzeż ono laminowaną folię, w której warstwa uszczelniają ca składa się z mieszanki poliamidów z nie więcej niż 10% jonomeru. Mimo wymaganej odpornoś ci termicznej, ten rodzaj kompozycji cechuje się podwyższoną temperaturą zgrzewania, z uwagi na to, że fazę ciągłą tworzy poliamid.
W EP 0720910 A1 ujawniono co najmniej trójwarstwową folię, która może zawierać warstwę opartą na znaczącej ilości krystalicznego poliamidu, rozcieńczonego niewielką ilością materiału, który niszczy krystaliczność krystalicznego poliamidu. Korzystnym materiałem stosowanym do niszczenia krystaliczności krystalicznego poliamidu jest inny poliamid, choć można także zastosować takie materiały jak kopolimery etylen-kwas. Źródło to również nie ujawnia zastosowania warstwy opartej na krystalicznym poliamidzie jako warstwy uszczelniającej.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że opakowania z warstwami uszczelniającymi, wykonanymi z odpowiednich mieszanek i poddane opisanej powyżej obróbce termicznej bardzo dobrze wytrzymują tę obróbkę i zachowują doskonałą przyczepność do mięsa, mimo iż fazę ciągłą w tych mieszankach stanowi jonomer.
Wynalazek dotyczy elastycznej folii opakowaniowej, złożonej z co najmniej dwóch warstw, z których jedną stanowi warstwa uszczelniają ca, charakteryzują cej się tym, ż e warstwę uszczelniającą stanowi jonomerowy materiał o wytrzymałości na temperaturę 70 - 110°C, wytworzony
PL 198 554 B1 z mieszanki 65 - 90% wagowych kopolimeru etylenu i α,β-nienasyconego kwasu C3-C8 karboksylowego, którego zawartość w tym kopolimerze wynosi 1 - 30% wagowych, przy czym grupy kwasowe są zobojętnione w 10 - 99,5% kationami metali, oraz 10 - 35% wagowych półkrystalicznego poliamidu.
Korzystnie kationy metali są wybrane spośród Na, K, Li, Mg, Ca i Zn.
Korzystnie kationy metali są wybrane spośród Li, Na i Zn.
Korzystnie kationy metali stanowią kationy Zn.
Korzystnie kopolimer zawiera komonomer zmiękczający wybrany spośród akrylanów alkilu i metakrylanów alkilu.
Korzystnie α,β-nienasycony kwas C3-C8 karboksylowy jest wybrany spośród kwasu akrylowego i kwasu metakrylowego.
Korzystnie stopień zobojętnienia grup kwasowych w kopolimerze wynosi 20 - 80%.
Korzystnie elastyczna folia opakowaniowa jest zorientowana lub dwukierunkowo zorientowana.
W szczególności mieszanka zawiera jonomer jako fazę ciągłą i poliamid jako fazę nieciągłą.
Wynalazek dotyczy również zastosowania elastycznej folii opakowaniowej zdefiniowanej powyżej jako opakowania do mięsa, które zachowuje przyczepność po poddaniu obróbce cieplnej w temperaturze 70 - 110°C.
Wynalazek dotyczy także zastosowania elastycznej folii opakowaniowej zdefiniowanej powyżej jako opakowania do mięsa w postaci kurczliwej torebki, torebki formowanej termicznie lub opakowania do kiełbas.
Kompozycja kopolimeru etylenu stosowana zgodnie z wynalazkiem pozwala pokonać omówione powyżej problemy związane z niedostateczną odpornością termiczną przez zapewnienie doskonałej trwałości, nieoczekiwanie osiąganej dzięki mieszance z małym udziałem polimeru o wyższej temperaturze topnienia, który tworzy w opisanej powyżej mieszance fazę nieciągłą, przy zachowaniu wszystkich zalet uszczelniających samego jonomeru lub kopolimeru kwasu.
