JPH02252717A - イソシアネート・プレポリマーの製造方法 - Google Patents
イソシアネート・プレポリマーの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規にして有用なるインシアネート・プレポリ
マーの製造方法に関する。さらに詳細には、本発明はオ
レイルアルコールの７口さ、比較的長鎖の不飽和アルコ
ールの二量体および／また該二量体の水素添加物と有機
ジイソシアネートとを反応させることから成る、塗料、
接着剤ならびに成形材料などの分野において有用なる二
液型ウレタン樹脂の硬化剤として用いることができるイ
ソシアネート・プレポリマーの製造方法に関する。
マーの製造方法に関する。さらに詳細には、本発明はオ
レイルアルコールの７口さ、比較的長鎖の不飽和アルコ
ールの二量体および／また該二量体の水素添加物と有機
ジイソシアネートとを反応させることから成る、塗料、
接着剤ならびに成形材料などの分野において有用なる二
液型ウレタン樹脂の硬化剤として用いることができるイ
ソシアネート・プレポリマーの製造方法に関する。
かかる二液型ウレタン樹脂の硬化剤として用いられてい
る、可撓性のすぐれたインシアネート・プレポリマーと
しては、古くは、ポリグロピレングリコールの如きポリ
エーテルポリオールＫＶｍジイソシアネートを付加反応
せしめて得られる、いわゆるアダクト型のインシアネー
ト・プレポリマーが知られてはいるが、この櫨のイソシ
アネート・プレポリマーは、分子内のエーテル結合が酸
化劣化し易い処から、耐久性などの点で、重大な欠点を
有するものであると言える。
る、可撓性のすぐれたインシアネート・プレポリマーと
しては、古くは、ポリグロピレングリコールの如きポリ
エーテルポリオールＫＶｍジイソシアネートを付加反応
せしめて得られる、いわゆるアダクト型のインシアネー
ト・プレポリマーが知られてはいるが、この櫨のイソシ
アネート・プレポリマーは、分子内のエーテル結合が酸
化劣化し易い処から、耐久性などの点で、重大な欠点を
有するものであると言える。
さらに、最近では、ポリエステルジオールに有機ジイソ
シアネートを付加反応せしめた形の、アダクト屋のイン
シアネート・プレポリマーも用いられている。
シアネートを付加反応せしめた形の、アダクト屋のイン
シアネート・プレポリマーも用いられている。
しかしながら、この種のインシアネート・プレポリマー
にしても、分子内のエステル結合が加水分解され易いと
いう傾向にある処から、特に、建築材料として多用され
ているコンクリートなどのアルカリ性の材質に接したさ
いには、容易に、このエステル結合が分解される丸めに
、前述の場合と同様、耐久性などの点で、痛点があるこ
とは否めない。
にしても、分子内のエステル結合が加水分解され易いと
いう傾向にある処から、特に、建築材料として多用され
ているコンクリートなどのアルカリ性の材質に接したさ
いには、容易に、このエステル結合が分解される丸めに
、前述の場合と同様、耐久性などの点で、痛点があるこ
とは否めない。
このように、二液型ウレタン樹脂用の、可撓性を有する
硬化剤として、これまでに用いられてきた各種のイソシ
アネート・プレポリマーは、総じて、耐久性などの点で
、実用上、支障を来たすものである。
硬化剤として、これまでに用いられてきた各種のイソシ
アネート・プレポリマーは、総じて、耐久性などの点で
、実用上、支障を来たすものである。
〔発明が解決しようとする課題〕
そのなめに、本発明においては、上述した如き種々の従
来技術の欠点が悉く解消された有用なインシアネート・
ブレ４リマーを提供すること、換言すれば、可撓性が良
好で、しかも、耐久性などにすぐれた、実用的なイソシ
アネート・グレポ・リマーを提供することに主眼が置か
れているが、加えて５本発明が解決しようとする他の課
題としては、いわゆる毒性の少ないインシアネート・プ
レポリマーを提供しようとすることも挙げられる。
来技術の欠点が悉く解消された有用なインシアネート・
ブレ４リマーを提供すること、換言すれば、可撓性が良
好で、しかも、耐久性などにすぐれた、実用的なイソシ
アネート・グレポ・リマーを提供することに主眼が置か
れているが、加えて５本発明が解決しようとする他の課
題としては、いわゆる毒性の少ないインシアネート・プ
レポリマーを提供しようとすることも挙げられる。
したがって、本発明が解決しようとする課題としては、
毒性が少なく、しかも、とシわけ、可撓性ならびに耐久
性のすぐれるイソシアネート・プレポリマーの製造方法
を提供するということが挙げられる。
毒性が少なく、しかも、とシわけ、可撓性ならびに耐久
性のすぐれるイソシアネート・プレポリマーの製造方法
を提供するということが挙げられる。
そこで、本発明者らは上述した如き各課題の一つ一つに
ついての解決を図るべく鋭意検討を重ねた結果、目的と
する、毒性が少なく、しかも、可撓性ならびに耐久性の
