PL198621B1 - Sposób modyfikacji polimerów porowatych - Google Patents
Sposób modyfikacji polimerów porowatychInfo
- Publication number
- PL198621B1 PL198621B1 PL353221A PL35322102A PL198621B1 PL 198621 B1 PL198621 B1 PL 198621B1 PL 353221 A PL353221 A PL 353221A PL 35322102 A PL35322102 A PL 35322102A PL 198621 B1 PL198621 B1 PL 198621B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compounds
- diisocyanate
- hydroxyl groups
- lead
- groups
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- -1 monocyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- MILSYCKGLDDVLM-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 MILSYCKGLDDVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTKVXDIHYHECND-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO.CC(=C)C(=O)OCCO LTKVXDIHYHECND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXKNECZEFKQGJX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.OCCOC(=O)C=C VXKNECZEFKQGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N fumaric acid group Chemical group C(\C=C\C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Wynalazek rozwi azuje zagadnienia modyfikacji polimerów porowatych z grupami hydroksylo- wymi na powierzchni oraz otrzymywania produktu o kontrolowanej polarno sci. Sposób polega na re- akcji polimerów zawieraj acych grupy hydroksylowe ze zwi azkami zawieraj acymi co najmniej dwie grupy -NCO-, a nast epnie zhydrolizowaniu otrzymanych po lacze n. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji polimerów porowatych, z grupami hydroksylowymi, umożliwiający uzyskanie produktu o kontrolowanej polarności, szczególnie przydatnego jako wypełnienie w chromatografii gazowej, zwłaszcza do immobilizacji enzymów.
Jedną z metod modyfikacji powierzchni wypełnień stosowanych w chromatografii gazowej jest silanizacja. Proces silanizacji prowadzi się, zwłaszcza w przypadku wypełnień zawierających grupy hydroksylowe powodując ich dezaktywację, a tym samym zmianę ich polarności, co znane jest z patentów RP Nr 143136 i 143137 oraz z literatury B. Gawdzik, T. Matynia, J. Osypiuk, Chromatographia 44 (1997) 25, Z. Witkiewicz Podstawy chromatografu WNT, Warszawa 2000, str. 54. W procesie silanizacji, na powierzchni nośnika zachodzi reakcja pomiędzy dwoma grupami hydroksylowymi i z jedną cząsteczka dimetylodichlorosilanu, po czym powstaje wiązanie metylosililowe. Polimerami zawierającymi grupy hydroksylowe są kopolimery metakrylanu metylu - akrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu glikolu etylenowego - metakrylanu 2-hydroksyetylu.
Istotą wynalazku jest sposób modyfikacji polimerów porowatych zawierających grupy hydroksylowe przez poddanie ich reakcji ze związkami zawierającymi w cząsteczce co najmniej dwie grupy -NCO, korzystnie w obecności katalizatorów metaloorganicznych z wytworzeniem wiązań uretanowych, a następnie zhydrolizowaniu otrzymanych połączeń. W wyniku tak przeprowadzonej modyfikacji otrzymuje się polimery porowate zawierające grupy aminowe.
Reakcji modyfikacji poddaje się polimery porowate o wzorach ogólnych 1, 2 lub 3 otrzymane na drodze kopolimeryzacji wolnorodnikowej związków zawierających w cząsteczce co najmniej dwie reszty kwasu akrylowego i/lub metakrylowego, maleinowego i/lub fumarowego związane z pierścieniem aromatycznym przez grupy
- O-CH2-^H-CH2-O-p-p=CH2 -COO-CH2-CH-CH2-O-C-C=CH2 -O-CH2-CH-CH2-O-C-CH=CH-C-O-R'
OH O R Óh O R OH O (!) w których to wzorach Ar i Ar1 oznacza związek aromatyczny, R oznacza atom wodoru w pochodnych akrylowych lub grupę metylową w pochodnych metakrylowych, a n wynosi od 2 do 4, Ar oznacza jednopierścieniowe związki aromatyczne zwłaszcza benzen i jego homologi, związki o pierścieniach izolowanych zwłaszcza difenyl, eter difenylowy, difenylometan, difenyloetan, difenylopropan, związki o pierścieniach skondensowanych jak naftalen, fluoren, fenantren a Ar1 oznacza jednopierścieniowe związki aromatyczne zwłaszcza benzen i jego homologi, związki o pierścieniach izolowanych zwłaszcza difenyl, eter difenylowy, difenylometan, difenyloetan, difenylopropan, związki o pierścieniach skondensowanych jak naftalen, fenantren gdzie R' oznacza grupę alkilową jak metylową, etylową i butylową a n wynosi od 2 do 4, z takimi związkami jak styren, alkohol allilowy, metakrylan metylu, akrylan metylu, diwinylobenzen, α-metylostyren
Jako związki zawierające grupy -NCO w reakcji z kopolimerami porowatymi, stosuje się korzystnie 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu, 4,4'-diizocyjanian difenylometanu, diizocyjanian naftylenu, 4,4'-diizocyjanian 3,3'-dimetylodifenylenu, diizocyjanian heksametylenu.