Jonomery w opisanych powyżej kompozycjach tworzą fazę ciągłą folii i mimo, iż ich temperatura topnienia nie przekracza 100°C, właściwości termiczne folii uszczelniających o składzie w powyższym zakresie znacznie przewyższają właściwości samego jonomeru, dzięki czemu mogą one wytrzymywać typowe warunki sterylizacji i pasteryzacji.
Składniki mieszanki stosowane do wytwarzania materiału jonomerowego opisano bardziej szczegółowo poniżej.
Kopolimery kwasu i jonomery stosowane zgodnie z wynalazkiem otrzymuje się z bezpośrednich kopolimerów etylenu i α,β-etylenowo nienasyconego kwasu (C3-C8)-karboksylowego („kopolimerów etylen-kwas) przez zobojętnienie jonami metalu. Określenie „bezpośredni kopolimer oznacza, że ten kopolimer wytwarza się przez jednoczesną polimeryzację monomerów, w odróżnieniu od „kopolimeru szczepionego, gdzie monomer jest przyłączany lub polimeryzowany na istniejącym łańcuchu polimeru. Sposoby wytwarzania takich jonomerów są dobrze znane i zostały opisane w US 3264272. Wytwarzanie bezpośrednich kopolimerów etylen-kwas, na których oparte są te jonomery, ujawniono w US 4351931.
Kopolimerami etylen-kwas, stosowanymi do wytwarzania kopolimeru jonomerowego, mogą być kopolimery E/X/Y, gdzie E oznacza etylen; X oznacza komonomer zmiękczający, a Y oznacza α,β-etylenowo nienasycony kwas (C3-C8)-karboksylowy, zwłaszcza kwas akrylowy lub metakrylowy. Jednakże korzystnie jest, aby kopolimer etylen-kwas był dipolimerem (bez komonomeru zmiękczającego). Korzystne mery kwasowe pochodzą od kwasu metakrylowego i kwasu akrylowego.
Przez „zmiękczanie należy rozumieć, że polimer staje się mniej krystaliczny. Odpowiednimi komonomerami „zmiękczającymi (X) są monomery wybrane spośród akrylanu alkilu i metakrylanu alkilu, w których grupy alkilowe zawierają 1-12 atomów węgla, przy czym jeśli takie komonomery są obecne, to mogą stanowić do 30% wag. (korzystnie do 25, a zwłaszcza do 15) kopolimeru etylen-kwas.
Zawartość merów kwasowych w kopolimerze etylen-kwas może mieścić się w szerokim zakresie. Mery kwasowe mogą występować w ilości 1 - 30% wag. kopolimeru kwasowego, korzystnie w ilości około 5 - 30% wag., korzystniej około 5 - 25, a zwłaszcza około 10 - 25, albo około 10 - 20% wag. tego kopolimeru. Wytwarzanie kopolimerów etylen-kwas o dużej zawartości kwasu w reaktorach do ciągłej polimeryzacji jest trudne, ze względu na rozdział faz monomer-polimer. Trudności tej można jednak uniknąć stosując „technologię współrozpuszczalnikową przedstawioną w US 5028674, lub stosując nieco wyższe ciśnienie niż w przypadku wytwarzania kopolimerów o niższej zawartości kwasu.
PL 198 554 B1
Kopolimery etylen-kwas zobojętnia się częściowo (w 10 - 99,5%) kationami metali, zwłaszcza kationami metali jednowartościowych i/lub dwuwartościowych. Korzystnie zobojętnia się około 10 - 80%, korzystniej 20 - 80%, a zwłaszcza od 25 do około 70% kwasu. Do korzystnych kationów metali należą kationy litu, sodu i cynku lub połączenia tych kationów. W mieszankach z poliamidem najkorzystniejszy jest cynk.
Kopolimery etylen-kwas mogą ponadto zawierać akrylan i mogą być przetwarzane np. przez wytłaczanie lub wylewanie arkuszy albo przez rozdmuchiwanie folii.