すぐれた、斬新なタイプのイソシアネート・プレポリマ
ーの製造方法を見い出すに及んで、本発明を完成させる
に到った。
ついての解決を図るべく鋭意検討を重ねた結果、目的と
する、毒性が少なく、しかも、可撓性ならびに耐久性の
すぐれた、斬新なタイプのイソシアネート・プレポリマ
ーの製造方法を見い出すに及んで、本発明を完成させる
に到った。
すなわち、本発明は炭素数が１６〜２４なる比較的長鎖
の不飽和アルコールの二量体（ａ−１）および、この不
飽和アルコール二量体の水素添加物ｃａ−ｇ）よシなる
群から選ばれる化合物（４）に、過剰の有機ツインシア
ネート（Ｂ）を反応せしめ、次いで、未反応の該有機ジ
イソシアネート（Ｂ）を除去せしめることから成る、イ
ンシアネート・プレポリマーの製造方法を提供しようと
するものである。
の不飽和アルコールの二量体（ａ−１）および、この不
飽和アルコール二量体の水素添加物ｃａ−ｇ）よシなる
群から選ばれる化合物（４）に、過剰の有機ツインシア
ネート（Ｂ）を反応せしめ、次いで、未反応の該有機ジ
イソシアネート（Ｂ）を除去せしめることから成る、イ
ンシアネート・プレポリマーの製造方法を提供しようと
するものである。
ここにおりて、上記した炭素数が１６〜２４なる不飽和
アルコールの二量体（ａ−１）としては、オレイルアル
コールの二量体が代表的なものであシ、そのほかに、リ
ノールアルコールの二量体、ま九はオレイルアルコール
とリノールアルコールとの混合物の二量体などが挙げら
れる。
アルコールの二量体（ａ−１）としては、オレイルアル
コールの二量体が代表的なものであシ、そのほかに、リ
ノールアルコールの二量体、ま九はオレイルアルコール
とリノールアルコールとの混合物の二量体などが挙げら
れる。
また、当該不飽和アルコールの二量体の水素添加物（ａ
−２）として代表的なものを挙げれば、オレイルアルコ
ールの水素添加物をはじめとして、さらに、リッフルア
ルコールの水素添加物、またはオレイルアルコールトリ
ノールアルコールとの混合物の二量体の水素添加物など
である。
−２）として代表的なものを挙げれば、オレイルアルコ
ールの水素添加物をはじめとして、さらに、リッフルア
ルコールの水素添加物、またはオレイルアルコールトリ
ノールアルコールとの混合物の二量体の水素添加物など
である。
一方、かかる止揚の、不飽和アルコールの二量体（ａ−
１）および該不飽和アルコールの二量体の水素添加物（
ａ−２）よシなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物（４）に反応さすべき前記有機ジイソシアネート（Ｂ
）としては、公知慣用のものは、いずれも、使用しうる
が、特に代表的なもののみを例示するに止めれば、ｐ−
フェニレンノイソシ７ネ ）、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、２．４− ）リレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ナト２メチレンツイン
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドｒカ
メテレンジイソシアネート、３−メチルペンタンジイソ
シアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート
、】、３−ビス（インシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、１．４〜ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネートまたはキシリレンジ
イソシアネートなどであシ、そして、これら止揚の各種
ジイソシアネート類の混合物である。
１）および該不飽和アルコールの二量体の水素添加物（
ａ−２）よシなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物（４）に反応さすべき前記有機ジイソシアネート（Ｂ
）としては、公知慣用のものは、いずれも、使用しうる
が、特に代表的なもののみを例示するに止めれば、ｐ−
フェニレンノイソシ７ネ ）、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、２．４− ）リレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ナト２メチレンツイン
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドｒカ
メテレンジイソシアネート、３−メチルペンタンジイソ
シアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート
