PL202394B1 - Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowanie - Google Patents

Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL202394B1
PL202394B1 PL361992A PL36199202A PL202394B1 PL 202394 B1 PL202394 B1 PL 202394B1 PL 361992 A PL361992 A PL 361992A PL 36199202 A PL36199202 A PL 36199202A PL 202394 B1 PL202394 B1 PL 202394B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
colloidal silica
neutral
beer
aqueous
acid
Prior art date
Application number
PL361992A
Other languages
English (en)
Other versions
PL361992A1 (pl
Inventor
Eric Jacquinot
Marie-Laure Perard
Uwe Falk
Torsten Henning
Original Assignee
Az Electronic Materials Usa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26212821&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL202394(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR0100219A external-priority patent/FR2819244B1/fr
Application filed by Az Electronic Materials Usa filed Critical Az Electronic Materials Usa
Publication of PL361992A1 publication Critical patent/PL361992A1/pl
Publication of PL202394B1 publication Critical patent/PL202394B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35Ketones, e.g. benzophenone
    • A61K8/355Quinones
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/1415Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by suspending finely divided silica in water
    • C01B33/1417Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by suspending finely divided silica in water an aqueous dispersion being obtained
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146After-treatment of sols
    • C01B33/148Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C01B33/1485Stabilisation, e.g. prevention of gelling; Purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/004Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
    • C09D17/007Metal oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12HPASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
    • C12H1/00Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
    • C12H1/02Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
    • C12H1/04Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
    • C12H1/0408Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of inorganic added material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki ko- loidalnej o oboj etnym pH, trwa lej w czasie i zawieraj acej indywidualne cz astki krzemionki koloidalnej, które nie s a zwi azane ze sob a wi azaniami siloksanowymi. Obecne zawiesiny wykazuj a du za trwa losc w czasie przechowywania i nadaj a si e zw laszcza do klarowania piwa, do wytwarzania preparatów kosmetycznych, do wytwarzania tuszy do drukarek, do farb i do obróbki antykorozyjnej. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Obecny wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowań.
W opisie patentowym EP-A-0,878,838 ujawniono, że można otrzymać wodne zawiesiny krzemionki koloidalnej o obojętnym pH albo przez neutralizację alkalicznych zoli krzemionki za pomocą roztworu kwasu (roztwór kwasu azotowego, chlorowodorowego lub siarkowego) lub przez neutralizację kwaśnych zoli krzemionkowych za pomocą roztworów zasadowych (roztwór technicznego węglanu potasu lub amoniaku). Jednak zależnie od warunków pracy, najczęściej uzyskuje się ograniczoną trwałość w czasie uzyskiwanych koloidalnych zawiesin, która ogranicza ich rozwój handlowy, szczególnie w przypadku zawiesin koloidalnych o szczególnej powierzchni właściwej, które powinny być co najmniej trwałe.
Zgłaszający stwierdzili niespodziewanie, że przez mieszanie kwaśnego zolu krzemionki z zasadowym zolem krzemionki, w szczególnych warunkach uzyskuje się obojętny zol krzemionki i że otrzymany zol krzemionki wykazuje szczególne własności, a mianowicie godną uwagi trwałość w czasie przechowywania.
Ponadto sposobem według wynalazku możliwe jest wytwarzanie zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, wykazującej dużą zawartość krzemionki wynoszącą co najmniej 5% wagowych lub nawet do 25 czy 30% wagowych i ewentualnie więcej niż 30% wagowych z zachowaniem doskonałej trwałości w czasie. Są to w szczególności zawiesiny indywidualnych cząstek nie związanych ze sobą wiązaniami siloksanowymi.
Z tego względu obecny wynalazek zapewnia sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej mającej obojętne pH (między 6 a 8), która jest trwała w czasie i zawiera indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi, polegający na tym, że wodną zawiesinę anionowej krzemionki koloidalnej zawierającej indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi i mającej zasadowe pH miesza się z wodną zawiesiną anionowej krzemionki koloidalnej zawierającej indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi i mającej kwaśne pH.
Cząstki zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej mającej obojętne pH są korzystnie indywidualnymi cząstkami krzemionki koloidalnej, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi i mającej korzystnie średnicę cząstek w zakresie od 4 nm do 150 nm, szczególnie od 4 nm do 100 nm, korzystnie od 4 nm do 50 nm, szczególnie od 5 nm do 50 nm a jeszcze bardziej korzystnie od 9 nm do 50 nm.
Cząstki krzemionki stosowanej w wynalazku mają korzystnie powierzchnię właściwą w zakresie od 20 m2/g do 700 m2/g.
Zgodnie z wynalazkiem, sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH trwałej w czasie i zawierającej indywidualne cząstki krzemionki koloidalnej, które nie są związane wzajemnie ze sobą wiązaniami siloksanowymi, polega na tym, że wodną zawiesinę anionowej krzemionki koloidalnej, zawierającą indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi i wykazującą pH w zakresie od 8,5 do 11, powierzchnię właściwą w zakresie od 20 m2/g do 700 m2/g i średnicę cząstek w zakresie do 4 nm do 150 nm i posiadają c ą udział procentowy materiał u czynnego wię kszy lub równy 5% wagowych miesza się z wodną zawiesiną anionowej krzemionki koloidalnej, zawierają c ą indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane ze sobą wiązaniami siloksanowymi i wykazującą kwaśne pH w zakresie od 2 do 3,5, powierzchnię właściwą w zakresie od 20 m2/g do 700 m2/g i średnicę cząstek w zakresie do 4 nm do 150 nm i mają c ą procentowy udział materiał u wię kszy lub równy niż 5% wagowych przy czym wodna zawiesina anionowej krzemionki koloidalnej mająca pH w zakresie od 8,5 do 11 zawiera 5 do 200 części krzemionki, wyrażonych jako sucha masa, a wodna zawiesina anionowej krzemionki koloidalnej mająca pH w zakresie od 2 do 3,5 zawiera 100 części krzemionki, wyrażonej jako sucha masa.
Sposób według wynalazku umożliwia wytwarzanie wodnych zawiesin koloidalnej krzemionki o oboję tnym pH (mię dzy pH 6 a 8), małych wymiarach czą stek (mię dzy 4 nm a 150 nm) i mają cych stężenie krzemionki do 30% wagowych.