Korzystnymi dipolimerami etylen-kwas są kopolimery etylen/kwas akrylowy i etylen/kwas metakrylowy. Do konkretnych innych kopolimerów należą kopolimery etylen/akrylan n-butylu/kwas akrylowy, etylen/akrylan n-butylu/kwas metakrylowy, etylen/akrylan izobutylu/kwas metakrylowy, etylen/akrylan izobutylu/kwas akrylowy, etylen/metakrylan n-butylu/kwas metakrylowy, etylen/metakrylan metylu/kwas akrylowy, etylen/akrylan metylu/kwas akrylowy, etylen/akrylan metylu/kwas metakrylowy, etylen/metakrylan metylu/kwas metakrylowy i etylen/metakrylan n-butylu/kwas akrylowy.
Odpowiednie jonomery do stosowania zgodnie z wynalazkiem są dostępne w handlu jako produkty oznaczone znakiem towarowym SURLYN®; odpowiednie kopolimery etylen/kwas są dostępne jako produkty oznaczone znakiem towarowym NUCREL®; oba te produkty są wytwarzane przez DuPont Company.
Półkrystaliczne poliamidy, stosowane zgodnie z wynalazkiem, są dobrze znane fachowcom. Zazwyczaj półkrystaliczne poliamidy wytwarza się z laktamów lub aminokwasów, jak w przypadku nylonu 6 lub nylonu 11, albo przez kondensację diamin, takich jak heksametylenodiamina, z kwasami dwuzasadowymi, takimi jak kwas bursztynowy, adypinowy lub sebacynowy. Należą tu również kopolimery i terpolimery tych poliamidów.
Korzystnymi półkrystalicznymi poliamidami są polife-kaprolaktam) (nylon 6), poli(heksametylenoamid kwasu adypinowego) (nylon 66), najkorzystniej nylon 6. Do innych półkrystalicznych poliamidów, stosowanych zgodnie z wynalazkiem, należą nylon 11, nylon 12, nylon 12,12 oraz kopolimery i terpolimery, takie jak nylon 6/66, nylon 6/10, nylon 6/12, nylon 66/12, nylon 6/66/610 i nylon 6/6T. W mieszankach trójskładnikowch nylon 6 jest najkorzystniejszym półkrystalicznym poliamidem.
Jako składnik mieszanek do wytwarzania materiału jonomerowego można również stosować bezpostaciowe poliamidy, dobrze znane fachowcom (zwłaszcza poliamidy, wybrane spośród wymienionych w US 4952628 i US 4990562). Określenie „bezpostaciowy poliamid dotyczy tych poliamidów, które nie mają struktury krystalicznej, co przejawia się brakiem endotermicznego piku topnienia fazy krystalicznej w pomiarach metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej („DSC) (ASTM D-3417), przy szybkości ogrzewania 10°C/minutę.
Do przykładów bezpostaciowych poliamidów należą te, które wytwarza się z następujących diamin: heksametylenodiaminy, 2-metylopentametylenodiaminy, 2,2,4- i 2,4,4-trimetyloheksametylenodiaminy, bis(4-aminocykloheksylo)metanu, 2,2-bis(4-aminocykloheksylo)izopropylidenu, 1,4- i 1,3-diaminocykloheksanu, m-ksylilenodiaminy, 1,5-diaminopentanu, 1,4-diaminobutanu, 1,3-diaminopropanu, 2-etylodiaminobutanu, 1,4-diaminometylocykloheksanu, p-ksylilenodiaminy, m- i p-fenylenodiaminy oraz m- i p-fenylenodiaminy, podstawionych grupami alkilowymi. Te przykładowe bezpostaciowe poliamidy wytwarza się z następujących kwasów dikarboksylowych: kwasu izo- i tereftalowego, kwasu izoi tereftalowego podstawionych grupami alkilowymi, kwasu adypinowego, kwasu sebacynowego, kwasu butanodikarboksylowego itp.