Kopolimery porowate poddaje się modyfikacji wymienionymi izocyjanianami w zawiesinę stosując na 100 g kopolimeru zawierającego grupy hydroksylowe od 10 do 100 g wymienionych izocyjanianów lub w 10-90% mieszaninę izocyjanianu i rozpuszczalnika organicznego, jak toluen, ksylen. Reakcję modyfikacji kopolimerów porowatych prowadzi się korzystnie w obecności katalizatorów metaloorganicznych zwłaszcza pochodnych cyny II i IV, jak na przykład dikaprylan cyny, ołowiu II jak na przykład dikaprylan ołowiu II lub dioktenian ołowiu II, kobaltu II jak oktenian kobaltu II stosując od 0,1% do 1% katalizatora w przeliczeniu na metal na 100 g kopolimeru porowatego i proces prowadzi się w zakresie temperatur od 20 do 80°C po czym uzyskany produkt poddaje się hydrolizie.
Wydzielanie modyfikowanego kopolimeru porowatego zawierającego grupy aminowe prowadzi się znanymi metodami jak odmywanie, sączenie.
Według wynalazku w wyniku przeprowadzonej modyfikacji otrzymuje się polimery porowate zawierające grupy aminowe, szczególnie przydatne do immobilizacji enzymów.
P r z y k ł a d I. 20 g kopolimeru porowatego otrzymanego w wyniku polimeryzacji suspensyjnej 10 g styrenu z 20 g produktu addycji kwasu akrylowego do dianowej żywicy epoksydowej zawieszono w 30 g 2,4-diizocyjanianu toluilenu zawierającego 0.1 g 20% oktenianu ołowiu II. Celem przereagowania substratów, całość pozostawiono na okres 24 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu
PL 198 621 B1 reakcji addycji nie przereagowany diizocyjanian zdekantowano a zmodyfikowany polimer przemyto trzykrotnie 20 g acetonu. Celem zhydrolizowania wolnych grup -NCO zawartych w polimerze całość zawieszono w 30 g 50% wodnego roztworu acetonu i ogrzano do temperatury 50°C utrzymując temperaturę przez okres dwóch godzin. Na koniec polimer przemyto dwukrotnie 30 g acetonu odsączono i wysuszono. Otrzymano modyfikowany polimer porowaty zawierający grupy aminowe w ilości 1,5% w przeliczeniu na zawartość azotu.
P r z y k ł a d II. 20 g kopolimeru porowatego otrzymanego w wyniku polimeryzacji suspensyjnej 10 g styrenu z 20 g produktu addycji kwasu metakrylowego do żywicy epoksydowej otrzymanej z bisfenolu F zawieszono w 30 g 2,4-diizocyjanianu toluilenu zawierającego 0.1 g 20% oktenianu ołowiu II. Celem przereagowania substratów całość pozostawiono na okres 24 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji addycji nie przereagowany diizocyjanian zdekantowano a zmodyfikowany polimer przemyto trzykrotnie 20 g acetonu. Celem zhydrolizowania wolnych grup -NCO zawartych w polimerze całość zawieszono w 30 g 50% wodnego roztworu acetonu i ogrzano do temperatury 50°C utrzymując temperaturę przez okres dwóch godzin. Na koniec polimer przemyto dwukrotnie 30 g acetonu odsączono i wysuszono. Otrzymano modyfikowany polimer porowaty zawierający grupy aminowe w ilości 1,5% w przeliczeniu na zawartość azotu.