Z tego wzgl ę du, wyjś ciowe kwaś ne i zasadowe zawiesiny koloidalnej krzemionki stosowane do realizacji powyższego sposobu zawierają korzystnie co najmniej 5%, korzystniej co najmniej 10%,
PL 202 394 B1 szczególnie co najmniej 15%, w szczególności co najmniej 20% a bardziej korzystnie co najmniej 30% wagowych krzemionki.
Zastosowanie wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej zamiast konwencjonalnego roztworu zasadowego umożliwia przeprowadzenie neutralizacji wodnych zawiesin kwaśnej koloidalnej krzemionki w sposób mniej agresywny i łatwiejszy do kontrolowania, co jest bardzo ważne podczas wytwarzania obojętnych wodnych zawiesin koloidalnej krzemionki na skalę przemysłową.
Zawiesiny anionowej krzemionki o obojętnym pH otrzymywane sposobem według wynalazku wykazują szczególne własności przedstawione dalej w części doświadczalnej.
Chociaż składają się one z małych cząstek, a zatem mają dużą powierzchnię właściwą, wykazują doskonałą trwałość w czasie. Wiadomo jednak, że bez zasadowego pH, tę trwałość w czasie zawiesin krzemionki koloidalnej trudniej jest otrzymać, jeśli cząstki koloidalnej krzemionki mają dużą powierzchnię właściwą a zatem mają małą średnicę cząstek.
Ich trwałość w czasie jest równoważna z trwałością wodnych zawiesin koloidalnej krzemionki o zasadowym pH. Jest to szczególnie znamienne.
Trwałość w czasie znajduje odbicie najpierw w stałej lepkości wodnych zawiesin anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH podczas przechowywania i w następstwie w nieobecności tworzenia się żeli lub osadów z biegiem czasu.
Ta trwałość w czasie znajduje odbicie także w jednorodnej gęstości zawiesin anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH podczas przechowywania i nieobecności zestalania się z upływem czasu.
Te własności sprawiają, że wodna zawiesina krzemionki, otrzymywana sposobem według wynalazku jest szczególnie atrakcyjna, w szczególności do klarowania piwa.
Dzięki temu, wynalazek dotyczy także zastosowania wodnej zawiesiny obojętnej koloidalnej krzemionki otrzymanej sposobem opisanym wyżej, do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa oraz także do klarowania niesfermentowanego niefiltrowanego piwa.
Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy zastosowania określonej wyżej wodnej zawiesiny krzemionki koloidalnej, do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa, polegającego na tym, że do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH określoną wyżej, pozostawia się do zajścia flokulacji, następnie oddziela się utworzony osad i otrzymuje się przezroczyste piwo o dobrej trwałości i zawartości sodu równoważnej do zawartości piwa nierafinowanego.
Zastosowanie wyżej określonej zawiesiny krzemionki do klarowania powyższego piwa, polega na tym, że do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, w obecności poliwinylopirolidonu.
Zastosowanie polega na tym, że do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się 2 g do 500 g/hektolitr, szczególnie 5 do 500 g/hektolitr, korzystnie 20 g do 100 g/hektolitr, bardziej szczegółowo 25 g do 75 g/hektolitr a bardziej korzystnie 50 g/hektolitr wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki o oboję tnym pH.
Zawiesinę korzystnie rozcieńcza się wcześniej w 2 do 100 częściach wody zawierającej 0,1 g do 10 g CO2/litr.
Wynalazek dotyczy także zastosowania polegającego na tym, że do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się określoną wyżej wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki o obojętnym pH, w obecności 5 g do 50 g/hektolitr, korzystnie 5 g do 10 g/hektolitr a bardziej szczegółowo około 10 g/hektolitr poliwinylopirolidonu.
W korzystnych warunkach realizacji powyższego zastosowania, wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki o obojętnym pH dodaje się przed rafinowaniem piwa.
W innych warunkach stosowania, wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki o oboję tnym pH dodaje się po rafinowaniu piwa a przed jego filtracją.
Nieoczekiwanie i nie do przewidzenia dla fachowców, stwierdzono, że zastosowanie anionowego koloidalnego dwutlenku krzemu o obojętnym pH nadaje preparatom bardzo dobrą smarowność na skórze i zabezpiecza przed wrażeniem kleistości na skórze, co często ma miejsce.
Podstawowym wymaganiem wstępnym dla stosowania tego koloidalnego dwutlenku krzemu w preparatach, które stykają się z ludzką skórą jest zgodne pH. Aż do tej pory nie był o moż liwe wprowadzanie koloidalnego dwutlenku krzemu do preparatów przy zgodnym pH, ponieważ dwutlenek krzemu strącał się w wyniku zobojętniania.
Wytwarzanie takich preparatów umożliwiałby jedynie anionowy koloidalny dwutlenek krzemu o oboję tnym pH.
PL 202 394 B1
W opisie patentowym USA Nr 5,827,508 opisano zastosowanie składnika chroniącego przed promieniowaniem w postaci dibenzoilometanu razem z tlenkiem cynku w celu ochrony przed promieniowaniem UV. Jak to opisano w tym opisie, wystawienie ludzkiej skóry na promieniowanie UV bez ochrony może powodować krótkoterminowe ujemne efekty takie jak rumień (oparzenie słoneczne) i uszkodzenia długoterminowe, takie jak powstawanie zmian pigmentacji i skłonność do powstawania raka.
Dla tych celów, zapewnia się w szerokim zakresie preparaty chroniące przed promieniowaniem dla stosowania przed i podczas kąpieli słonecznych, lecz w zwiększonym zakresie także produkty do codziennego stosowania chroniące przed długotrwałymi skutkami promieniowania słonecznego.
Jednym z problemów jest tu często dostateczna ochrona przeciw promieniowaniu UV-B (o długości fali 290 do 320 nm) lecz niewystarczająca ochrona przeciw promieniowaniu UV-A (o długości fali 320 do 400 nm). Stosowanie filtrów słonecznych w postaci dibenzoilometanu i innych organicznych filtrów UV-A i/lub filtrów nieorganicznych, takich jak tlenek cynku pociąga za sobą w tym względzie wady.