Konkretnymi przykładami bezpostaciowych poliamidów, które można stosować, są izoftalamid/tereftalamid heksametylenodiaminy, w którym stosunek grup izoftalowych do tereftalowych wynosi 100/0 do 60/40, mieszaniny tereftalamidu 2,2,4- i 2,4,4-trimetyloheksametylenodiaminy, kopolimery heksametylenodiaminy i 2-metylopentametylenodiaminy z kwasem izo- lub tereftalowym albo z mieszaninami tych kwasów. Mogą być również użyteczne poliamidy na bazie izo/tereftalamidu heksametylenodiaminy, z dużym udziałem grup kwasu tereftalowego, z tym że dla uzyskania dającego się przetwarzać polimeru bezpostaciowego zostanie dodana druga diamina, taka jak 2-metylodiaminopentan.
Bezpostaciowe poliamidy mogą zawierać jako komonomery małe ilości laktamów, takich jak kaprolaktam lub laurylolaktam, o ile nie nadają one poliamidowi struktury krystalicznej, chociaż polimery oparte wyłącznie na tych monomerach nie są bezpostaciowe. Ponadto w skład bezpostaciowego poliamidu może wchodzić do około 10% wag. ciekłego lub stałego plastyfikatora, takiego jak gliceryna, sorbit, mannit lub aromatyczne związki sulfonoamidowe (takie jak „Santicizer 8, produkowany przez Monsanto).
PL 198 554 B1
Bezpostaciowy poliamid można również wybrać spośród poliamidów zawierających mniej niż około 100 meq końcowych grup karboksylowych/kg poliamidu, ujawnionych w US 5126402. Korzystnie można stosować bezpostaciowe poliamidy zawierające mniej niż 85 lub mniej niż 55 meq/kg.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Stosowane materiały:
Jonomer 1: 10% MAA, MFI=5 (190C/2,16 kg)
Jonomer 2: 15% MAA, MFI=14 (190C/2,16 kg)
Jonomer 3: 20% MAA, MFI=2,5 (190C/2,16 kg)
Jonomery 1, 2 i 3 produkty handlowe E.I. du Pont de Nemours and Company oznaczone znakami towarowymi Surlyn® 1652, 1702, 8140.
PA6, produkt handlowy BASF, Ultramid B36 o MVR 36.
Bynel® 41E623 to materiał na warstwę wiążącą powszechnie stosowany w opakowaniach mięsa, które można pasteryzować. Materiał ten jest produktem handlowym firmy DuPont.
Następnie materiały te wymieszano na sucho i wprowadzono do 50 mm wytłaczarki Reifenhaeusera. Wytłaczarka stanowiła część linii Reifenhaeusera do wytwarzania trójwarstwowej folii rozdmuchiwanej, wyposażonej w trójwarstwową głowicę BARMAG, w której wytworzono poniższe trójwarstwowe struktury:
PA6/warstwa wiążąca/warstwa uszczelniająca
| PA6 | Podawany do wytłaczarki 1 | Ultramid B36 |
| Warstwa wiążąca | Podawana do wytłaczarki 2 | Bynel 41E623 |
| Warstwa uszczelniająca | Podawana do wytłaczarki 3 | Opisana w przykładach |
Dobrano następujący profil temperaturowy:
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | Głowica | |
| Wytłaczarka 1 | 220 | 220 | 230 | 240 | 240 | 240 |
| Wytłaczarka 2 | 170 | 180 | 190 | 200 | 210 | 220 |
| Wytłaczarka 3 | 180 | 190 | 200 | 210 | 220 | 230 |
Tak otrzymaną trójwarstwową folię rozdmuchiwaną o średnicy około 6 cm następnie wypełniono przetworzonym mięsem i uzyskano typową kiełbasę. Następnie opakowania gotowano w wodzie w temperaturze 95°C przez 10 minut.
Otrzymano następujące wyniki.
