PL200821B1 - Zastosowanie całkowicie odbijającej światło warstwy do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu, pigment zmienny optycznie i sposób jego wytwarzania oraz zawierająca go kompozycja powlekająca zmienna optycznie i jej zastosowanie do nanoszenia oznakowania, oraz sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia - Google Patents
Zastosowanie całkowicie odbijającej światło warstwy do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu, pigment zmienny optycznie i sposób jego wytwarzania oraz zawierająca go kompozycja powlekająca zmienna optycznie i jej zastosowanie do nanoszenia oznakowania, oraz sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczeniaInfo
- Publication number
- PL200821B1 PL200821B1 PL346302A PL34630299A PL200821B1 PL 200821 B1 PL200821 B1 PL 200821B1 PL 346302 A PL346302 A PL 346302A PL 34630299 A PL34630299 A PL 34630299A PL 200821 B1 PL200821 B1 PL 200821B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- optically variable
- color shift
- opaque
- pigment
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 42
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 42
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 claims abstract 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 23
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 16
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 3
- 208000030555 Pygmy Diseases 0.000 claims 2
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 claims 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 128
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 12
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M silver;silver;sulfanide Chemical compound [SH-].[Ag].[Ag+] FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/148—Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
- C09C1/64—Aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/65—Chroma (C*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/66—Hue (H*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/24—Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/301—Thickness of the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Niniejszy wynalazek dotyczy zastosowania przy- najmniej jednej nieprzezroczystej ca lkowicie odbija- j acej swiat lo warstwy wytworzonej ze stopu alumi- nium odpornego na korozj e metod a fizycznego napa- rowywania pró zniowego do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu wykazuj acego zale zne od k ata patrzenia przesuni ecie koloru pomi edzy dwoma ró znymi ustalonymi z góry kolorami, który to zmienny optycznie pigment obejmuje nieprzezroczyst a ca lko- wicie odbijaj ac a swiat lo warstw e, na wierzchu tej nieprzezroczystej ca lkowicie odbijaj acej swiat lo war- stwy warstw e dielektryczn a oraz na tej warstwie dielektrycznej pó lprzezroczyst a warstw e cz esciowo odbijaj aca swiat lo. Wynalazek dostarcza równie z pigmentu zmiennego optycznie wykazuj acego prze- suni ecie koloru pomi edzy dwoma ró znymi ustalonymi z góry kolorami i sposobu jego wytwarzania oraz zawieraj acej go zmiennej optycznie kompozycji po- wlekaj acej i zastosowania takiej kompozycji do na- noszenia oznakowania. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie przynajmniej jednej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu, pigment zmienny optycznie wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, i sposób jego wytwarzania oraz zawierająca go kompozycja powlekająca zmienna optycznie i zastosowanie kompozycji powlekającej do nanoszenia oznakowania, a także sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia.
Pigmenty zmienne optycznie wykazujące przesunięcie koloru od jednego koloru do drugiego różnego koloru, zależną od kąta patrzenia są dobrze znane. W obrębie niniejszego opisu wyrażenie „zmienny optycznie” oznacza taki właśnie typ własności optycznych. Wytwarzanie takich pigmentów, ich zastosowanie i ich charakterystyczne postacie wykonania opisano w różnych publikacjach i opisach patentowych, np., L. Schmidt, 41 N. Mronga, W. Radtke, O. Seger, „Lustre pigments with optically variable properties”, European Coatings Journal 7-8/1997, opisy patentowe USA nr US-4434010, US-5059245, US-5084351, US-5135812, US-5171363, US-5571624 oraz europejskie opisy patentowe EP-0341002, EP-0736073, EP-668329 i EP-0741170.
Pigmenty zmienne optycznie wykazujące przesunięcie koloru zależne od kąta patrzenia oparte są na stosie (zestawie) nałożonych na siebie cienkich warstw folii o różnych własnościach optycznych. Odcień, stopień zmiany koloru i nasycenie barwy takich struktur z cienkich folii zależą między innymi od materiałów, z jakich zbudowane są warstwy, kolejności i ilości warstw, grubości warstw, jak też sposobu wytwarzania.
Zasadniczo, pigmenty zmienne optycznie zawierają nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, warstwę dielektryczną z materiału o niskim współczynniku załamania światła, tzn. o współczynniku załamania światła wynoszącym 1,65 lub mniej, nałożoną na górę tej nieprzezroczystej, całkowicie odbijającej światło warstwy i warstwę częściowo odbijającą światło nałożoną na warstwę dielektryczną.
Stos składający się z warstwy dielektrycznej i warstwy częściowo przepuszczającej, częściowo odbijającej światło można uważać za sekwencję, którą można nanosić powtarzalnie.
W niniejszym opisie określenie nieprzezroczysty, całkowicie i częściowo odbijający światło, półprzeźroczysty i przezroczysty odnoszą się do promieniowania elektromagnetycznego w zakresie widzialnym widma elektromagnetycznego, tzn. w zakresie od około 400 do 700 nm.
Półprzeźroczysta warstwa częściowo odbijająca światło może być wytworzona z metalu (aluminium, chrom) lub z materiałów o wysokim współczynniku załamania światła, np. pewnych tlenków metali lub siarczków metali (MoS2, Fe2O3, itd.). Korzystnymi materiałami na warstwę dielektryczną są SiO2 i MgF2. Grubość półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło wynosi zwykle między 5 a 25 nm, podczas gdy grubość warstwy dielektrycznej zależy od pożądanych barw. Typowo wynosi ona w zakresie między 200 a 500 nm. Nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło wykonana jest korzystnie z aluminium. Jako materiały na nieprzezroczystą warstwę, całkowicie odbijającą światło proponowano alternatywnie złoto, miedź, srebro i stopy kobalt-nikiel. Generalnie stopień nieprzezroczystości stanowi funkcję grubości warstwy. Aluminium staje się nieprzezroczyste przy grubości 35-40 nm. Zatem typowy zakres grubości warstwy aluminium całkowicie odbijającej światło wynosi między 50-150 nm.
Pigmenty zmienne optycznie mogą być wytwarzane za pomocą wielu różnych sposobów; dwa z nich uzyskały większe znaczenie. Według pierwszego z nich wytwarza się ciągły arkusz o własnościach zmiennych optycznie i o wielowarstwowej budowie i miele się go do pigmentów, w drugim odpowiednie cząsteczki prekursora, np. płatki aluminium, pokrywa się cienkowarstwową strukturą o własnościach zmiennych optycznie.
W przypadku procesu wytwórczego typu pierwszego, na elastycznym nośniku nakłada się sukcesywnie różnorodne warstwy na wierzch poprzedniej warstwy w procesie fizycznego naparowywania do postaci ciągłego arkusza z wielowarstwowego stosu cienkich warstw. Nośnik stanowi korzystnie folia PET lub podobna folia polimerowa.
Uzyskana wielowarstwowa struktura cienkowarstwowa zawiera nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, wykazującą powierzchnię pierwszą i drugą, warstwę dielektryczną nałożoną na górę nieprzezroczystej warstwy całkowicie odbijającej światło i półprzeźroczystą warstwę częściowo odbijającą światło nałożoną na górę warstwy dielektrycznej. Sekwencja z warstwy dielektrycznej/częściowo odbijającej światło może znajdować się na jednej stronie nieprzezroczystej warstwy
PL 200 821 B1 całkowicie odbijającej światło lub na obu jej stronach. W tym ostatnim przypadku uzyskuje się symetryczny stos wielowarstwowy, tzn. symetryczną budowę pigmentu zmiennego optycznie, przyjmując, że własności optyczne dla obu stron wybrano takie same. W celu uzyskania pigmentu końcowego uzyskany wielowarstwowy cienkowarstwowy arkusz odrywa się i rozdrabnia do pożądanego wymiaru pigmentu znaną metodą mielenia.