Częstą niekorzystną właściwością preparatów stanowiących filtry słoneczne jest zła zdolność do rozprowadzania na skórze i bardzo kleiste wrażenie po ich naniesieniu.
Wreszcie wynalazek dotyczy także zastosowania wodnych zawiesin obojętnej krzemionki koloidalnej opisanej wyżej do wytwarzania kremów kosmetycznych.
Preparaty oparte na obecnym wynalazku nadają się do ochrony ludzkiej skóry, szczególnie do ochrony przed ujemnymi skutkami promieniowania UV. Mogą być one sporządzane w różnorodnych postaciach, takich jak, na przykład, emulsje, żele, ciecze, fluidy, płyny kosmetyczne, kremy, preparaty do spryskiwania, sztyfty, oleje, pianki, szminki, impregnowane nawilżone środki do czyszczenia i ściereczki pielęgnacyjne, itd.
Korzystne warunki realizacji wynalazku odnoszą się także do innego przedmiotu wynalazku, mianowicie do zastosowania tak sporządzonej zawiesiny.
Preparaty oparte na obecnym wynalazku zawierają między 0,01 a 20% wagowych, korzystnie między 0,1 a 10% wagowych, szczególnie korzystnie między 0,2 a 7% wagowych koloidalnego dwutlenku krzemu w zawiesinie o obojętnym pH. W celu zapobieżenia efektowi bielenia, wymiary cząstek dwutlenku krzemu wynoszą między 4 a 150 nm, korzystnie między 4 nm a 50 nm.
Preparaty oparte na obecnym wynalazku mogą zawierać jeden lub więcej dalszych składników, które mogą rozpraszać, odbijać lub absorbować promieniowanie UV. Preparaty wykazują synergicznie wyższą absorpcję promieniowania UV niż poszczególne składniki stosowane oddzielnie.
Odpowiednie do tego celu są, między innymi: p-metoksycynamonian 2-etyloheksylu, salicylan etyloheksylu, oktokrylen, oksybenzon/benzofenon-3, benzofenon-4, benzofenon-5, N,N-dimetyloaminobenzoesan etyloheksylu, kwas 4-aminobenzoesowy/PABA, estry etyloheksylo-dimetylowe PABA, kwas fenylobenzimidazolosulfonowy, salicylan homomentylu, homosalan, metoksycynamonian izoamylu, 4-metylobenzylidenokamfora, 3-benzylidenokamfora, kwas benzeno-1,4-[bis(3-metylidenokamforometylosulfonowy), metosiarczan kamforobenzalkoniowy, kwas fenylobenzimidazolosulfonowy, kwas tereftalidenodikamforosulfonowy, butylometoksydibenzoilometan, kwas benzylidenokamforosulfonowy, poliakryloamidometylobenzylidenokamfora, ester PEG-25 PABA, etyloheksylotriazon, drometrizolotrisiloksan, metylenobi-benzotriazolilotetrametylobutylofenol, dioktylobutamidotriazon, fenylodibenzimidazolotetrasulfonian disodowy, bis-etyloheksyloksyfenolometoksyfenolotriazyna, salicylan 4-izopropylobenzylu, kwas tereftalilidenodikamforosulfonowy i ich mieszaniny.
Pigmenty/mikropigmenty, które można stosować, to dwutlenek tytanu, tlenek żelaza i/lub tlenek cynku, obrabiane powierzchniowo lub nie i ich mieszaniny.
Jako dalsze środki pomocnicze i dodatki, preparaty te mogą zawierać środki samogarbujące, emulgatory, zagęszczacze, środki natłuszczające, tłuszcze, woski, stabilizatory, środki aktywne biologicznie, antyutleniacze, środki nawilżające, środki upłynniające, środki nadające postać, środki powierzchniowo czynne, polimery kationowe, glicerynę, środki konserwujące, środki dyspergujące oraz także pochodne białkowe, takie jak żelatyna, hydrolizaty kolagenu, polipeptydy oparte na surowcach naturalnych lub syntetycznych, żółtko jaj, lecytynę, lanolinę i pochodne lanoliny, alkohole tłuszczowe, silikony, środki dezodoryzujące, substancje o działaniu keratolitycznym i keratoplastycznym, enzymy i substancje nośnikowe oraz substancje nawilżające, barwniki i substancje zapachowe. Ponadto do preparatów tych można dodać środki o działaniu bakteriobójczym.
Środkami samogarbującymi, które można stosować są dihydroksyacetony.
Anionowymi emulgatorami, które można stosować są: karboksylany C10-C20-alkilowe i alkilenowe, karboksylany alkiloeterów, siarczany alkoholi tłuszczowych, siarczany eterów alkoholi tłuszczowych, siarczany i sulfoniany alkiloamidów, siarczany alkiloamidów kwasów tłuszczowych i eterów poliPL 202 394 B1 glikoli, alkilosiarczany, alkilosulfoniany i hydroksyalkilosulfoniany, sulfoniany olefin, estry acylowe izotionianów, estry sulfokwasów tłuszczowych, alkilobenzenosulfoniany, sulfoniany eterów glikoli i alkilofenoli, sulfobursztyniany, monoestry i diestry kwasu sulfobursztynowego, fosforany eterów alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji białek i kwasów tłuszczowych, siarczany i sulfoniany alkilomonoglicerydów, sulfoniany eterów alkiloglicerydowych, metylotaurydy kwasów tłuszczowych, sarkozyniany kwasów tłuszczowych, sulforycynoleiniany, amfooctany lub amfoglicyniany, glutaminiany acylowe. Związki te i ich mieszaniny są stosowane w postaci ich soli rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w wodzie, na przykład, soli sodowych, potasowych, magnezowych, amonowych, mono-, di i trietanoloammoniowych i analogów soli alkiloammoniowych.