Temperaturę topnienia warstwy uszczelniającej mierzono metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej, zgodnie z ASTM 1238. Przyleganie do mięsa mierzono przez ściąganie warstwy folii z mięsa po ugotowaniu, a następnie ochłodzenie opakowania do temperatury pokojowej. Kiełbasę rozkrojono i usunięto opakowanie. Jakiekolwiek przetworzone mięso, pozostałe na folii opakowaniowej, usunięto z pustego opakowania nożem, zważono, a otrzymaną masę podzielono przez zmierzoną powierzchnię folii opakowaniowej.
| Przykłady: | Jonomer | PA6 | Tem. top. | Przyleganie do mięsa |
| Przykład porównawczy 1 | 100% Jonomeru 3 | 0 | 80 | 0 |
| Przykład 1 | 70% Jonomeru 3 | 30% | 80 | 0,5 (g/dm2) |
| Przykład 2 | 80% Jonomeru 2 | 20% PA6 | 85 | 0,3 |
| Przykład 3 | 85% Jonomeru 3 | 15% PA6 | 95 | 0,2 |
Nieoczekiwanie stwierdzono, że chociaż temperatury topnienia tych mieszanek są podobne do temperatury topnienia jonomerów tworzących te mieszanki, to dzięki dodaniu niewielkich ilości PA przyleganie do mięsa znacząco wzrasta. Jest to zgodne ze wzrostem trwałości termicznej, która jest ważna dla tych zastosowań, w których występuje obróbka termiczna.
PL 198 554 B1
Tak więc takie materiały można stosować jako materiały uszczelniające w foliach kurczliwych, ewentualnie dających się formować termicznie, które mogą być zorientowane lub dwukierunkowo zorientowane, wraz z co najmniej jedną inną warstwą strukturalną lub barierową i warstwą wiążącą. Do przykładów należą takie struktury, jak PA/warstwa uszczelniająca, LDPE/warstwa wiążąca/EVOH/warstwa wiążąca/warstwa uszczelniająca, warstwa uszczelniająca/warstwa wiążąca/EVOH/warstwa wiążąca/warstwa uszczelniająca lub PA/warstwa wiążąca/EVOH/ warstwa wiążąca/warstwa uszczelniająca. EVOH oznacza kopolimer etylen-alkohol winylowy, typową warstwę barierową dla tlenu, stosowaną do pakowania mięsa, zamiast częściej stosowanego poliamidu.
Claims (11)
1. Elastyczna folia opakowaniowa, zł o ż ona z co najmniej dwóch warstw, z których jedną stanowi warstwa uszczelniająca, znamienna tym, że warstwę uszczelniającą stanowi jonomerowy materiał o wytrzymałości na temperaturę 70 - 110°C, wytworzony z mieszanki 65 - 90% wagowych kopolimeru etylenu i α,β-nienasyconego kwasu C3-C8 karboksylowego, którego zawartość w kopolimerze wynosi 1 - 30% wagowych, przy czym grupy kwasowe są zobojętnione w 10 - 99,5% kationami metali, oraz 10 - 35% wagowych półkrystalicznego poliamidu.
2. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że kationy metali są wybrane spośród Na, K, Li, Mg, Ca i Zn.
3. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że kationy metali są wybrane spośród Li, Na i Zn.
4. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że kationy metali stanowią kationy Zn.
5. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że kopolimer zawiera komonomer zmiękczający wybrany spośród akrylanów alkilu i metakrylanów alkilu.
6. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że α,β-nienasycony kwas C3-C8 karboksylowy jest wybrany spośród kwasu akrylowego i kwasu metakrylowego.
7. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że stopień zobojętnienia grup kwasowych w kopolimerze wynosi 20 - 80%.
8. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1, znamienna tym, że jest zorientowana lub dwukierunkowo zorientowana.
9. Elastyczna folia opakowaniowa według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, znamienna tym, że mieszanka zawiera jonomer jako fazę ciągłą i poliamid jako fazę nieciągłą.
10. Zastosowanie elastycznej folii opakowaniowej zdefiniowanej w zastrz. 1 jako opakowania do mięsa, które zachowuje przyczepność po poddaniu obróbce cieplnej w temperaturze 70 - 110°C.