Do wytwarzania tego rodzaju pigmentów zmiennych optycznie można stosować dowolną znaną technologię fizycznego naparowywania (PVD) stosowaną do nakładania cienkich warstw. Takie technologie opisane zostały w encyklopedii Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, wyd. 5, wyd. Verlag Chemie, Weinheim, Niemcy, tom A VI, str. 67 i następne oraz w publikacji Milton Ohring „The Materials Science of Thin Films”, wyd. Academic Press Inc., 1992. Zachodzą one zasadniczo w warunkach wysokiej próżni.
Wytwarzanie nakładanych na siebie warstw poprzez fizyczne naparowywanie próżniowe prowadzi do uzyskania gładkich, zasadniczo płaskich i równoległych warstw, które nadają pigmentowi możliwie wysokie nasycenie barwy jako wynik równolegle odbitego promieniowania elektromagnetycznego.
Ponadto, ze względu na nieobecność tlenu podczas procesu wytwarzania, zapobiega się potencjalnemu tworzeniu się warstewek tlenków na powierzchniach metalu. Jest to ważne, ponieważ w obecności tlenu powierzchnia wielu metali ulega naruszeniu i na narażonych powierzchniach wytwarza się samorzutnie cienka warstwa tlenku. Jednak już cienka warstwa tlenku może zakłócać odbicie światła tych warstw metalowych, które stanowią nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło.
Przez mielenie wielowarstwowego arkusza z cienkich warstw w cząstki pigmentu o pożądanych rozmiarach uzyskuje się zasadniczo płaskie pigmenty, tzn. płatki o nieregularnie popękanych krawędziach. Na tych krawędziach, prostopadłych do płaszczyzny warstw znajdujących się w postaci pakietu, centralna nieprzezroczysta, całkowicie odbijająca światło warstwa nie jest dalej chroniona przez nałożoną na nią warstwę dielektryczną. Ponadto naprężenia mechaniczne wywierane na pigment podczas procesu mielenia mogą prowadzić do powstania włoskowatych spękań w warstwie dielektrycznej. W wyniku tego, na skutek kontaktu z odpowiednimi reagentami chemicznymi, w wielu miejscach może zachodzić korozja warstw wewnętrznych wielowarstwowego stosu. Takie reagenty są wszechobecne, jako np. składniki receptur tuszy drukarskich (żywice, rozpuszczalniki itd.) lub mogą pochodzić z otaczającego oddziaływującego na tusz drukarski środowiska (pot, pranie itp.).
W rozumieniu niniejszego wynalazku określenie korozja oznacza reakcję materiału metalicznego ze środowiskiem, która prowadzi do mierzalnej zmiany materiału lub, która prowadzi do pogorszenia się działania powierzchni metalicznej lub warstwy całego układu. Definicja ta odpowiada normie DIN 50900 Tl. 1 kwiecień 1982, Tl. 2 stycznia 1984 i Tl. 3 września 1985.
W odniesieniu do pigmentów zmiennych optycznie, korozja metali, stanowiących niektóre warstwy prowadzi do mierzalnej zmiany własności optycznych takiego pigmentu. Zachodząca zmiana może prowadzić od osłabienia nasycenia barwy do zupełnego pogorszenia (utraty) własności barwnych takiego pigmentu. Produkty uboczne korozji mogą znacznie przyczyniać się do obserwowanych zmian optycznych.
Aluminium, wykazujące odbicie około 99% światła w całym interesującym zakresie widma, stanowi prawie idealny wybrany z optycznego punktu widzenia materiał.
Jednak zasadniczo pod wpływem wody, kwasów lub zasad oraz pod wpływem silnych środków kompleksotwórczych lub po prostu w obecności tlenu zachodzi korozja aluminium. Spowodowane jest to silnie elektrododatnią naturą aluminium, które wykazuje standartowy potencjał w odniesieniu do wodoru wynoszący -1,70 V. Zatem w kontakcie z wodą lub tlenem, na aluminium tworzy się spontanicznie bardzo cienka warstwa tlenku aluminium, która jednak całkowicie zabezpiecza leżący pod nią metal przed dalszym atakiem. Zatem korozja powierzchni czystego aluminium w powietrzu lub w wodzie natychmiast jest zatrzymywana. Jednakże dowolny reagent chemiczny zdolny do rozpuszczania tej warstwy ochronnej z tlenku aluminium będzie umożliwiał dalszą korozję stanowiącej podłoże warstwy metalu, która będzie trwała tak długo, jak długo będzie usuwana warstewka ochronna. Tak dzieje się to w przypadku działania kwasów (tworzenie rozpuszczalnych soli Al+3), działania wodorotlenków (tworzenie się anionów [Al(OH)..··.] i pod działaniem organicznych środków kompleksotwórczych (EDTA, NDA itd.), które stabilizują jony Al+3 w postaci rozpuszczalnych kompleksów). Sole rtęci wykazują także własność niszczenia warstewki ochronnej na aluminium a przez to wywołują szybką korozję.
PL 200 821 B1
Jest więc oczywistym, że warstwa odbijająca światło w wielowarstwowej strukturze wspomnianego pigmentu zmiennego optycznie ulega szybkiemu zniszczeniu w obecności wspomnianych chemikaliów. Dodatkowo korozja aluminium będzie powodować tworzenie się gazowego wodoru, który będzie „rozdymał” pigmenty aż do ich całkowitego rozerwania.
Jako zamienniki dla aluminium proponowano już inne metale, słabiej ulegające korozji, jednak posiadają one inne poważne wady, jak np. znaczne zmniejszenie odbicia światła. Srebro wykazuje stosunkowo dobre odbicie światła (około 99% padającego światła w zakresie między 400 nm a 700 nm) i nie koroduje pod wpływem wody. Jednak jego tendencja do wchodzenia w reakcje ze wszystkimi zwitkami siarki z wytworzeniem czarnego Ag2S jest powszechnie znana a zwitki siarki są wszechobecne w środowisku. Pigmenty zmienne optycznie oparte na srebrze mają zatem tendencję do pogarszania swej jakości wraz z upływem czasu.
Złoto, stanowiące metal raczej nieulegający korozji (z wyjątkiem ośrodków zawierających O2/Cl lub O2/CN) wykazuje zmniejszony zakres widma odbitego w zakresie widzialnym (500 nm do 70 nm) a ponadto jest o wiele za drogie.
Nikiel i stopy kobalt-nikiel są zasadniczo odporne na korozję, lecz wykazują stosunkowo małe odbicie światła, tzn. tylko około 50% w zakresie widzialnej części widma, co prowadzi do zmniejszonego nasycenia barwy pigmentów zmiennych optycznie.
Ze względu na reaktywność chemiczną, dowolny z pigmentów zmiennych optycznie, wytwarzany pierwszym sposobem i zawierający aluminium jako warstwę nieprzezroczystą całkowicie odbijającą światło, jest nietrwały w kompozycjach powłokowych lub tuszach drukarskich. Reakcja między metalem i składnikami korozyjnymi, znajdującymi się w otaczającym środowisku rozpoczyna się na niechronionej powierzchni metalu przy krawędziach pęknięć lub w obszarze defektów warstwy pokrywającej. Korozja postępuje przez warstwę metalu pod działaniem agresywnych składników dostających się do pęknięć włosowatych.
Drugi typ procesów produkcyjnych prowadzi do innego rodzaju budowy pigmentów zmiennych optycznie. Proces prowadzi się przez nakładanie dookoła na dostępne w handlu, prefabrykowane całkowicie odbijające światło płytki, powłoki przynajmniej jednej warstwy dielektrycznej i przynajmniej jednej półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło. Warstwy te nakłada się korzystnie w procesach chemicznego naparowywania próżniowego lub metodami powlekania typu mokrych procesów chemicznych, jak to opisano np. w referencji Schmidt'a. W tym procesie można także wielokrotnie nakładać sekwencję warstw dielektrycznych i częściowo odbijających światło. Pigmenty tego rodzaju opisane zostały np. w opisach patentowych EP-668329 i EP-0741170.