Odpowiednimi emulgatorami kationowymi są czwartorzędowe sole ammoniowe, takie jak chlorek lub bromek di(C10-C24-alkilo)dimetyloammoniowy, korzystnie chlorek lub bromek di(C12-C18-alkilo)dimetyloammoniowy, chlorek lub bromek C10-C24-alkilodimetyloetyloammoniowy, chlorek lub bromek C10-C24-alkilotrimetyloammoniowy, korzystnie chlorek cetylotrimetyloammoniowy i chlorek lub bromek C20-C22-alkilotrimetyloammoniowy, chlorek lub bromek C10-C24-alkilodimetylobenzyloammoniowy, korzystnie chlorek lub bromek C12-C18-alkilodimetylobenzyloammoniowy, chlorek lub bromek N-(C10-C18-alkilo)pirydyniowy, korzystnie chlorek lub bromek N-(C12-C16-alkilo)pirydyniowy, chlorek, bromek lub monoalkilosiarczan N-(C10-C18-alkilo)izochinoliniowy, chlorek N-(C10-C18-alkilopolioiloaminoformylometylo)pirydyniowy, chlorek, bromek lub monoalkilosiarczan N-(C12-C18-alkilo)-N-metylomorfoliniowy, chlorek, bromek lub monoalkilosiarczan N-(C12-C18-alkilo)-N-etylomorfoliniowy, chlorek C16-C18-alkilopentaoksyetyloammoniowy, chlorek diizobutylofenoksy-etoksyetylodimetylobenzyloammoniowy, sole N,N-dietyloamino-etylostearyloamidu i oleiloamidu z kwasem chlorowodorowym, kwasem octowym, kwasem mlekowym, kwasem cytrynowym, kwasem fosforowym, chlorek, bromek lub monoalkilosiarczan N-acyloaminoetylo-N,N-dietylo-N-metyloammoniowy, chlorek, bromek lub monoalkilosiarczan N-acyloaminoetylo-N,N-dietylo-N-benzyloammoniowy, w których acylem jest korzystnie stearyl lub olej.
Przykładami odpowiednich niejonowych emulgatorów, które mogą być stosowane jako składnik hydrofilowy, są etoksylany alkoholi tłuszczowych (glikole alkilopolietylenowe), glikole alkilofenolopolietylenowe, glikole alkilomerkaptopolietylenowe, etoksylany amin tłuszczowych (glikole alkiloaminopolietylenowe), etoksylany kwasów tłuszczowych (glikole acylopolietylenowe), etoksylany glikolu polipropylenowego (poloksamery), pochodne amidów kwasów tłuszczowych i glikoli polietylenowych, pochodne N-alkilowe i N-alkoksypolihydroksylowe amidów kwasów tłuszczowych, w szczególności N-metyloglukamidy kwasów tłuszczowych, estry sacharozy, etery poliglikoli, alkilopoliglikozydy, estry fosforowe (estry mono-, di- i trifosforowe etoksylowane i nie-etoksylowane), tlenki amin, np., tlenek C12-C18-alkilodimetyloaminy, tlenek amidoalkilodimetyloaminy kwasów tłuszczowych.
Amfoterycznymi emulgatorami są: N-(C12-C18-alkilo)-3-aminopropioniany i N-(C12-C18-alkilo)-3-iminodipropioniany w postaci soli z metalami alkalicznymi i sole mono-, di- i trialkiloammoniowe, N-acyloaminoalkilo-N,N-dimetyloacetobetaina, korzystnie N-(C8-C18-acylo)aminopropylo-N,N-dimetyloacetobetaina, C12-C18-alkilodimetylosulfopropylobetaina, środki powierzchniowo czynne oparte na imidazolinie (nazwa handlowa: Miranol®, Steinapon®), korzystnie sól sodowa 1-(karboksymetyloksyetylo)-1-(karboksymetylo)-2-laurylo-imidazoliniowa i glutaminan acylowy.
Odpowiednimi niejonowymi ko-emulgatorami O/W są produkty addycji od 2 do 30 moli tlenku etylenu i/lub 0 do 5 moli tlenku propylenu z liniowymi alkoholami tłuszczowymi zawierającymi 8 do 22 atomów węgla, z kwasami tłuszczowymi zawierającymi 12 do 22 atomów węgla i z alkilofenolami zawierającymi 8 do 15 atomów węgla w grupie alkilowej; mono- i diestry kwasów tłuszczowych C12-C18 z produktami addycji 1 do 30 moli tlenku etylenu z glicerolem; mono- i diestry glicerolu oraz monoi diestry sorbitanu z nasyconymi i nienasyconymi kwasami tłuszczowymi zawierającymi 6 do 22 atomów węgla i produktami ich addycji z tlenkiem etylenu; produkty addycji 15 do 60 moli tlenku etylenu z olejem rycynowym i/lub uwodornionym olejem rycynowym; poliole a w szczególno ś ci estry poliglicerolowe, takie jak, na przykład, polirycynooleinian poliglicerolu i poli-12-hydroksystearynian poliglicerolu. Odpowiednie są także mieszaniny związków z dwu lub więcej tych klas substancji. Produkty addycji tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu z alkoholami tłuszczowymi, kwasami tłuszczowymi, alkilofenolami, mono- i diestry gliceroli, mono- i diestry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi lub z olejem rycynowym są dobrze znanymi produktami dostępnymi w handlu. Są one mieszaninami homologów, których średni stopień etoksylowania odpowiada stosunkowi ilości tlenku etylenu i/lub tlenku propylenu i surowca, z którym przeprowadza się addycję .
PL 202 394 B1
Jako hydrofilowy składnik odpowiednie są podobnie polimery określane jako „polimery do usuwania zanieczyszczeń, w szczególności oligoestry otrzymywane przez polikondensację od 40 do 52, korzystnie 45 do 50% molowych jednego lub więcej kwasu dikarboksylowego lub jego estru, 10 do 40, korzystnie 20 do 35% molowych glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego, 3 do 20, korzystnie 10 do 15% molowych glikolu polietylenowego, 0 do 10% molowych produktu addycji od 5 do 80 moli tlenku alkilenowego z 1 molem C1-C24-alkoholu, C6-C18-alkilofenolu lub C8-C24-alkiloamin i 0 do 10% molowych jednego lub więcej polioli zawierających 3 do 6 grup hydroksylowych.