11. Zastosowanie elastycznej folii opakowaniowej zdefiniowanej w zastrz. 1 jako opakowania do mięsa w postaci kurczliwej torebki, torebki formowanej termicznie lub opakowania do kiełbas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10771498P | 1998-11-09 | 1998-11-09 | |
| PCT/US1999/026476 WO2000027633A1 (en) | 1998-11-09 | 1999-11-09 | Thermoformable sealant materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL348161A1 PL348161A1 (en) | 2002-05-06 |
| PL198554B1 true PL198554B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=22318061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL348161A PL198554B1 (pl) | 1998-11-09 | 1999-11-09 | Elastyczna folia opakowaniowa i jej zastosowanie |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1140495B1 (pl) |
| AT (1) | ATE289544T1 (pl) |
| DE (1) | DE69923866T2 (pl) |
| PL (1) | PL198554B1 (pl) |
| WO (1) | WO2000027633A1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220033492A (ko) * | 2019-07-11 | 2022-03-16 | 다나팍 플렉시블스 에이/에스 | 라미네이트 방법 및 제품 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5534277A (en) * | 1994-12-09 | 1996-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends |
| JP3040694B2 (ja) * | 1995-06-08 | 2000-05-15 | 住友ベークライト株式会社 | 複合多層フィルム |
-
1999
- 1999-11-09 AT AT99961617T patent/ATE289544T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-09 WO PCT/US1999/026476 patent/WO2000027633A1/en not_active Ceased
- 1999-11-09 PL PL348161A patent/PL198554B1/pl unknown
- 1999-11-09 EP EP99961617A patent/EP1140495B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-09 DE DE69923866T patent/DE69923866T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1140495A1 (en) | 2001-10-10 |
| PL348161A1 (en) | 2002-05-06 |
| ATE289544T1 (de) | 2005-03-15 |
| EP1140495B1 (en) | 2005-02-23 |
| DE69923866D1 (de) | 2005-03-31 |
| DE69923866T2 (de) | 2006-01-12 |
| WO2000027633A1 (en) | 2000-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6416832B1 (en) | Packaging film or sheet | |
| DK172174B1 (da) | Genstand med laminar struktur samt dennes anvendelse | |
| CN102015876B (zh) | 包含乙烯酸共聚物和官能乙烯共聚物的组合物 | |
| US5763095A (en) | Breathable film for cheese packaging | |
| JP2011037199A (ja) | 多層容器 | |
| JPH0588674B2 (pl) | ||
| BRPI0500850B1 (pt) | Filme multicamadas termoformável coextrusado | |
| JPH10511134A (ja) | エチレンビニルアルコールコポリマーブレンド | |
| KR20180099633A (ko) | 드라이블렌드 혼합물 | |
| KR101078606B1 (ko) | 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP3647537B2 (ja) | 樹脂組成物、食品包装材、その製法およびそれを用いた包装体 | |
| JPH028051A (ja) | 積層包装材料 | |
| JP2001515805A (ja) | 包装材料 | |
| JP3091275B2 (ja) | 熱収縮性フィルム及びその製造方法 | |
| JPH0557855A (ja) | ヒートシール可能な熱収縮性積層フイルム | |
| JP3425479B2 (ja) | 多層構造体及びその製造方法 | |
| PL198554B1 (pl) | Elastyczna folia opakowaniowa i jej zastosowanie | |
| JP2013514446A (ja) | 透湿透気性を有する非多孔質フィルム | |
| JP2000246843A (ja) | 畜肉包装用多層フィルム | |
| JPS61188142A (ja) | 熱収縮性複合延伸フイルム | |
| JPH0564866A (ja) | 積層体 | |
| JP2812993B2 (ja) | 多層包装材料 | |
| JP7385333B2 (ja) | ポリアミド系フィルム | |
| JP2918614B2 (ja) | 多層包装材料 | |
| JP2899756B2 (ja) | 包装材 |