Claims (1)
- Sposób modyfikacji polimerów porowatych zawierających grupy hydroksylowe, znamienny tym, że porowate polimery zawierające grupy hydroksylowe o wzorach ogólnych 1, 2 lub 3 otrzymane na drodze kopolimeryzacji wolnorodnikowej związków zawierających w cząsteczce co najmniej dwie reszty kwasów akrylowego i/lub metakrylowego, maleinowego i/lub fumarowego związane z pierścieniem aromatycznym przez grupy-O-CH2-^H-CH2-O-p-p=CH2 -COO-CH2-CH-CH2-O-C-C=CH2 -O-CH2-CH-CH2-O-C-CH=CH-C-O-R'OH O R <Lh O R OH O (!) w których to wzorach Ar i Ar1 oznacza związek aromatyczny, R oznacza atom wodoru w pochodnych akrylowych lub grupę metylową w pochodnych metakrylowych, a n wynosi od 2 do 4, Ar oznacza jednopierścieniowe związki aromatyczne zwłaszcza benzen i jego homologi, związki o pierścieniach izolowanych zwłaszcza difenyl, eter difenylowy. difenylometan, difenyloetan, difenylopropan, związki o pierścieniach skondensowanych jak naftalen, fluoren, fenantren a Ar1 oznacza jednopierścieniowe związki aromatyczne zwłaszcza benzen i jego homologi, związki o pierścieniach izolowanych zwłaszcza difenyl, eter difenylowy, difenylometan, difenyloetan, difenylopropan, związki o pierścieniach skondensowanych jak naftalen, fenantren gdzie R' oznacza grupę alkilową jak metylową, etylową i butylową a n wynosi od 2 do 4, z takimi związkami jak styren, alkohol allilowy, metakrylan metylu, akrylan metylu, diwinylobenzen, α-metylostyren poddaje się modyfikacji ze związkami zawierającymi co najmniej dwie grupy -NCO w cząsteczce, korzystnie 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu, 4,4'-diizocyjanian difenylometanu, diizocyjanian naftylenu, 4,4'-diizocyjanian 3,3'-dimetylodifenylenu, diizocyjanian heksametylenu stosując na 100 g kopolimeru zawierającego grupy hydroksylowe od 10 do 100 g wymienionych izocyjanianów lub 10-90% mieszaniny izocyjanianu i rozpuszczalnika organicznego, jak toluen, ksylen korzystnie w obecności katalizatorów metaloorganicznych zwłaszcza pochodnych cyny II i IV, jak na przykład dikaprylan cyny, ołowiu II jak na przykład dikaprylan ołowiu II lub dioktenian ołowiu II, kobaltu II jak oktenian kobaltu II stosując od 0,1% do 1% katalizatora w przeliczeniu na metal na 100 g kopolimeru porowatego w zakresie temperatur od 20 do 80°C po czym uzyskany produkt poddaje się hydrolizie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL353221A PL198621B1 (pl) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Sposób modyfikacji polimerów porowatych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL353221A PL198621B1 (pl) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Sposób modyfikacji polimerów porowatych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL353221A1 PL353221A1 (pl) | 2003-10-06 |
| PL198621B1 true PL198621B1 (pl) | 2008-07-31 |
Family
ID=29776162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL353221A PL198621B1 (pl) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Sposób modyfikacji polimerów porowatych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198621B1 (pl) |
-
2002
- 2002-04-05 PL PL353221A patent/PL198621B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL353221A1 (pl) | 2003-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU688076B2 (en) | Synthesis of combinatorial libraries | |
| JP3266600B2 (ja) | 固相ペプチド合成のための樹脂を製造する方法 | |
| US6153375A (en) | Method of making a library of compounds using a functionalized polymer support resin affixed to a laminar material | |
| AU2007216699B2 (en) | Polymer compositions containing polyurethanes | |
| JP4114718B2 (ja) | Ｍｄｉ特に２，４’−ｍｄｉの調製 | |
| EP0915114B1 (en) | Adhesive polymer and method for preparing the same | |
| JP5462801B2 (ja) | 高接着性アクリレートモノマー及びその製造方法 | |
| EP2125939B1 (en) | Socyanate and diisocyanate compounds for minimizing scorch and diisocyanate compounds for promoting cure in crosslinkable compositions | |
| CN102292371A (zh) | 使用可嵌入抑制剂条件下的活性烯属化合物和二异氰酸酯的低单体含量1:1单加合物 | |
| PL198621B1 (pl) | Sposób modyfikacji polimerów porowatych | |
| US20170174819A1 (en) | Acrylate-terminated urethane polybutadienes formed from low-monomer 1:1 monoadducts of reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes | |
| US8729259B2 (en) | Method for producing 1:1 adducts having a low monomer content from hydroxyalkyl(meth)acrylates and diisocyanates | |
| JP2001072739A (ja) | 医療用具用ウレタン結合含有化合物の製法 | |
| JPH02252717A (ja) | イソシアネート・プレポリマーの製造方法 | |
| AU2006226818A1 (en) | Modification of thermoplastic polymers | |
| TW201002748A (en) | Prepolymers | |
| EP1937695B1 (en) | Novel organic silane compound | |
| WO2001019484A9 (en) | Purification device and purification method | |
| US6175020B1 (en) | Spirodiamino acid scaffold for combinatorial synthesis | |
| US6770727B2 (en) | Process for preparing urethane compound for medical instruments | |
| CN119959197B (zh) | 一种基于共聚焦荧光成像的8:2氟调聚醇-靶标蛋白的相互作用分析方法 | |
| JP4029246B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 | |
| EP1042357A1 (en) | Process for the preparation of solid polymer composites | |
| WO2022170364A1 (en) | Modified guayule resin product and related processes | |
| RU2543385C2 (ru) | Способ получения карбодиимидов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110405 |