Przykładami odpowiednich substancji oleistych są alkohole Gueberta, zawierające 6 do 18, korzystnie 8 do 10 atomów węgla, estry liniowych kwasów tłuszczowych C6-C13- z liniowymi alkoholami tłuszczowymi C6-C20-, estry rozgałęzionych kwasów tłuszczowych C6-C13- z liniowymi alkoholami tłuszczowymi C6-C20-, estry liniowych kwasów tłuszczowych C6-C13- z rozgałęzionymi alkoholami tłuszczowymi C6-C20-, w szczególności 2-etyloheksanolem, estry liniowych i/lub rozgałęzionych kwasów tłuszczowych z alkoholami wielowodorotlenowymi (takimi jak na przykład, dimer diolu czy dimer triolu) i/lub alkoholami Gueberta, triglicerydy oparte na kwasach tłuszczowych C6-C10-, oleje roślinne, rozgałęzione pierwszorzędowe alkohole, podstawione cykloheksany, węglany Gueberta, dialkiloetery alifatyczne lub aromatyczne.
Przykładami substancji, które mogą być stosowane jako substancje natłuszczające są polietoksylowane pochodne lanoliny, pochodne lecytyny, estry poliolowe kwasów tłuszczowych, alkanoloamidy monoglicerydów i kwasów tłuszczowych, przy czym te ostatnie służą także jako stabilizatory piany. Typowymi przykładami tłuszczów są glicerydy a odpowiednimi woskami są, między innymi: wosk pszczeli, wosk parafinowy lub woski mikrokrystaliczne ewentualnie w połączeniu z woskami hydrofilowymi, np., alkoholem cetylostearylowym.
Odpowiednimi antyoksydantami są dysmutaza nadtlenkowa, tokoferol (witamina E) i kwas askorbinowy (witamina C).
Szczególnie odpowiednimi zagęszczaczami i środkami dyspergującymi są estry glikolu etylenowego z kwasami tłuszczowymi zawierającymi 14 do 22, szczególnie korzystnie 16 do 22 atomami węgla, w szczególności mono- i distearynian glikolu etylenowego. Korzystne są także monoetanoloamid kwasu stearynowego, dietanoloamid kwasu stearynowego, izopropanoloamid kwasu stearynowego, stearynian monoetanoloamidu kwasu stearynowego, stearynian stearylowy, palmitynian cetylowy, stearynian glicerylu, distearynian dietanoloamidu stearynamidu, stearynian monoetanoloamidu stearynamidu, N,N-dihydrokarbylo(C12-C22-, w szczególności C16-C18) kwas aminobenzoesowy i jego rozpuszczalne sole, kwas N,N-di(C16-C18)amidobenzoesowy i pochodne. Szczególnie odpowiednie są poliakrylany, karbomery, w szczególności kopolimery rozpuszczalne w wodzie lub pęczniejące w wodzie oparte na kwasach akryloamidoalkilosulfonowych i N-winylokarboksyamidach.
W zasadzie, odpowiednimi środkami solubizującymi są wszystkie alkohole jedno- i wielowodorotlenowe i etoksylowane alkohole. Zaleca się stosowanie alkoholi zawierających 1 do 4 atomów węgla, takich jak etanol, propanol, izopropanol, n-butanol i izobutanol, glicerynę i mieszaniny wspomnianych alkoholi. Dalszymi korzystnymi alkoholami są poli(glikole etylenowe) o względnej masie cząsteczkowej poniżej 2000. Szczególnie korzystne jest zastosowanie poli(glikoli etylenowych) o względnej masie cząsteczkowej między 200 a 600 w ilościach do 45% wagowych i poli(glikoli etylenowych) o względnej masie cząsteczkowej między 400 a 600 w ilościach od 0,5 do 15% wagowych. Dalszymi odpowiednimi rozpuszczalnikami są, na przykład triacetyna (trioctan gliceryny) i 1-metoksy-2-propanol.
Odpowiednimi materiałami nośnikowymi są oleje roślinne, naturalne i uwodorniane oleje, woski, tłuszcze, woda, alkohole, poliole, gliceryna, glicerole, ciekłe parafiny, ciekłe alkohole tłuszczowe, sterol, poli( glikole etylenowe), celuloza i pochodne celulozy.
Składnikami czynnymi grzybobójczymi, które można stosować, są ketokonazol, oksykonazol, terbinafina, bifonazol, butokonazol, klokonazol, klotrimazol, ekonazol, enilkonazol, fentikonazol, izokonazol, mikonazol, sulkonazol, tiokonazol, flukonazol, itrakonazol, terkonazol, naftyfina, piretion Zn i oktopiroks.
Substancjami pielęgnacyjnymi, które można stosować są alantoina i bisabolol w ilościach 0,0001 do 10% wagowych.
Odpowiednimi kationowymi polimerami są, na przykład, kationowe pochodne celulozy, kationowa skrobia, kopolimery soli dialliloammoniowych i akryloamidu, czwartorzędowane polimery winylopirolidonu/winyloimidazolu, produkty kondensacji poliglikoli i amin, czwartorzędowane polipeptydy kolagenowe, czwartorzędowane polipeptydy z pszenicy, polietylenoiminy, kationowe polimery silikonowe, takie jak, na przykład, amidometykony, kopolimery kwasu adypinowego i dimetyloaminoPL 202 394 B1 hydroksypropylodietylenotriaminy, poliaminopoliamidy, kationowe pochodne chityny, takie jak, na przykład, chitozan.
Przykładami odpowiednich związków silikonowych są poli(dimetylosiloksan), poli(metylofenylosiloksany), cykliczne silikony i związki silikonowe modyfikowane grupami aminowymi, kwasu tłuszczowego, alkoholowymi, polieterowymi, epoksydowymi, fluorowymi i/lub alkilowymi oraz polialkilosiloksany, polialkiloarylosiloksany, kopolimery siloksanów i polieterów jakie opisano w opisie patentowym USA Nr 5,104,645 i publikacjach tam podanych, które w temperaturze pokojowej mogą być albo ciekłe lub też w postaci żywicy.
Preparaty oparte na wynalazku mogą być mieszane z konwencjonalnymi ceramidami, pseudoceramidami, N-alkilopolihydroksyalkiloamidami kwasów tłuszczowych, cholesterolem, estrami kwasów tłuszczowych z cholesterolem, kwasami tłuszczowymi, triglicerydami, cerebrozydami, fosfolipidami i podobnymi substancjami.