、】、３−ビス（インシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、１．４〜ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネートまたはキシリレンジ
イソシアネートなどであシ、そして、これら止揚の各種
ジイソシアネート類の混合物である。
以上に掲げられたような、それぞれ、化合物（４）と有
機ジイソシアネート（Ｂ）とを用いて、本発明方法を実
施するには、不飽和アルコールの二量体（ａ−１）およ
び／ｉたは該不飽和アルコールの二量体の水素添加物（
ａ−２）なるジオール成分化合物囚を、過剰の有機ジイ
ソシアネートなるジイソシアネート成分化合物（Ｂ）中
でウレタン化反応せしめることが必要でアシ、そのさい
の、化合物（４）Ｋ対する化合物（Ｂ）の過剰となる割
合、つまシ、有機ジイソシアネート（Ｂ）の過剰率とし
ては、水酸基に対するインシアネート基の尚量比（ＮＣ
Ｏ／ ＯＨ）が４〜２５なる範囲内、好ましくは５〜２
０なる範囲内となるように設定することが必要である。
機ジイソシアネート（Ｂ）とを用いて、本発明方法を実
施するには、不飽和アルコールの二量体（ａ−１）およ
び／ｉたは該不飽和アルコールの二量体の水素添加物（
ａ−２）なるジオール成分化合物囚を、過剰の有機ジイ
ソシアネートなるジイソシアネート成分化合物（Ｂ）中
でウレタン化反応せしめることが必要でアシ、そのさい
の、化合物（４）Ｋ対する化合物（Ｂ）の過剰となる割
合、つまシ、有機ジイソシアネート（Ｂ）の過剰率とし
ては、水酸基に対するインシアネート基の尚量比（ＮＣ
Ｏ／ ＯＨ）が４〜２５なる範囲内、好ましくは５〜２
０なる範囲内となるように設定することが必要である。
このＮＣＯ／ ＯＨなる当量比が４未満の使用比率でウ
レタン化反応を行なうと、一般に、得られるインシアネ
ート・プレポリマーの分子量が高くなシすぎるという傾
向があるし、一方、この当量比が２５を超えると、後続
する未反応の有機ジイソシアネートの除去操作を通して
得られる目的インシアネート・プレポリマーの収率が、
健らに、低下するようになるので、いずれの場合も、好
ましくない。
レタン化反応を行なうと、一般に、得られるインシアネ
ート・プレポリマーの分子量が高くなシすぎるという傾
向があるし、一方、この当量比が２５を超えると、後続
する未反応の有機ジイソシアネートの除去操作を通して
得られる目的インシアネート・プレポリマーの収率が、
健らに、低下するようになるので、いずれの場合も、好
ましくない。
尚該つレタン化反乙の反応温度としては、無触媒下にお
いて、通常、５０〜１５０℃なる温度範囲でよく、また
、反応時間としては、上記の各条件下で、通常、３〜１
０時間程時間上い。
いて、通常、５０〜１５０℃なる温度範囲でよく、また
、反応時間としては、上記の各条件下で、通常、３〜１
０時間程時間上い。
かくして、尚該ウレタン化反応は、無触媒下でも、容易
に行なうことができる。
に行なうことができる。
次いで、尚該ウレタン化反応が終了して得られる反応混
合物は、当該反応時において、過°刺に用いられること
によって残存している未反応の有機ジイソシアネートを
、たとえは、回転翼式または回転円板式の薄膜蒸留器に
よって除去せしめることによシ、この未反応の有機ジイ
ソシアネート（Ｂ）の含有率が極めて少なく、したがっ
て、低毒性で、かつ、純度の高いインシアネート・プレ
ポリマーを容易に得ることができる。
合物は、当該反応時において、過°刺に用いられること
によって残存している未反応の有機ジイソシアネートを
、たとえは、回転翼式または回転円板式の薄膜蒸留器に
よって除去せしめることによシ、この未反応の有機ジイ
ソシアネート（Ｂ）の含有率が極めて少なく、したがっ
て、低毒性で、かつ、純度の高いインシアネート・プレ
ポリマーを容易に得ることができる。
こうした薄膜蒸留における真空度としては、０．０３〜
２ ｔｏｒｒなる範囲内が好ましく、まえ、薄膜蒸留温
度としては、１００〜２００℃なる範囲内が好ましい。
２ ｔｏｒｒなる範囲内が好ましく、まえ、薄膜蒸留温
度としては、１００〜２００℃なる範囲内が好ましい。
当該薄膜蒸留なる操作は連続的に行なわれるものであっ
て、薄膜蒸留器内における滞留時間としても、通常は、
３０分以内であシ、できるだけ短くするのが望ましい。
て、薄膜蒸留器内における滞留時間としても、通常は、
３０分以内であシ、できるだけ短くするのが望ましい。
蒸留精製して得られるイソシアネート・プレポリマーは
、室温で粘稠な液状から半固状を呈し、所望の形態で、
つｔｂ、純粋な形でそのまま、あるいはトルエン、キシ
レン、「スワゾール３１０Ｊ〔丸善石油化学（（転）製
品〕もしくは「ソルベントナフサ／Ｉ６６」（エクソン
化学社製品）の如き炭化水素系溶剤；または酢酸−ｎ−
メチルまたはメチルエチルケトンのような、イソシアネ
ート基に対して不活性な各種の有機溶剤で、適宜、希釈
された形で、実用に供することができる。