Nieprzezroczyste płytki całkowicie odbijające światło stosowane jako prekursory w drugim z procesów są uzyskiwane przez raczej zgrubne operacje mechaniczne, takie jak mielenie, młotkowanie, rolowanie itd. odpowiednich kawałeczków dowolnej postaci. Nie stanowią one jako takie powierzchni płaskich optycznie.
W wyniku takiej obróbki, w znacznym stopniu występuje rozproszone odbicie światła, tzn. padające promieniowanie odbijane jest we wszystkich kierunkach. Zatem nasycenie barwy pigmentów jest małe. Jako korzystny materiał prekursorowy, ujawnione są płytki wytworzone z aluminium, przy czym odpowiednie są też stal, miedź, stopy miedzi i stopy aluminium.
Ponieważ następujące dalej nakładanie warstwy dielektrycznej i warstwy częściowo odbijającej światło w tym drugim procesie prowadzi się przez chemiczne naparowywanie próżniowe lub w reakcji chemicznej typu mokrego, płytki muszą być pasywowane dla zabezpieczenia ich przed korozją a zwłaszcza przed reakcją z wodą. Jak to już opisano, dodatkowe powłoki zabezpieczające i/lub warstwy pasywujące będą powodowały osłabienie odbicia światła a zatem będą miały szkodliwy wpływ na nasycenie barwy.
Jedną z korzyści pigmentu zmiennego optycznie wytwarzanego przez chemiczne naparowywanie próżniowe lub w procesie chemicznym typu mokrego jest jednak fakt, że centralna nieprzezroczysta płytka całkowicie odbijająca światło jest całkowicie otoczona, a zatem chroniona przez następną warstwę dielektryczną i dalsze warstwy. Jest zatem mniej prawdopodobne, że będzie zachodziła korozja w agresywnych ośrodkach, niż w przypadku pigmentu zmiennego optycznie z arkusza, wytwarzanego pierwszym sposobem. Lecz jeśli nawet korozja tego typu pigmentu jest mniej prawdopodobna, zawsze mogą zaistnieć warunki, w których powłoka pęknie lub ulegnie rozszczepieniu, szczególnie, gdy poddana zostanie działaniu ciepła. Metaliczne aluminium wykazuje znacznie większy współczynnik rozszerzalności cieplnej niż materiał powłokowy nałożony dokoła niego. Spowoduje to włosowate spękania podczas podgrzewania powłoki. W konsekwencji, pranie przemysłowe na gorąco może
PL 200 821 B1 spowodować atak nawet w przypadku cząsteczek aluminiowych całkowicie otoczonych powłoką. Jeśli korozja ma swobodne warunki rozwoju, będzie wytwarzał się gazowy wodór a w końcu cząsteczki ulegną rozsadzeniu na kawałki.
Racjonalna ekonomicznie kombinacja procesów naparowywania fizycznego i chemicznego, w celu wytworzenia pigmentów zmiennych optycznie wykazujących korzystne własności obu procesów w przeszłości została porzucona. Arkusze aluminium wytwarzane przez fizyczne naparowywanie korodują podczas jakiejkolwiek operacji transportu lub mielenia lub podczas operacji chemicznego naparowywania warstw lub też reakcji chemicznych prowadzonych na mokro.
Celem niniejszego wynalazku jest więc jednoczesne zwiększenie odporności chemicznej pigmentów zmiennych optycznie i utrzymanie dobrego nasycenia barwy.
Dalszym celem niniejszego wynalazku jest zwiększenie odporności na korozję pigmentów zmiennych optycznie wytwarzanych metodą fizycznego naparowywania, jako jedyną stosowaną technologią nakładania.
Następnym celem niniejszego wynalazku jest zwiększenie odporności na korozję nieprzezroczystej warstwy metalowej całkowicie odbijającej światło, bez zmniejszenia jej stopnia odbicia światła,
Kolejnym celem wynalazku jest wytworzenie optycznie zmiennych pigmentów odpornych na korozję o nasyceniu barwy porównywalnym do pigmentów zawierających warstwę całkowicie odbijającą światło wytworzoną z czystego metalicznego aluminium.
Celem niniejszego wynalazku jest również połączenie technologii fizycznego naparowywania próżniowego i technologii chemicznego naparowywania próżniowego i/lub reakcji chemicznej typu „mokrego” do wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie.
Innym celem jest wytwarzanie pigmentów zmiennych optycznie wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, które mogą być wprowadzane do kompozycji powłokowych opartych na wodzie, zwłaszcza do tuszy drukarskich.
Cele te zostały osiągnięte zgodnie z postaciami wykonania według niezależnych zastrzeżeń. Zostały one rozwiązane w szczególności przez zastosowanie przynajmniej jednej nieprzezroczystej warstwy całkowicie odbijającej światło, wytworzonej ze stopu aluminium odpornego na korozję, nakładanego przez fizyczne naparowywanie.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie przynajmniej jednej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy wytworzonej ze stopu aluminium odpornego na korozję metodą fizycznego naparowywania próżniowego do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu wykazującego zależne od kąta patrzenia przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, który to zmienny optycznie pigment obejmuje nieprzezroczystą całkowicie odbijającą światło warstwę, na wierzchu tej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy warstwę dielektryczną oraz na tej warstwie dielektrycznej półprzeźroczystą warstwę częściowo odbijającą światło.
Warstwy odporne na korozję wytworzone ze stopów aluminium i wytwarzane metodą fizycznego naparowywania próżniowego mogą być wykorzystywane dla wszystkich typów budowy pigmentów zmiennych optycznie wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma odmiennymi kolorami.
Tak więc, kolejnym przedmiotem wynalazku jest pigment zmienny optycznie wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii, mających zasadniczo równoległe płaskie powierzchnie pierwszą i drugą, przy czym ten stos obejmuje nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, mającą zasadniczo płaskie powierzchnie pierwszą i drugą, zasadniczo równoległe do pierwszej i drugiej płaskiej powierzchni wielowarstwowego stosu i przynajmniej jedną sekwencję nałożoną na jedną z powierzchni pierwszej i drugiej nieprzezroczystej warstwy całkowicie odbijającej światło, przy czym każda taka sekwencja składa się z warstwy dielektrycznej o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło a warstwa dielektryczna tej sekwencji naniesiona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijającą światło i nieprzeźroczysta całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest również pigment zmienny optycznie drugiego typu wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii obejmujący nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, przy czym nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło ma nałożony dookoła przynajmniej jeden układ warstw składający się z warstwy dielektrycznej
PL 200 821 B1 o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło a warstwa dielektryczna nałożona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijająca światło i całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
Stopy aluminium opisane zostały np. przez G. Wassermann'a w encyklopedii Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, wyd. 4, wyd. Verlag Chemie, Weinheim, Niemcy, t. 7, str. 281 - 292.
W porównaniu do czystego aluminium, istnieje wiele stopów aluminium o polepszonej wytrzymałości, lepszej przetwarzalności, niższej temperaturze topnienia a które są bardziej odporne na np. kwasy, zasady i wodę morską.
Obok głównego składnika stanowiącego aluminium, w stopach mogą znajdować się dalsze składniki, takie jak krzem, magnez, mangan, miedź, cynk, nikiel, wanad, ołów, antymon, cyna, kadm, bizmut, tytan, chrom, żelazo i beryl. Kolejny przedmiot wynalazku stanowią pigmenty jak wyżej określone, w których stop aluminium jako dodatkowy składnik obok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z powyższej grupy.