Przykładami dostępnych substancji nawilżających są palmitynian izopropylu, glicerol i/lub sorbitol, które mogą być stosowane w ilościach 0,1 do 50% wagowych.
Całkowita ilość środków pomocniczych i dodatków może wynosić 1 do 10, korzystnie 2 do 5% wagowych w stosunku do ilości kompozycji.
Jeszcze innym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wodnych zawiesin obojętnej krzemionki koloidalnej opisanej wyżej do wytwarzania atramentu do drukarek atramentowych.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wodnych zawiesin obojętnej krzemionki koloidalnej opisanej wyżej do wytwarzania farb i obróbki antykorozyjnej.
Przykłady podane dalej ilustrują wynalazek.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki (A) o pH 7,0 i średniej średnicy cząstek 9 nm
Wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki (B) o pH 9, zawierającą 30% wagowych krzemionki, o średniej średnicy cząstek 9 nm i stabilizowaną sodem dejonizowano przepuszczając ją przez żywicę jonowymienną, zawierającą grupy sulfonowe w postaci kwasowej.
Otrzymano wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej (C) o pH 2,2 i zawierającą 30% wagowych krzemionki, o średniej średnicy cząstek 9 nm. Ta zawiesina (C) była bardzo nietrwała a więc musiała być wykorzystana bardzo szybko.
Mieszając, do 145,1 g wodnej zawiesiny kwaśnej krzemionki koloidalnej (C) dodano następnie 30,5 g wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej (B).
Otrzymana wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A) miała następujące własności:
- pH: 7,0
- gęstość: 1,200
- % dający się miareczkować Na2O: 0,095%
- % całkowitego Na2O: 0,19%
- powierzchnia właściwa: 280 m2/g
- średnia średnica cząstek: 9 nm
- % krzemionki: 30% wagowych.
Trwałość w czasie przechowywania tej wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) była porównywalna z trwałością wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej typu (B).
Trwałość w czasie przechowywania Obojętna zawiesina A Zasadowa zawiesina B Kwaśna zawiesina C
25°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 24 godziny
50°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 10 godzin
75°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 1 godzina
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki (D) o pH 7,0 i średniej średnicy cząstek nm
Wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki (E) o pH 9, zawierającą 30% wagowych krzemionki o średniej średnicy cząstek 12 nm i stabilizowaną potasem dejonizowano przepuszczając ją przez żywicę jonowymienną, zawierającą grupy sulfonowe w postaci kwasowej.
PL 202 394 B1
Otrzymano wodną zawiesinę koloidalnej krzemionki (F) o pH 2,3 i zawierającą 30% wagowych krzemionki, o średniej średnicy cząstek 12 nm. Ta zawiesina (F) była bardzo nietrwała a więc musiała być wykorzystana bardzo szybko.
Mieszając, do 150 g wodnej zawiesiny kwaśnej krzemionki koloidalnej (F) dodano następnie 45 g wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej (E). Otrzymana wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (D) miała następujące własności:
- pH: 7,0
- gę stość: 1,202
- % dają cy się miareczkować K2O: 0,3%
- powierzchnia wł a ś ciwa: 200 m2/g
- ś rednia średnica cząstek: 12 nm
- % krzemionki: 30% wagowych.
Badano trwałość w czasie przechowywania tej wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (D) i była ona porównywalna z trwałością wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej typu (E).
Trwałość w czasie przechowywania Obojętna zawiesina D Zasadowa zawiesina E Kwaśna zawiesina F
25°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 8 godzin
50°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 1 dzień
75°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy 4 godziny
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki (G) o pH 7,0 i przeciętnej średnicy cząstek 25 nm
Wodną zasadową zawiesinę krzemionki koloidalnej (H) o pH 9, zawierającą 30% wagowych krzemionki o średniej średnicy cząstek 25 nm i stabilizowaną sodem dejonizowano przepuszczając ją przez żywicę jonowymienną zawierającą grupy sulfonowe w postaci kwasowej.
Otrzymano wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej (I) o pH 2.3 i zawierającą 30% wagowych krzemionki o średniej średnicy cząstek 25 nm. Ta zawiesina (I) była bardzo nietrwała a więc musiała być wykorzystana bardzo szybko.
Mieszając, do 68,5 g wodnej zawiesiny kwaśnej krzemionki koloidalnej (I) dodano następnie 51 g wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej (H).
Otrzymana wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (G) miała następujące własności:
- pH: 7,0
- gęstość: 1,197
- % dający się miareczkować Na2O: 0,3%
- powierzchnia właściwa: 115 m2/g
- średnia średnica cząstek: 25 nm
- % krzemionki: 30% wagowych.
Badano trwałość w czasie przechowywania tej wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (G) i była ona porównywalna z trwałością wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej typu (H).
Trwałość w czasie przechowywania Obojętna zawiesina G Zasadowa zawiesina H
25°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy
50°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy
75°C > 6 miesięcy > 6 miesięcy
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 1
Wytwarzanie wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki (A') o pH 7,0 i średniej średnicy cząstek nm, stabilizowanej sodem
Do 100 g zasadowej wodnej zawiesiny (B) opisanej w przykładzie 1 mieszając dodano 15 g 1 n kwasu siarkowego, w celu otrzymania pH 7,0.
Otrzymano wodną zawiesinę obojętnej krzemionki koloidalnej (A') o następujących własnościach trwałości w czasie przechowywania:
PL 202 394 B1
Trwałość w czasie przechowywania Obojętna zawiesina A' Zasadowa zawiesina B
25°C 2 h > 6 miesięcy
50°C 20 minut > 6 miesięcy
75°C szybkie żelowanie > 6 miesięcy
Zaobserwowano, że wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A') otrzymanej przez neutralizację wodnej zawiesiny zasadowej koloidalnej krzemionki (B) kwasem nie może być stosowana przemysłowo ze względu na bardzo złą trwałość.
P r z y k ł a d 4
Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa
Do nierafinowanego piwa (J), które poddane zostało zasadniczej fermentacji przez 7 dni w temperaturze 8°C, dodawano 50 g/hektolitr lub 100 g/hekolitr wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) jaką opisano w przykładzie 1.