、室温で粘稠な液状から半固状を呈し、所望の形態で、
つｔｂ、純粋な形でそのまま、あるいはトルエン、キシ
レン、「スワゾール３１０Ｊ〔丸善石油化学（（転）製
品〕もしくは「ソルベントナフサ／Ｉ６６」（エクソン
化学社製品）の如き炭化水素系溶剤；または酢酸−ｎ−
メチルまたはメチルエチルケトンのような、イソシアネ
ート基に対して不活性な各種の有機溶剤で、適宜、希釈
された形で、実用に供することができる。
かくして、本発明の方法で得られるイソシアネートプレ
ポリマーは、アクリルポリオール、アルキドポリオール
をはじめ、ふり化オレフィンポリオールの如き公知慣用
の主剤Ｉジオール類と組み合わせて硬化剤として用いら
れる。
ポリマーは、アクリルポリオール、アルキドポリオール
をはじめ、ふり化オレフィンポリオールの如き公知慣用
の主剤Ｉジオール類と組み合わせて硬化剤として用いら
れる。
また、特に望むならば、本発明の方法で得られるイソシ
アネート・プレポリマーは、耐久性はあるが、可撓性の
乏しいビ、−レ、ト呈、三官能性のアダクトｍｔｂるい
はイソシアヌレート型などの公知慣用の各種ポリイソシ
アネート類と併用され丸形で、同様に、ウレタン樹脂用
の硬化剤として用いることもできる。
アネート・プレポリマーは、耐久性はあるが、可撓性の
乏しいビ、−レ、ト呈、三官能性のアダクトｍｔｂるい
はイソシアヌレート型などの公知慣用の各種ポリイソシ
アネート類と併用され丸形で、同様に、ウレタン樹脂用
の硬化剤として用いることもできる。
本発明の方法によシ得られるインシアネート・プレ４リ
マーは、毒性が少なく、加えて特に、可撓性および耐久
性のすぐれたものであシ、したがりて、二液屋ウレタン
塗料用の硬化剤として極めて有用なものである。
マーは、毒性が少なく、加えて特に、可撓性および耐久
性のすぐれたものであシ、したがりて、二液屋ウレタン
塗料用の硬化剤として極めて有用なものである。
そのために、とシわけ、可撓性ならびに耐久性が要求さ
れる塗料分野において、念とえば建築用塗料の形で、伸
び、折シ曲げ性ならびに弾性などが要求される二液製ウ
レタン塗料の硬化剤として極めて有用なものである。
れる塗料分野において、念とえば建築用塗料の形で、伸
び、折シ曲げ性ならびに弾性などが要求される二液製ウ
レタン塗料の硬化剤として極めて有用なものである。
また、本発明の方法によシ得られるインシアネ−ト・プ
レポリマーは、接着剤の分野で、さらＫは、各種成形材
料の分野で、それぞれ、ウレタン樹脂調製用の硬化剤成
分として利用することもできる。
レポリマーは、接着剤の分野で、さらＫは、各種成形材
料の分野で、それぞれ、ウレタン樹脂調製用の硬化剤成
分として利用することもできる。
次Ｋ、本発明を実施例および比較例によシ、−層、具体
的に説明するが、以下において、部および儂は特に断シ
のない限シ、すべて重量基準であるものとする。
的に説明するが、以下において、部および儂は特に断シ
のない限シ、すべて重量基準であるものとする。
実施例１
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管および排気口を備えた
２１のガラス製函ツロフラスコに、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの１，１７９．ｌｉ’と、「ソバモールＪ
−８００ＪＣヘンケル白水（ｍｇの、オレイルアルコー
ルの二量体；水酸基価＝１７０〜１９０、沃素価−１５
以下〕の５００ｇとを、窒素ガス雰囲気下で、９０℃に
７時間、加熱してウレタン化反応を完結せしめた。この
さいのＮＣ０１０Ｈ（当量比）は９とした。
２１のガラス製函ツロフラスコに、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの１，１７９．ｌｉ’と、「ソバモールＪ
−８００ＪＣヘンケル白水（ｍｇの、オレイルアルコー
ルの二量体；水酸基価＝１７０〜１９０、沃素価−１５
以下〕の５００ｇとを、窒素ガス雰囲気下で、９０℃に
７時間、加熱してウレタン化反応を完結せしめた。この
さいのＮＣ０１０Ｈ（当量比）は９とした。
次いで、反応混合物を室温に徐冷してから、そのうちの
１，１３６１１を薄膜蒸留器に通して、１４０℃の温度
で、かつ、０．１〜０．３ Ｔｏｒｒの減圧下で蒸留を
行なった処、それぞれ、蒸留残分として、水飴状のイソ
シアネート・プレポリマーが５０７．６Ｆ（転化率−４
４，７％）留出分として、未反応のへキサメチレンジイ
ソシアネートが６２７．１（回収率−５＆３饅）が得ら
れた。
１，１３６１１を薄膜蒸留器に通して、１４０℃の温度
で、かつ、０．１〜０．３ Ｔｏｒｒの減圧下で蒸留を
行なった処、それぞれ、蒸留残分として、水飴状のイソ
シアネート・プレポリマーが５０７．６Ｆ（転化率−４
４，７％）留出分として、未反応のへキサメチレンジイ
ソシアネートが６２７．１（回収率−５＆３饅）が得ら
れた。