Te dodatkowe składniki zawarte są bądź pojedynczo bądź w postaci mieszanin poszczególnych składników. Zmianę we własnościach czystego metalicznego aluminium uzyskuje się już przy zawartości małych ilości wyżej wspomnianych składników. W korzystnym wykonaniu wynalazku, całkowita zawartość składników dodatkowych nie przekracza 20% wag., najczęściej nawet nie przekracza 10% wagowo a w wielu wypadkach wynosi nie więcej niż 5% wagowo całkowitej masy stopu. W celu uzyskania najwyższej odporności na korozję, często do aluminium dodaje się krzemu w ilości do 13% wagowo całkowitej masy stopu. Jest to możliwe, ponieważ wysoki współczynnik odbicia światła nie jest umniejszany w przypadku zawartości dodatkowych pierwiastków, o ile nie przekracza ona w przybliżeniu 20 procent wagowo całkowitej masy stopu. W tabeli 1 wymieniono wybór stopów aluminium do wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
T a b e l a 1: Wybór stopów Al nadających się do wytwarzania optycznie zmiennych pigmentów odpornych na korozję
| Określenie | Skład głównych składników stopu w %-wagowo | Dopuszczalne domieszki w %-wagowo | |
| 1 | 2 | 3 | |
| Si | 0,5 | ||
| Fe | 0,6 | ||
| Cu | 0,1 | ||
| Mn 0,1 -1,4 | Cr | 0,05 | |
| AlMn | Mg 0,0 - 0,3 | Zn | 0,2 |
| Reszta Al | Ti | 0,1 | |
| Inne poszcz. | 0,05 | ||
| Inne łącznie | 0,15 | ||
| Si | 0,4 | ||
| Fe | 0,4 | ||
| Mg 2,6 - 3,4 | Cu | 0,05 | |
| AlMg3 | Mn 0,5 - 1,1 | Zn | 0,2 |
| Cr 0 - 0,3 | Ti | 0,1 | |
| Reszta Al | Inne poszcz. | 0,05 | |
| Inne łącznie | 0,15 | ||
| Si | 0,4 | ||
| Mg 1,6 -2,5 | Fe | 0,5 | |
| Mn 0,5 -1,1 | Cu | 0,10 | |
| AlMgMn | Cr 0 - 0,3 | Zn | 0,2 |
| Reszta Al | Ti | 0,1 | |
| Inne poszcz. | 0,05 | ||
| Inne łącznie | 0,15 | ||
| Cu | 0,0,5 | ||
| Mg 0,4 - 0,8 | Mn | 0,1 | |
| E-AlMgSi 0,5 | Si 0,35 - 0,7 | Cr | 0,05 |
| Fe 0,1 - 0,3 | Zn | 0,2 | |
| Reszta Al | Ti | 0,1 | |
| Inne poszcz. Inne łącznie | 0,05 |
PL 200 821 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 |
| AlMgSi 0,5 | Mg 0,4 - 0,8 Si 0,35 - 0,7 Reszta Al | Fe 0,3 Cu 0,55 Mn 0,1 Cr 0,55 Zn 0,2 |
| AlMg5 | Mg 4,5 - 5,5 Mn 0,0 - 0,4 Al reszta | |
| AlMg9Si | Mg 7,0 - 10,0 Si 0,0 - 2,5 Mn 0,2 - 0,5 Al reszta | |
| AlSil2 | Si 11,0 - 13,5 Mn 0,0 - 1,3 Al reszta | |
| AlMgSi 1 | Mg 0,6 - 1,2 Si 0,75 - 1,3 Mn 0,4 -1,0 Cr 0 - 0,3 Reszta Al | Fe 0,5 Cu 0,10 Zn 0,2 Ti 0,1 Inne poszcz. 0,05 Inne łącznie 0,15 |
Nieprzezroczysta, całkowicie odbijająca światło warstwa lub warstwy ze stopu aluminium może być w całości wytworzona znaną technologią fizycznego naparowywania o ile uzyskana cienka folia charakteryzuje się wymaganym składem. Odpowiednie odnośniki literaturowe opisujące takie procesy zostały już wymienione powyżej. Do wytwarzania cienkich folii wytwarzanych ze stopów szczególnie dobrze została zaadaptowana technologia wykorzystująca energię dostarczaną przez strumień elektronów. W tym przypadku materiał odparowuje się ze stopionego lub półpłynnego stopu. Nadają się także procesy katodowego napylania magnetronem.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie, wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujący etapy:
(a) dostarczania materiału nośnikowego;
(b) nanoszenia metodą fizycznego naparowania próżniowego na wierzch materiału nośnikowego półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło;
c) nanoszenia metodą fizycznego naparowania próżnioweeona wierzch półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło warstwy dielektrycznej;
d) ewentualnego pc^^tt^r^^s^nisa czynności z eeapów b) i c) nanoszenia sekwencji składającej się z półprzeźroczystej warstwy i warstwy dielektrycznej;
e) nanoszenia metodą fizycznego naparowania na wa^wę dielektryczną warsswy całkowicce odbijającej światło;
f) ewentualnego nanoszenia na całkowicie odbijającą światło warstwę dodatkowych sekwencji;
g) oddzielania otrzymanego cienko- i wielowarstwowego stosu od materiału nośnikowego;
h) rozdrabniania cienko- i wielowarstwowego stosu do pożądanego rozmiaru pigmentu przy czym nieprzeźroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło wytwarza się z odpornego na korozję stopu aluminium.
Sposób wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi wstępnie ustalonymi kolorami obejmuje więc kolejne etapy nakładania z pomocą fizycznego naparowywania, półprzeźroczystej warstwy, częściowo odbijającej światło na elastyczny materiał nośnikowy. Może to być taśma z poli(tereftalanu etylenu), którą daje się oddzielić w pewnych cieczach. Na górę półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło nakłada się warstwę dielektryczną o odpowiedniej grubości, także metodą fizycznego naparowywania. Sekwencja z warstwy częściowo odbijającej światło i warstwy dielektrycznej może być ewentualnie powtarzana. Następną warstwę stanowi nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło ze stopu alumi8
PL 200 821 B1 nium nałożona także metodą fizycznego naparowywania. Można zestawiać wielowarstwową symetryczną lub niesymetryczną strukturę pigmentu zmiennego optycznie przez nakładanie dodatkowych sekwencji z obu stron warstwy całkowicie odbijającej światło.
Gdy proces nakładania jest ukończony, wielowarstwową strukturę oddziela się od materiału nośnikowego i zwykle pęka ona spontanicznie na nieregularne kawałki. Kawałki te wymagają dalszego przetwórstwa, w celu otrzymania pożądanych wymiarów pigmentów.
W drugim sposobie wytwarzania drugiego rodzaju pigmentów według wynalazku obejmującym etapy:
a) dostarczania całkowicie odbijającej światło w£^i^5^ttw/mi^t(^c^£ą fizycznego naparowywania próżniowego;
b) rozdrabniania wspomnianej warstwy całkowicće ocdbii^j^cej światło do płytek o pożądanych rozmiarach pigmentu.
c) nanoszenianawspomnianepłytki metodą chemicznego naparowania w naczyniu reakcyjnym warstwy dielektrycznej;
d) nanoszenianawspomnia Hep^y^ metodą chemicznego na parowania w naczyniu reakcyjnym kolejnej półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło;
nieprzezroczysty całkowicie odbijający światło arkusz wytwarza się z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania na materiał nośnikowy. Po zdjęciu arkusza całkowicie odbijającego światło z materiału nośnikowego arkusz rozdrabnia się do pożądanych wymiarów płatków. Gładkie, płaskie, całkowicie odbijające światło płytki ze stopu aluminium o równoległych powierzchniach pierwszej i drugiej, przenosi się do reaktora w celu nałożenia następnych warstw z materiału dielektrycznego i warstwy półprzeźroczystej częściowo odbijającej światło metodą chemicznego naparowywania. Uzyskane pigmenty zmienne optycznie wykazują nasycenie barwy porównywalne do pigmentów wytwarzanych w pierwszym procesie. Jednak koszty produkcji są znacznie niższe. Pigmenty zmienne optycznie wytwarzane zgodnie z tą drugą metodą wykazują korzyści, ponieważ mogą one wytrzymać znacznie ostrzejsze warunki niż pigmenty tego samego rodzaju wytworzone z prekursora z czystego aluminium.