Piwo, do którego dodana została wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A) przechowywano w zbiorniku przez 4 tygodnie w temperaturze 3°C.
Następnie prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym. Browarnik pobierał następnie próbki piwa do testu Forcing, w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Mierzono trwałość piwa za pomocą testu Forcing (0°C/40°C/0°C), pianę badano metodą Ross'a i Clark'a a barwę badano za pomocą testu Europejskiej Konwencji Browarników (EBC).
Uzyskane wyniki zostały zestawione w tabeli poniżej:
Ilość krzemionki wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A)
0 g/hl 50 g/hl 100 g/hl
Trwałość (gorące dni) 8 > 25 > 25
Barwa (EBC) 4,4 4,4 4,4
Piana 105 65 55
pH 4,29 4,36 4,38
Na w mg/l 7,9 8,3 8,1
Ca w mg/l 29,7 30,9 29,9
K w mg/l 460 490 477
Mg w mg/l 81,8 85,7 84,5
Garbniki/tannoidy w mg/l 55 52 51
Antocyjany w mg/l 55 58 55
Flawonoidy w mg/l 40 28 30
Zaobserwowano, że dodatek 50 g/hl lub 100 g/hl wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) wyraźnie polepsza trwałość piwa bez znaczniejszej zmiany zawartości sodu, wapnia, potasu i magnezu. Ponadto zaobserwowano, że dodatek 50 g/hl lub 100 g/hl wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) umożliwia korzystne zmniejszenie polifenoli (garbników, antocyjanów, flawonoidów) zawartych w piwie.
Dodatek 50 g/hl wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) umożliwia uzyskanie znacznego polepszenia najbardziej pożądanych własności w porównaniu z piwem nie zawierającym takiej wodnej zawiesiny.
P r z y k ł a d 5
Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej w obecności poliwinylopirolidonu do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa
Do nierafinowanego piwa (J), które poddane zostało zasadniczej fermentacji przez 7 dni w temperaturze 8°C, dodawano 50 g lub 100 g/hektolitr wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) jaką opisano w przykładzie 1.
PL 202 394 B1
Piwo, do którego dodana została wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A) przechowywano w zbiorniku przez 4 tygodnie w temperaturze 3°C.
Następnie dodano 10 g/hektolitr poliwinylopirolidonu i prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym po 1 godzinie kontaktu.
Browarnik pobierał następnie próbki piwa do testu Forcing w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Uzyskane wyniki zostały zestawione w tabeli poniżej:
0 g/hl zawiesiny (A) + 0 g/l poliwinylopirolidonu 50 g/hl zawiesiny (A) + 10 g/l poliwinylopirolidonu 100 g/hl zawiesiny (A) + 10 g/l poliwinylopirolidonu
Trwałość (gorące dni) 11 13 15
Barwa (EBC) 4,5 4,5 4
Piana 110 95 85
pH 4,25 4,29 4,32
Na w mg/l 7,3 7,5 7,0
Ca w mg/l 29,4 29 29,4
K w mg/l 456 455 473
Mg w mg/l 82,4 83,7 85
Garbniki w mg/l 36 29 30
Antocyjany w mg/l 54 46 53
Flawonoidy w mg/l 35 21 31
W porównaniu do przykładu 4 zaobserwowano, że dodatek 10 g/hl poliwinylopirolidonu obok 50 g/hl lub 100 g/hl wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej A umożliwia wyraźniejsze zmniejszenie polifenoli (garbników, antocyjanów, flawonoidów) zawartych w piwie i uzyskanie bardziej trwałej piany z utrzymaniem stał ej zawartoś ci sodu, wapnia, potasu i magnezu.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 2
Zastosowanie wodnej zawiesiny zasadowej koloidalnej krzemionki do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa
Do nierafinowanego piwa (K), które poddawane było zasadniczej fermentacji przez 7 dni rafinowanego w temperaturze 8°C, dodawano 25, 50, 75 i 100 g/hektolitr wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej (B), jaką opisano w przykładzie 1.
Piwo, do którego dodana została wodna zawiesina zasadowej krzemionki koloidalnej ( B) przechowywano w zbiorniku przez 4 tygodnie w temperaturze 3°C.
Następnie prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym. Browarnik pobierał następnie próbki piwa do testu Forcing, w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Uzyskane wyniki zostały zestawione w tabeli poniżej:
0 g/hl zawiesiny (B) 50 g/hl zawiesiny (B) 75 g/hl zawiesiny (B) 100 g/hl zawiesiny (B)
Trwałość (gorące dni) 0,3 2 3 3,5
Barwa (EBC) 2,8 1,9 1,4 1,2
Piana 107 116 122 118
Na w mg/l 5,8 8,1 8,1 8,5
Ca w mg/l 30 27 27 25
Mg w mg/l 100 101 95 90
Zaobserwowano, że dodatek wodnej zawiesiny zasadowej krzemionki koloidalnej (B) do sfermentowanego niefiltrowanego piwa zwiększa jego trwałość. Z drugiej strony, zaobserwowano znaczne zwiększenie zawartości sodu w filtrowanym piwie, co nie jest dopuszczone prawem czystości (niemieckie przepisy dotyczące czystości).
PL 202 394 B1
P r z y k ł a d 6
Do nierafinowanego piwa po zasadniczej fermentacji przez siedem dni rafinowanego w temperaturze 8°C (piwo pochodzące z tej samej szarży słodu po 7 dniach fermentacji w temperaturze 8°C), dodawano 0 do 100 g/hektolitr wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) jaką opisano w przykładzie 1.
Piwo, do którego dodana została wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A) przechowywano w zbiorniku przez cztery tygodnie w temperaturze 3°C.
Następnie prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym. Browarnik pobierał następnie próbki piwa do testu Forcing, w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Mierzono trwałość piwa za pomocą testu Forcing (0°C/40°C/0°C). Pianę badano metodą Ross'a i Clark'a.