なお、目的インシアネート・プレポリマーは。
ガードナー色数が３で、かつ、イソシアネート基含有率
が７．１％であった。以下、これをプレポリマー（Ｐ−
１）と略記する。
が７．１％であった。以下、これをプレポリマー（Ｐ−
１）と略記する。
しかるのち、このプレポリマーＣＰ−１）ｅ ｒアクリ
ディック ＣＵ−１２０６Ｊ Ｃ大日本インキ化学工業
（（転）製のアクリルボリオール：不揮発分−５０％±
１、水酸基価＝３０±３、溶剤丸善石油化学（（転）製
の「スワゾール １００ＯＪ ）と当量配合し、つま夛
、ＮＣＯ／ ＯＨ（当量比）＝ １／Ｉとして常温で乾
燥させ、硬化せしめて得られた塗膜は、弾性に富むもの
であって、−１０℃の温度においても５０％以上の伸び
を有するものであった。
ディック ＣＵ−１２０６Ｊ Ｃ大日本インキ化学工業
（（転）製のアクリルボリオール：不揮発分−５０％±
１、水酸基価＝３０±３、溶剤丸善石油化学（（転）製
の「スワゾール １００ＯＪ ）と当量配合し、つま夛
、ＮＣＯ／ ＯＨ（当量比）＝ １／Ｉとして常温で乾
燥させ、硬化せしめて得られた塗膜は、弾性に富むもの
であって、−１０℃の温度においても５０％以上の伸び
を有するものであった。
また、このプレポリマー（Ｐ−１）を［アクリディック
ＣＵ−１２０６Ｊと当量配合し、さらにチタン白を用
いてＰＷｃが４０俤なる白エナメル塗料となし。
ＣＵ−１２０６Ｊと当量配合し、さらにチタン白を用
いてＰＷｃが４０俤なる白エナメル塗料となし。
次いで、かくして調製された塗料を常温で乾燥硬化せし
めて得られ念硬化塗膜のフィルムを、５チ水酸化ナトリ
ウム水溶液中における８時間の煮沸試験にかけた処、こ
のフィルムには全く変化が認められなく、しかも、光沢
の低下さえも認められなかった。
めて得られ念硬化塗膜のフィルムを、５チ水酸化ナトリ
ウム水溶液中における８時間の煮沸試験にかけた処、こ
のフィルムには全く変化が認められなく、しかも、光沢
の低下さえも認められなかった。
実施例２
「ソバモールＪ−８００Ｊの代わｐに、開蓋で、かつ、
同当量比（つｉシ、ＮＣＯ／ ０Ｈ−９）の［ソバモー
ルＪ−９００Ｊ（同上社製の、オレイルアルコールの二
量体の水素添加物；水酸基価−１７０〜１９０、添素価
−２０〜６５）を用いるように変更した以外は、実施例
１と同様にして、色数が１以下で、かつ、インシアネー
ト基含有率が７．１％なる目的インシアネート・プレポ
リマーを、４ａ５−の転化率で得た。以下、これをプレ
ポリマー（Ｐ−２）と略記する。
同当量比（つｉシ、ＮＣＯ／ ０Ｈ−９）の［ソバモー
ルＪ−９００Ｊ（同上社製の、オレイルアルコールの二
量体の水素添加物；水酸基価−１７０〜１９０、添素価
−２０〜６５）を用いるように変更した以外は、実施例
１と同様にして、色数が１以下で、かつ、インシアネー
ト基含有率が７．１％なる目的インシアネート・プレポ
リマーを、４ａ５−の転化率で得た。以下、これをプレ
ポリマー（Ｐ−２）と略記する。
次いで、実施例１と同様にして、このプレポリマー（Ｐ
−２）と「アクリディック ＣＵ−１２０６Ｊとの等当
量配合物から得られた硬化クリヤーフィルムは可撓性に
富み、−１０℃における伸びは５０俤以上であシ、さら
に、ｐｗｃが４０俤な仝白エナメル硬化塗膜のフィルム
は５チ水酸化ナトリウム水溶液中で行なった煮沸試験の
結果でも、何らの変化も認められなく、光沢の低下も認
められなかった。
−２）と「アクリディック ＣＵ−１２０６Ｊとの等当
量配合物から得られた硬化クリヤーフィルムは可撓性に
富み、−１０℃における伸びは５０俤以上であシ、さら
に、ｐｗｃが４０俤な仝白エナメル硬化塗膜のフィルム
は５チ水酸化ナトリウム水溶液中で行なった煮沸試験の
結果でも、何らの変化も認められなく、光沢の低下も認
められなかった。
実施例３
ヘキサメチレンジイソシアネートの使用に替えて、１，
２２１ｇの２．４− ）リレンジイソシアネートを用い
るように変更した以外は、実施例２と同様Ｋ Ｌテ（Ｎ
Ｃ０１０Ｈ−９）、４６．４％＜７）転化率で目的イン
シアネート・プレポリマー（Ｐ−３）を得たが、このも
のは色数が１以下で６’）、インシアネート基含有率が
ａ９チであった。
２２１ｇの２．４− ）リレンジイソシアネートを用い
るように変更した以外は、実施例２と同様Ｋ Ｌテ（Ｎ
Ｃ０１０Ｈ−９）、４６．４％＜７）転化率で目的イン
シアネート・プレポリマー（Ｐ−３）を得たが、このも
のは色数が１以下で６’）、インシアネート基含有率が
ａ９チであった。
以後は、実施例１と同様にして行なった、まず、このプ
レポリマー（Ｐ−３）と「アクリディックＣＵ−１２０
６ｊとからの硬化クリヤーフィルムについての試験でも
、−１０℃においても５０％以上の伸びを有する、可撓
性に富むものであることが確認されたし、次回で、Ｐｗ
Ｃが４０％なる白エナメル硬化塗膜フィルムについての
試験でも、光沢変化をはじめとして、何らの変化も認め
られなかった。