Pigmenty zmienne optycznie według niniejszego wynalazku mogą być wprowadzane do dowolnego typu kompozycji powłokowej, tuszu drukarskiego lub dowolnej innej kompozycji powłokotwórczej.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie pigmentu zmiennego optycznie według wynalazku do wytwarzania kompozycji powlekającej zmiennej optycznie, wykazującej przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia obejmujący etap wprowadzania pigmentów zmiennych optycznie jak wyżej określone do kompozycji powlekającej zawierającej przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący i ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego.
W takim korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycję powlekającą stanowi tusz drukarski.
Wynalazek dostarcza również kompozycji powlekającej zmiennej optycznie, wykazującej przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia zawierająca przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący, ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego i pigment zmienny optycznie według wynalazku.
Korzystnie kompozycja taka zawiera pigmenty zmienne optycznie, w których stop aluminium jako dodatkowy składnik obok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, magnezu, manganu, miedzi, cynku, niklu, wanadu, ołowiu, antymonu, cyny, kadmu, bizmutu, tytanu, chromu, żelaza i berylu. W szczególnie korzystnym wykonaniu całkowita zawartość takich dodatkowych składników wynosi nie więcej niż 20% wagowych, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych całkowitej masy stopu.
Korzystnie, przynajmniej jedną z cieczy zawartych w kompozycji stanowi woda.
Wymiary pigmentów w takich kompozycjach wynoszą zwykle między 5 a 100 ąm. Kompozycje te zawierają zwykle żywicę błonotwórczą, rozcieńczalnik do rozpuszczania, zdyspergowania lub rozcieńczania wspomnianej żywicy i dodatki, takie jak rozcieńczalniki nieaktywne, środki przeciwpienne, środki zwilżające, środki sieciujące itd.
Kompozycje powłokowe lub tusze drukarskie zawierające pigmenty zmienne optycznie według niniejszego wynalazku, mogą być nakładane na dowolny rodzaj podłoży dla celów dekoracyjnych.
PL 200 821 B1
Wynalazek dotyczy również zastosowania kompozycji powlekających według wynalazku do nanoszenia oznakowania na przynajmniej jedną spośród pierwszej i drugiej powierzchni dokumentu z zabezpieczeniami.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest więc sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia, wykazującego przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujący etapy:
a) dostarczania zmiennego optycznie pigmentu wykazującego przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia;
b) wprowadzaniawspomnianego pigmentu z etapu a) do powlekającej w szczególności tuszu drukarskiego, zawierającej co najmniej jeden błonotwórczy środek wiążący i ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego;
c) nanoszenia wspomnianej kompozycjj otrzymanej w etapie b) na odpowiednie podłoże, korzystnie dokument z zabezpieczeniami, z wytworzeniem na nim oznaczenia;
d) hartowania wspomnianego obrazu otrzymanego w eeapie cc poppzez odparowanie i/lub przenikanie rozpuszczalnika do podłoża i/lub usieciowianie i/lub koalescencję środka wiążącego;
przy czym wspomniany zmienny optycznie pigment obejmuje warstwę całkowicie odbijającą światło wytworzoną z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowania próżniowego.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem tusze drukarskie nakłada się na dokumenty z zabezpieczeniami dla celów zabezpieczenia przed fałszerstwem. Ponieważ zmiana koloru takich pigmentów nie daje się odtworzyć za pomocą maszyn do fotokopiowania, oznakowania drukowane za pomocą pigmentów zmiennych optycznie dostarczają dokumentu z elementem silnie zabezpieczonym przed odtworzeniem. Jest to szczególnie użyteczne do legalizacji banknotów, czeków itd. Dla takiej zabezpieczonej postaci wykonania, szczególnie dla banknotów jest szczególnie ważne, żeby była ona odporna na trudne warunki, tropikalnej wilgotności, pot i w tym przypadku nawet na pranie.
Odporne na korozję pigmenty zmienne optycznie według niniejszego wynalazku nadają się do stosowania w tuszach drukarskich i/lub kompozycjach powłokowych opartych na wodzie.
Po nałożeniu kompozycji powłokowej lub tuszu drukarskiego w postaci mokrej warstwy, warstwa schnie przez odparowywanie i/lub przenikanie cieczy i/lub sieciowanie powłokotwórczego środka lub środków wiążących.
Optycznie zmienne pigmenty według niniejszego wynalazku można mieszać z dowolnym typem pigmentów interferencyjnych lub nie-interferencyjnych, w celu modyfikacji koloru lub regulowania jasności barwy uzyskanego pigmentu lub powłoki. Takie pigmenty nie-interferencyjne mogą obejmować pigmenty aluminiowe, sadzę, dwutlenek tytanu, barwniki przezroczyste lub nieprzezroczyste itd. Także wszystkie typy pigmentów z połyskiem a zwłaszcza pigmenty interferencyjne można mieszać z pigmentami według niniejszego wynalazku, w celu uzyskania specjalnych własności kolorystycznych.
Tusze drukarskie, do których wprowadzono pigmenty zmienne optycznie według niniejszego wynalazku mogą być nakładane na podłoże dowolną znaną techniką drukowania, korzystnie metodą druku sitowego, ofsetowego, fleksograficznego, typograficznego, grawiurowego a zwłaszcza druku wklęsłego.
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia widok przekroju pigmentu zmiennego optycznie odpornego na korozję, wykazującego przesunięcie koloru zależne od kąta patrzenia pomiędzy dwoma odmiennymi kolorami wytwarzanego zgodnie z pierwszym procesem wytwarzania, fig. 2 - widok przekroju pigmentu zmiennego optycznie odpornego na korozję o alternatywnej budowie, wytwarzanego zgodnie z drugim procesem wytwarzania.
Pigment zmienny optycznie 10 z fig. 1 wykazuje nieregularnie spękane krawędzie 11 prostopadłe do płaszczyzny warstw P. Składa się on z symetrycznego stosu wielowarstwowych cienkich folii, w którym dwie warstwy zewnętrzne 12 stanowią półprzezroczyste, częściowo odbijające światło warstwy wytworzone z chromu o grubości 20 nm. Następne warstwy 13 stanowią materiał dielektryczny MgF2 o grubości 300 nm. Centralna nieprzezroczysta warstwa 11 wytworzona jest ze stopu aluminium i całkowicie odbija światło. Ta warstwa wykazuje grubość 60 nm. Stop stanowi eutektyczny stop aluminium-krzem zawierający około 11,7% krzemu i 88,3% aluminium w stosunku wagowym. Wszystkie warstwy wielowarstwowego stosu nałożone zostały metodą fizycznego naparowywania. Pigment można pokrywać dodatkowymi zabezpieczającymi przezroczystymi warstwami ochronnymi.
Figura 2 przedstawia alternatywną budowę pigmentu zmiennego optycznie 14. Płytka 15 ze stopu aluminium wytworzona z AlMg3 (Mg 3,5%, Mn 0,5%, Al 96%) metodą fizycznego naparowywania z następującym dalej procesem mielenia, pokrywana jest cała dokoła warstwą dielektryczną 17
PL 200 821 B1 z MgF2 o grubości 400 nm. Na górę dielektrycznej warstwy 17 nałożona została półprzezroczysta warstwa częściowo odbijająca światło 16, przez co warstwa ta tworzy zwartą cienką powłokę na dielektrycznej warstwie 17. Dielektryczna warstwa 17 i półprzeźroczysta warstwa 16 częściowo odbijająca światło nakładane są metodą chemicznego naparowywania.