レポリマー（Ｐ−３）と「アクリディックＣＵ−１２０
６ｊとからの硬化クリヤーフィルムについての試験でも
、−１０℃においても５０％以上の伸びを有する、可撓
性に富むものであることが確認されたし、次回で、Ｐｗ
Ｃが４０％なる白エナメル硬化塗膜フィルムについての
試験でも、光沢変化をはじめとして、何らの変化も認め
られなかった。
比較例１
「ソバモールＪ−８００Ｊの代わシに、１．４−ブタン
ノオールの１４４部、１，６−ヘキサンノオールの１部
８部、ネオペンチルグリコールの１７゜３部およびアゾ
ビン酸の４９．５部を用いて、常法により得られたポリ
エステルジオールの同量を用いるように変更した以外は
、実施例１と同様にして、このポリエステルジオールと
へキサメチレンジイソシアネートとを反応させて、イン
シアネート基含有率が７．７％なるアダクト型のイソシ
アネートプレポリマーを得た。以下、これを対照用プレ
ポリマ−（Ｃ−１）と略記する。
ノオールの１４４部、１，６−ヘキサンノオールの１部
８部、ネオペンチルグリコールの１７゜３部およびアゾ
ビン酸の４９．５部を用いて、常法により得られたポリ
エステルジオールの同量を用いるように変更した以外は
、実施例１と同様にして、このポリエステルジオールと
へキサメチレンジイソシアネートとを反応させて、イン
シアネート基含有率が７．７％なるアダクト型のイソシ
アネートプレポリマーを得た。以下、これを対照用プレ
ポリマ−（Ｃ−１）と略記する。
以後も、実施例１と同様にして、まず、このプレポリマ
ー（Ｃ−１）と「アクリディックＣＵ−１２０６Ｊとか
ら得られ圧破化クリヤーフィルムについて行なった試験
の結果では、−１０℃においても、５０％以上の伸びを
示しはしたものの、次いで、ＰＷＣが４０％なる白エナ
メル硬化塗膜について行なった試験の結果では、５％水
酸化ナトリウム水溶液中での８時間の煮沸によって、塗
膜の劣化も生じたし、塗膜の光沢も完全に消失した。
ー（Ｃ−１）と「アクリディックＣＵ−１２０６Ｊとか
ら得られ圧破化クリヤーフィルムについて行なった試験
の結果では、−１０℃においても、５０％以上の伸びを
示しはしたものの、次いで、ＰＷＣが４０％なる白エナ
メル硬化塗膜について行なった試験の結果では、５％水
酸化ナトリウム水溶液中での８時間の煮沸によって、塗
膜の劣化も生じたし、塗膜の光沢も完全に消失した。
このように、本発明の方法は、可撓性のすぐれた従来型
ウレタン樹脂用硬化剤の欠点であった耐久性を著しく向
上させうるような、工業的に価値の高い硬化剤として使
用することのできるインシアネート・プレポリマーを容
易に製造することができるという利点を有するものであ
る。
ウレタン樹脂用硬化剤の欠点であった耐久性を著しく向
上させうるような、工業的に価値の高い硬化剤として使
用することのできるインシアネート・プレポリマーを容
易に製造することができるという利点を有するものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭素数が１６〜２４なる不飽和アルコールの二量体
（ａ−１）および該不飽和アルコールの二量体の水素添
加物（ａ−２）よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物（Ａ）に、過剰の有機ジイソシアネート（Ｂ）
を反応せしめ、次いで、未反応の上記有機ジイソシアネ
ート（Ｂ）を除去せしめることを特徴とする、イソシア
ネート・プレポリマーの製造方法。 ２、前記した炭素数が１６〜２４なる不飽和アルコール
がオレイルアルコールである、請求項１に記載されたイ
ソシアネート・プレポリマーの製造方法。 ３、前記した化合物（Ａ）に対する前記有機ジイソシア
ネート（Ｂ）の過剰となる割合が、ＮＣＯ／ＯＨなる当
量比で４〜２５である、請求項１に記載されたイソシア
ネート・プレポリマーの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075440A JP2765024B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | イソシアネート・プレポリマーの製造方法 |
| US07/499,840 US5064928A (en) | 1989-03-28 | 1990-03-27 | Isocyanate prepolymer and process for preparing the same |
| KR1019900004145A KR0143770B1 (ko) | 1989-03-28 | 1990-03-28 | 이소시아네이트 초기중합체 및 이의 제조방법 |