Claims (24)
1. Zastosowanie przynajmniej jednej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy wytworzonej ze stopu aluminium odpornego na korozję metodą fizycznego naparowywania próżniowego do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu wykazującego zależne od kąta patrzenia przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, który to zmienny optycznie pigment obejmuje nieprzezroczystą całkowicie odbijającą światło warstwę, na wierzchu tej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy warstwę dielektryczną oraz na tej warstwie dielektrycznej półprzeźroczystą warstwę częściowo odbijającą światło.
2. Pigment zmienny optycznie wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii, mających zasadniczo równoległe płaskie powierzchnie pierwszą i drugą, przy czym ten stos obejmuje nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, mającą zasadniczo płaskie powierzchnie pierwszą i drugą, zasadniczo równoległe do pierwszej i drugiej płaskiej powierzchni wielowarstwowego stosu i przynajmniej jedną sekwencję nałożoną na jedną z powierzchni pierwszej i drugiej nieprzezroczystej warstwy całkowicie odbijającej światło, przy czym każda taka sekwencja składa się z warstwy dielektrycznej o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło a warstwa dielektryczna tej sekwencji naniesiona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijającą światło, znamienny tym, że nieprzeźroczysta całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
3. Pigmej wedłu g 2, znamiennytym, że stop aluminium j ako dodatkowy składn ikobok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, magnezu, manganu, miedzi, cynku, niklu, wanadu, ołowiu, antymonu, cyny, kadmu, bizmutu, tytanu, chromu, żelaza i berylu.
4. Pigmern według zas^z. 3, znamienny tym. że całkowto d(^(^^tr^c^\^^^(^ł^ skkadników wynosi nie więcej niż 20% wagowych, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych całkowitej masy stopu.
5. Sposób wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie, wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujący etapy:
(a) dostarczania materiału nośnikowego;
(b) nanoszenia metodą fizycznego naparowania próżniowego na materiał nośnikowy półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło;
c) nanoszenia metodą fizycznego naparowania próżniowego na wierzch półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło warstwy dielektrycznej;
d) ewentualnego powtarzania czynności z etapów b) i c) nanoszenia sekwencji składającej się z półprzeźroczystej warstwy i warstwy dielektrycznej;
e) nanoszenia metodą fizycznego naparowania na warstwę dielektryczną warstwy całkowicie odbijającej światło;
f) ewentualnego nanoszenia na całkowicie odbijającą światło warstwę dodatkowych sekwencji;
g) oddzielania otrzymanego cienko- i wielowarstwowego stosu od materiału nośnikowego;
h) rozdrabniania cienko- i wielowarstwowego stosu do pożądanego rozmiaru pigmentu znamienny tym, że nieprzeźroczystą całkowicie odbijającą światło warstwę wytwarza się z odpornego na korozję stopu aluminium.
6. Kompozycja powlekająca zmienna optycznie, wykazująca przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, zawierająca przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący, ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego i pigment zmienny optycznie, wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięPL 200 821 B1 cie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wspomnianą nieprzezroczystą całkowicie odbijającą światło warstwę, na wierzchu tej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy warstwę dielektryczną oraz na tej warstwie dielektrycznej półprzeźroczystą warstwę częściowo odbijającą światło, znamienna tym, że całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
7. według zastrz. 6, znamienna tym, że stop aluminium jako dodatkowy składnik obok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, magnezu, manganu, miedzi, cynku, niklu, wanadu, ołowiu, antymonu, cyny, kadmu, bizmutu, tytanu, chromu, żelaza i berylu.
8. Kompozycja w^c^ł^K3z^^tr^^. 7, tym. że c^łl^(^\^it^ zawartośćdodatkowych skkadników wynosi nie więcej niż 20% wagowych, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych całkowitej masy stopu.
9. Kompozy^a według zas-trz. 6 albo 7, albo 8, ζι^^ι^ϊ^ι^ι^^ tym, że przynajmniej jedną z cćeczy stanowi woda.
10. Zastosowanie pigmento zmiennego optycznie j ak określony w którymkolwiek zzasTz. 2 do 4 do wytwarzania kompozycji powlekającej zmiennej optycznie, wykazującej przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujące etap wprowadzania pigmentów zmiennych optycznie do kompozycji powlekającej zawierającej przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący i ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego.
11. Zastosowanie wedługzastrz. 10, znamienne tym. że kompozycjępowlekającą ssanowi jusz drukarski.
12. Zastosowanie powlekającej do nanoszenia na przynajmniej jedną spośród pierwszej i drugiej powierzchni dokumentu z zabezpieczeniami, która to kompozycja powlekająca zawiera przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący, ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego oraz pigment zmienny optycznie, wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje nieprzezroczystą całkowicie odbijającą światło warstwę wytworzoną z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego, na wierzchu tej nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy warstwę dielektryczną oraz na tej warstwie dielektrycznej półprzeźroczystą warstwę częściowo odbijającą światło.
13. Pigmej zmiej^nyoptycznie wykazujący przesunięcce koloru pomiędzydwomaróznymi u^s^^ lonymi z góry kolorami przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii obejmujący nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, przy czym nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło ma nałożony dookoła przynajmniej jeden układ warstw składający się z warstwy dielektrycznej o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło a warstwa dielektryczna nałożona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijająca światło, znamienny tym, że całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
14. Pigment według zastrz. 13, znamienny tym, że stop aluminium jako dodatkowy składnik obok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, magnezu, manganu, miedzi, cynku, niklu, wanadu, ołowiu, antymonu, cyny, kadmu, bizmutu, tytanu, chromu, żelaza i berylu.
15. Pigment według zas-trz. 14, tym, że całkowita zawartość dodatkowych εΜθόηίków wynosi nie więcej niż 20% wagowych, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych całkowitej masy stopu.
16. Sposób wytwarzania pigmentów zmiennych optycznie, wykazujących przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujący etapy:
a) dostarczania nieprzezroczystej całkowicie odbijającej światło warstwy metodą fizycznego naparowywania próżniowego;
b) rozdrabniania wspomnianej nieprzezroczystej warstwy całkowicie odbijającej światło do płytek o pożądanych rozmiarach pigmentu;
PL 200 821 B1
c) nanoszenia na wspomniane płytki metodą chemicznego naparowywania w naczyniu reakcyjnym warstwy dielektrycznej;
d) nanoszenia na wspomniane płytki metodą chemicznego naparowywania w naczyniu reakcyjnym kolejnej półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło;
znamienny tym, że wspomnianą warstwę całkowicie odbijającą światło wytwarza się z odpornego na korozję stopu aluminium.
17. Kompozycja powlekająca zmienna optycznie, wykazująca przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia zawierająca przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący, ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego i pigment zmienny optycznie, wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii obejmujący nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, przy czym nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło ma nałożony dookoła przynajmniej jeden układ warstw składający się z warstwy dielektrycznej o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło, a warstwa dielektryczna nałożona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijająca światło, znamienna tym, że wspomniana całkowicie odbijająca światło warstwa jest wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowywania próżniowego.
18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym. że stop aluminium jako dodatkowy skład nik obok glinu zawiera jeden lub więcej pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, magnezu, manganu, miedzi, cynku, niklu, wanadu, ołowiu, antymonu, cyny, kadmu, bizmutu, tytanu, chromu, żelaza i berylu.
19. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że całkowita zawartość dodatkowych składników wynosi nie więcej niż 20% wagowych, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych, a szczególnie korzystnie nie więcej niż 5% wagowych całkowitej masy stopu.
20. Kompozycca według zastrz. 17 albo 18, albo 19, znamienna tym, że przynajmniej jedną z cieczy stanowi woda.
21. Zastosowanie pigmentów zmiennych optycznie jak określone w którymkolwiek z zastrz. 13 do 15 do wytwarzania kompozycji powlekającej zmiennej optycznie, wykazującej przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujące etap wprowadzania pigmentów zmiennych optycznie do kompozycji powlekającej zawierającej co najmniej jeden błonotwórczy środek wiążący i ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego.
22. Zassosowanie według zas^z. 21, tym, że kompozyccę powlekającą ssanowi tusz drukarski.
23. Zastosowanie do nanoszenia oznakowania na przynajmniej tedną spośród pierwszej i drugiej powierzchni dokumentu z zabezpieczeniami, która to kompozycja powlekająca zawiera przynajmniej jeden błonotwórczy środek wiążący, ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego oraz pigment zmienny optycznie, wykazujący przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, który to zmienny optycznie pigment obejmuje wielowarstwowy, interferencyjny stos cienkich folii obejmujący nieprzezroczystą warstwę całkowicie odbijającą światło, przy czym nieprzezroczysta warstwa całkowicie odbijająca światło wytworzona z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowania ma nałożony dookoła przynajmniej jeden układ warstw składający się z warstwy dielektrycznej o współczynniku załamania światła 1,65 lub mniejszym i półprzeźroczystej warstwy częściowo odbijającej światło a warstwa dielektryczna nałożona jest jako pierwsza na warstwę całkowicie odbijająca światło.
24. Sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia, wykazującego przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi ustalonymi z góry kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia, obejmujący etapy:
a) dostarczania zmiennego optycznie pigmentu wykazującego przesunięcie koloru pomiędzy dwoma różnymi kolorami, przy czym przesunięcie koloru jest zależne od kąta patrzenia;
b) wprowaadaniawspomnianeeo pigmeniu z eeapu aa do kompozyt powlekająccjj w szcceeólności tuszu drukarskiego, zawierającej co najmniej jeden błonotwórczy środek wiążący i ciecze lub mieszaninę cieczy do zdyspergowania, zemulgowania lub rozpuszczenia takiego środka wiążącego;
PL 200 821 B1
c) nanoszenia wspomnianej kompozycji otrzymanej w etapie b) na odpowiednie podłoże, korzystnie dokument z zabezpieczeniami, z wytworzeniem na nim oznaczenia;
d) hartowania wspomnianeeo obraau ottzzmanneo w cj poppzee oOparowanie i/lub przenikanie rozpuszczalnika do podłoża i/lub usieciowanie i/lub koalescencję środka wiążącego; znamienny tym, że wspomniany zmienny optycznie pigment obejmuje warstwę całkowicie odbijającą światło wytworzoną z odpornego na korozję stopu aluminium metodą fizycznego naparowania próżniowego.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98810860 | 1998-08-31 | ||
| EP98811248A EP0984043A1 (en) | 1998-08-31 | 1998-12-21 | Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition |
| PCT/EP1999/005454 WO2000012634A1 (en) | 1998-08-31 | 1999-07-30 | Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL346302A1 PL346302A1 (en) | 2002-01-28 |
| PL200821B1 true PL200821B1 (pl) | 2009-02-27 |
Family
ID=26152013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL346302A PL200821B1 (pl) | 1998-08-31 | 1999-07-30 | Zastosowanie całkowicie odbijającej światło warstwy do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu, pigment zmienny optycznie i sposób jego wytwarzania oraz zawierająca go kompozycja powlekająca zmienna optycznie i jej zastosowanie do nanoszenia oznakowania, oraz sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6521036B1 (pl) |
| EP (2) | EP0984043A1 (pl) |
| JP (1) | JP2002523606A (pl) |
| KR (1) | KR100633751B1 (pl) |
| CN (1) | CN1211437C (pl) |
| AT (1) | ATE224429T1 (pl) |
| AU (1) | AU758554B2 (pl) |
| BR (1) | BR9913150B1 (pl) |
| CA (1) | CA2341856C (pl) |
| CZ (1) | CZ2001718A3 (pl) |
| DE (1) | DE69903052T2 (pl) |
| DK (1) | DK1114102T3 (pl) |
| ES (1) | ES2184494T3 (pl) |
| HK (1) | HK1040255B (pl) |
| HU (1) | HU225249B1 (pl) |
| ID (1) | ID28371A (pl) |
| MX (1) | MXPA01002030A (pl) |
| NO (1) | NO20010986L (pl) |
| NZ (1) | NZ510117A (pl) |
| PL (1) | PL200821B1 (pl) |
| PT (1) | PT1114102E (pl) |
| RU (1) | RU2213756C2 (pl) |
| TR (1) | TR200100288T2 (pl) |
| UA (1) | UA68393C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000012634A1 (pl) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369147B1 (en) | 1999-01-25 | 2002-04-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Color effect pigments and method of forming the same |
| PL205719B1 (pl) * | 2000-02-16 | 2010-05-31 | Sicpa Holding Sa | Pigment zawierający strukturę interferencyjną , sposoby wytwarzania takiego pigmentu, zastosowanie takiego pigmentu do zastosowań zabezpieczających |
| US6686042B1 (en) | 2000-09-22 | 2004-02-03 | Flex Products, Inc. | Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties |
| US6569529B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-05-27 | Flex Product, Inc. | Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties |
| AU2002328827A1 (en) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Merck Patent Gmbh | Multilayer pigments based on glass flakes |
| JP2003064315A (ja) * | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Kansai Paint Co Ltd | メタリック塗料組成物 |
| EP1288265A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Sicpa Holding S.A. | Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment |
| US20060165620A1 (en) | 2002-08-30 | 2006-07-27 | Patrice Bujard | Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations |
| CA2494902A1 (en) | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Patrice Bujard | Reducing pigments |
| KR20050075396A (ko) | 2002-11-13 | 2005-07-20 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 신규한 간섭 안료 |
| JP4620469B2 (ja) | 2002-11-21 | 2011-01-26 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 非対称層構造を有する光学的に可変性の顔料 |
| JP2006509088A (ja) | 2002-12-10 | 2006-03-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アルミニウムをベースとするフレーク状顔料 |
| US7029525B1 (en) | 2003-10-21 | 2006-04-18 | The Standard Register Company | Optically variable water-based inks |
| AT504572A1 (de) * | 2004-03-26 | 2008-06-15 | Hueck Folien Gmbh | Folienmaterial mit optischen merkmalen |
| US7384890B2 (en) * | 2004-12-30 | 2008-06-10 | Adp, Inc. (A Delaware Xcorporation | Check fraud protection techniques |
| CN100419033C (zh) * | 2005-02-06 | 2008-09-17 | 吴跃丰 | 一种光变色颜料制造方法及设备 |
| DE102005050094A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Identif Gmbh | Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| AU2006249295A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-07-05 | Jds Uniphase Corporation | Security device with metameric features using diffractive pigment flakes |
| US8790459B2 (en) | 2006-05-31 | 2014-07-29 | Cabot Corporation | Colored reflective features and inks and processes for making them |
| US20070281177A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Cabot Corporation | Colored Reflective Features And Inks And Processes For Making Them |
| KR100840106B1 (ko) * | 2006-12-27 | 2008-06-19 | 한국조폐공사 | 레이저 감응성 보안은선 |
| KR100853696B1 (ko) | 2007-04-23 | 2008-08-25 | 충북대학교 산학협력단 | 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법 |
| KR20100056459A (ko) | 2007-07-12 | 2010-05-27 | 바스프 에스이 | 펄라이트 플레이크 기재 간섭 안료 |
| US10870740B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-12-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon |
| US10690823B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-06-23 | Toyota Motor Corporation | Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
| US10788608B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-09-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures |
| GB2463696A (en) | 2008-09-22 | 2010-03-24 | Vestas Wind Sys As | Edge-wise bending insensitive strain sensor system |
| US8936799B2 (en) | 2009-10-28 | 2015-01-20 | Basf Se | Pigments with improved sparkling effect |