| DE69016072T DE69016072T2 (de) | 1989-03-28 | 1990-03-28 | Isocyanatprepolymer und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP90303314A EP0390537B1 (en) | 1989-03-28 | 1990-03-28 | Isocyanate prepolymer and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075440A JP2765024B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | イソシアネート・プレポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02252717A true JPH02252717A (ja) | 1990-10-11 |
| JP2765024B2 JP2765024B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=13576298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1075440A Expired - Lifetime JP2765024B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | イソシアネート・プレポリマーの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5064928A (ja) |
| EP (1) | EP0390537B1 (ja) |
| JP (1) | JP2765024B2 (ja) |
| KR (1) | KR0143770B1 (ja) |
| DE (1) | DE69016072T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008029760A1 (fr) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Showa Denko K.K. | Nouvelle résine, son procédé de production, nouvelle composition, et produit durci obtenu par durcissement de la composition |
| JP4823460B2 (ja) * | 1999-11-29 | 2011-11-24 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | モノマー不含反応性ポリウレタン用接着強化剤 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185402A (en) * | 1990-11-26 | 1993-02-09 | Lord Corporation | Flock adhesive |
| DE4429345A1 (de) * | 1994-08-18 | 1996-02-22 | Henkel Kgaa | Polyurethane mit verbessertem Weiterreiß-Widerstand |
| DE19512310A1 (de) * | 1995-04-01 | 1996-10-17 | Parker Praedifa Gmbh | Thermoplastische Polyurethane sowie ihre Verwendung |
| US5652027A (en) * | 1996-02-23 | 1997-07-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Robust, nontoxic, antifouling polymer |
| US20030203771A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-10-30 | Ronald Rosenberg | Polyurethane elastomers from HDI prepolymers with reduced content of free HDI monomers |
| GB0229844D0 (en) | 2002-12-23 | 2003-01-29 | Ici Plc | Adhesive |
| US6982498B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-01-03 | Tharp John E | Hydro-electric farms |
| DE102012217549A1 (de) * | 2012-09-27 | 2014-03-27 | Evonik Degussa Gmbh | Monomerarme NCO-Prepolymere und ihre Verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1297268B (de) * | 1965-01-29 | 1969-06-12 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanueberzuegen |
| US4216344A (en) * | 1979-04-04 | 1980-08-05 | Henkel Corporation | High molecular weight polyol mixtures |
| AU558611B2 (en) * | 1981-02-03 | 1987-02-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethane gel |
| US4423179A (en) * | 1981-09-29 | 1983-12-27 | Inmont | Dimer acid based polyurethane coating compositions |
| JPS6291569A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 表面仕上げ塗装方法 |
| US4767796A (en) * | 1987-12-17 | 1988-08-30 | The Dow Chemical Company | Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols |
| JP2615725B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1997-06-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 湿気硬化型塗料 |
| JPH0253816A (ja) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 二液型電気絶縁用ポリウレタン注型材 |
-
1989
- 1989-03-28 JP JP1075440A patent/JP2765024B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-27 US US07/499,840 patent/US5064928A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-28 DE DE69016072T patent/DE69016072T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-28 EP EP90303314A patent/EP0390537B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-28 KR KR1019900004145A patent/KR0143770B1/ko not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4823460B2 (ja) * | 1999-11-29 | 2011-11-24 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | モノマー不含反応性ポリウレタン用接着強化剤 |
| WO2008029760A1 (fr) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Showa Denko K.K. | Nouvelle résine, son procédé de production, nouvelle composition, et produit durci obtenu par durcissement de la composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69016072D1 (de) | 1995-03-02 |
| KR900014453A (ko) | 1990-10-24 |
| DE69016072T2 (de) | 1995-06-22 |
| EP0390537A2 (en) | 1990-10-03 |
| EP0390537B1 (en) | 1995-01-18 |
| EP0390537A3 (en) | 1991-09-18 |
| US5064928A (en) | 1991-11-12 |
| KR0143770B1 (ko) | 1998-07-15 |
| JP2765024B2 (ja) | 1998-06-11 |
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