| CN102741358B (zh) | 2010-02-04 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有改进闪光效应的颜料组合物 |
| KR101284016B1 (ko) * | 2011-12-23 | 2013-07-09 | 한국조폐공사 | 요판 인쇄용 색변환 잉크조성물 |
| CN104619915B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-11-02 | 锡克拜控股有限公司 | 光学可变安全线和条 |
| WO2014055555A1 (en) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Jds Uniphase Corporation | A colorant including a mixture of pigments |
| JP6655278B2 (ja) * | 2013-06-08 | 2020-02-26 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | 高クロマ全方向構造色多層構造 |
| EP2832801A1 (de) * | 2013-08-02 | 2015-02-04 | Schlenk Metallic Pigments GmbH | Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm |
| FR3014017B1 (fr) | 2013-12-03 | 2018-12-07 | Hid Global Cid Sas | Structure de securite |
| JP6741586B2 (ja) | 2014-04-01 | 2020-08-19 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | 色シフトのない多層構造 |
| DE102015112412A1 (de) * | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf |
| DE102016100346A1 (de) * | 2015-01-28 | 2016-07-28 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Beständige hybridpigmente einer omnidirektionalen strukturellen farbe für aussenanwendungen |
| US10350934B2 (en) | 2016-09-16 | 2019-07-16 | Illinois Tool Works Inc. | Apparatuses and methods for optically variable printing |
| GB2562699B (en) | 2017-02-03 | 2020-07-22 | De La Rue Int Ltd | Method of forming a security device |
| GB2563187B (en) | 2017-02-03 | 2020-07-22 | De La Rue Int Ltd | Method of forming a security sheet substrate |
| GB2563924B (en) | 2017-06-30 | 2021-03-31 | De La Rue Int Ltd | A security device and method of making thereof |
| GB2566019B (en) | 2017-08-29 | 2021-05-05 | De La Rue Int Ltd | A security device and method of making thereof |
| WO2019057322A1 (de) * | 2017-09-21 | 2019-03-28 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Verfahren zur herstellung von pigmenten mit vorgegebener innen- und/oder aussenkontour unter verwendung einer rissbildenden schicht, sowie pigmente |
| MX2019002665A (es) * | 2018-03-14 | 2019-09-16 | Viavi Solutions Inc | Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada. |
| JP7321245B2 (ja) | 2018-07-17 | 2023-08-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 適合性のあるカラーシフトラミネート |
| CN110484866B (zh) * | 2019-09-05 | 2021-07-27 | 常州大学 | 一种铝合金表面防腐涂层的制备方法 |
| EP3842253B1 (en) | 2019-12-23 | 2024-03-20 | HID Global CID SAS | Uv curable and heat sealable ink |
| GB2613016B (en) | 2021-11-22 | 2024-03-13 | De La Rue Int Ltd | A method of manufacturing a security sheet |
| AU2023231419A1 (en) | 2022-03-10 | 2024-09-19 | Basf Se | Casting lacquer for screen printing |
| US20260006142A1 (en) | 2024-06-29 | 2026-01-01 | Digimarc Corporation | Copy Detection Using Line Art Features and Encoded Signals |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3697070A (en) * | 1970-06-19 | 1972-10-10 | Mobil Oil Corp | Metallizing coating compositions |
| US5569535A (en) * | 1979-12-28 | 1996-10-29 | Flex Products, Inc. | High chroma multilayer interference platelets |
| US5135812A (en) * | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
| US4434010A (en) * | 1979-12-28 | 1984-02-28 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Article and method for forming thin film flakes and coatings |
| US5059245A (en) * | 1979-12-28 | 1991-10-22 | Flex Products, Inc. | Ink incorporating optically variable thin film flakes |
| JPH083121B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1996-01-17 | 健 増本 | 塗料用アルミニウム合金粉末 |
| ES2132607T3 (es) * | 1993-12-23 | 1999-08-16 | Basf Corp | Composiciones de revestimiento que contienen un pigmento opticamente variable y un pigmento metalico. |
| DE4437753A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Basf Ag | Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
| DE19538295A1 (de) * | 1995-10-14 | 1997-04-17 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung |
| DE59704636D1 (de) * | 1996-04-25 | 2001-10-25 | Ciba Sc Holding Ag | Farbige Glanzpigmente |
| GB2312857A (en) * | 1996-05-07 | 1997-11-12 | Silberline Ltd | Gold bronze effect pigments |
| DE19635085A1 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Eckart Standard Bronzepulver | Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung |
-
1998
- 1998-12-21 EP EP98811248A patent/EP0984043A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-07-30 RU RU2001108550/12A patent/RU2213756C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 HU HU0103268A patent/HU225249B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 UA UA2001032001A patent/UA68393C2/uk unknown
- 1999-07-30 AT AT99940080T patent/ATE224429T1/de active
- 1999-07-30 PT PT99940080T patent/PT1114102E/pt unknown
- 1999-07-30 PL PL346302A patent/PL200821B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 TR TR2001/00288T patent/TR200100288T2/xx unknown
- 1999-07-30 JP JP2000567635A patent/JP2002523606A/ja active Pending
- 1999-07-30 CN CNB998102857A patent/CN1211437C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 MX MXPA01002030A patent/MXPA01002030A/es unknown
- 1999-07-30 BR BRPI9913150-1A patent/BR9913150B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 KR KR1020017002282A patent/KR100633751B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-30 DK DK99940080T patent/DK1114102T3/da active
- 1999-07-30 AU AU54154/99A patent/AU758554B2/en not_active Ceased
- 1999-07-30 ID IDW20010750A patent/ID28371A/id unknown
- 1999-07-30 NZ NZ510117A patent/NZ510117A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 EP EP99940080A patent/EP1114102B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 US US09/743,791 patent/US6521036B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 WO PCT/EP1999/005454 patent/WO2000012634A1/en not_active Ceased
- 1999-07-30 DE DE69903052T patent/DE69903052T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 ES ES99940080T patent/ES2184494T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 HK HK02101605.3A patent/HK1040255B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 CZ CZ2001718A patent/CZ2001718A3/cs unknown
- 1999-07-30 CA CA002341856A patent/CA2341856C/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-27 NO NO20010986A patent/NO20010986L/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL200821B1 (pl) | Zastosowanie całkowicie odbijającej światło warstwy do wytwarzania zmiennego optycznie pigmentu, pigment zmienny optycznie i sposób jego wytwarzania oraz zawierająca go kompozycja powlekająca zmienna optycznie i jej zastosowanie do nanoszenia oznakowania, oraz sposób wytwarzania zmiennego optycznie oznaczenia | |
| TWI465527B (zh) | 製造磁感應影像之被覆組成物 | |
| US11787956B2 (en) | Magnetic multilayer pigment flake and coating composition | |
| CN1168784C (zh) | 包含第一种与第二种可光学变化的颜料的油墨组合物 | |
| EP1484365B1 (en) | Coated powder, coating composition and coated article | |
| KR20050038619A (ko) | 아연을 포함하는 구리계 금속 플레이크 및 그 제조방법 | |
| EP2407429B1 (en) | Manganese vanadium tantalum oxide and pigments having a black metallic effect coated with the same | |
| CN114450105A (zh) | 鳞片状复合粒子及其制造方法、油墨、涂膜以及印刷物 | |
| JP7079503B6 (ja) | 金色顔料、分散液、インク、並びに塗膜及びその製造方法 | |
| ZA200102629B (en) | Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition. | |
| JP2019203068A (ja) | 耐擦過性レーザーマーキング用インク組成物 | |
| JP7443790B2 (ja) | 金属銀含有構成物及び金属銀含有構成物の製造方法 | |
| JP2021042310A (ja) | メタリック塗液及び被塗工物 | |
| MXPA00005620A (en) | Ink composition comprising first and second optically variable pigments | |
| HK1034730B (en) | Ink composition comprising first and second optically variable pigments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140730 |