Uzyskane wyniki zostały zestawione w tabeli poniżej:
Ilość dodanej wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A) (g/hl) Trwałość (gorące dni) Barwa (EBC*) Piana PH
0 8 4,4 105 4,29
10 > 20 4,4 102 4,30
20 > 20 4,4 100 4,32
50 > 20 4,4 65 4,36
100 > 20 4,4 55 4,38
* Europejska Konwencja Browarników
Dodatek małych ilości wodnej zawiesiny koloidalnej krzemionki (A) umożliwia znaczne polepszenie trwałości piwa bez zmiany barwy i własności piany.
P r z y k ł a d 7
Jedną część obojętnej krzemionki koloidalnej (A) rozcieńczono 10 częściami wody gazowanej węglanami (0,5 g CO2/I). To rozcieńczenie nie wywoływało destabilizującego wpływu na obojętną krzemionkę koloidalną (A).
Do nierafinowanego piwa po zasadniczej fermentacji przez siedem dni w temperaturze 8°C (piwo pochodzące z tej samej szarży słodu po 7 dniach fermentacji w temperaturze 8°C), dodawano 0 do 100 g/hektolitr krzemionki koloidalnej.
Piwo, do którego dodana została wodna zawiesina obojętnej krzemionki koloidalnej (A) przechowywano w zbiorniku przez cztery tygodnie w temperaturze temperaturze 3°C. Następnie dodano 10 g/hl PVP/poliwinylopirolidonu i po 1 godzinie kontaktu prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym. Następnie browarnik pobierał próbki piwa do testu Forcing, w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Mierzono trwałość piwa za pomocą testu Forcing (0°C/40°C/0°C). Pianę badano metodą Ross'a i Clark'a.
Otrzymane wyniki pokazują, jak w przykładzie 1, świadczą, że uzyskano polepszenie trwałości z utrzymaniem małej zawartości sodu i bez zmian w barwie, zawartości wapnia, potasu i magnezu.
P r z y k ł a d 8
Jedną część obojętnej krzemionki koloidalnej (A) rozcieńczono 100 częściami wody gazowanej węglanami (0,5 g CO2/l).
Do nierafinowanego piwa, po zasadniczej fermentacji przez siedem dni w temperaturze 8°C (piwo pochodzące z tej samej szarży słodu po 7 dniach fermentacji w temperaturze 8°C), dodawano 0 do 100 g/hektolitr obojętnej krzemionki koloidalnej (A).
Piwo, do którego dodana została obojętna krzemionka koloidalna (A) przechowywano w zbiorniku przez cztery tygodnie w temperaturze 3°C. Następnie dodano 10 g/hl PVP/poliwinylopirolidonu i po 1 godzinie kontaktu prowadzono filtrację przez filtr z żelem krzemionkowym. Następnie browarnik pobierał próbki piwa do testu Forcing, w celu upewnienia się, że zminimalizowany został wpływ tlenu.
Mierzono trwałość piwa za pomocą testu Forcing (0°C/40°C/0°C). Pianę badano metodą Ross'a i Clark'a.
Otrzymane wyniki pokazują, jak w przykładzie 1, że uzyskano polepszenie trwałości z utrzymaniem małej zawartości sodu i bez zmian w barwie, zawartości wapnia, potasu i magnezu.
PL 202 394 B1
P r z y k ł a d 9
Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej do wytwarzania kremu przeciwsłonecznego typu olej w wodzie
1) W temperaturze 80°C zmieszano następujące składniki:
- 5% Hostaphat® CS120 firmy Clariant (fosforan stearylu)
- 2,5% Tegin® M (stearynian gliceryny)
- 2% kwasu stearynowego
- 1% alkoholu cetylowego
- 2% Abil 100 (dimetykon)
- 3% oleju mineralnego o małej lepkości
- 3% Cetinol® 868 (stearynian oktylu)
- 3% Myritol 318 (trigliceryd kaprylowo/kaprynowy)
- 5% Eusolex® 6300 (kamforo-4-metylenoksyliden).
2) Następnie dodano następujące składniki:
- 0,2% Pemulen® TR1 (usieciowany polimer akrylanowy/akrylan C10-C30-alkilu)
- 12,5% wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A)
3) Składniki z części 1) homogenizowano w części 2)
4) Ogrzewano do temperatury 80°C następujące składniki:
- 0,6% Hostapon® CL g (glutaminian sodowo lauroilowy)
- 4% Eusolex® 232 (kwas fenylobenzimidazonosulfonowy)
- 2,21% trometamina (tris(hydroksymetylolo)aminometan)
- 0,2% alantoiny firmy Clariant
- 5% gliceryny
- środki konserwujące: 90
- woda: 49,49%
- substancje zapachowe: 0,30%
5) Część 4) wprowadzono do części 3) w temperaturze 35°C
6) Ujednorodniono emulsję.
Wytworzony krem przeciwsłoneczny umożliwił uniknięcie białej barwy spowodowanej dodawaniem dwutlenku tytanu i dawał bardziej miękkie i przyjemne wrażenie po nałożeniu na skórę.
Dalej przedstawione przykłady pomogą w zilustrowaniu przedmiotu wynalazku bardziej szczegółowo bez jego ograniczenia. Oznaczenia % w tabeli oznaczają % wagowe.
P r z y k ł a d 10
Krem dzienny z ochroną przed działaniem UV
INCI Nazwa handlowa (przykład) %
1 2 3
Olej mineralny Olej parafinowy o niskiej lepkości 7
Palmitynian izopropylu Tegosoft P, Crodamol IPP 6
Stearynian glicerolu Tegin M, Cutina GMS 0,5
Alkohol cetoarylowy Lanett O 0,5
Trigliceryd kaprynowo/kaprylowy Myritol 318 2
Benzofenon-3 Neo Helipan BB, Eusolex 4360 1
Metyleno-bis- benzotriazolilotetrametylobutylofenol Tinosorb M 3
Krzemionka obojętny Klebosol 0 do 5
Fosforan cetylu Hostaphat CC 100 0,5
Metykon kaprylilowy SilCare 41 MI 5 1
Kopolimer akryloilodimetyltaurynianu amoniowy/winylopirolidonu Aristoflex AVC 1
Octan tokoferylu octan witaminy E 1
PL 202 394 B1 cd. tabeli
1 2 3
Glutaminian sodowo-kokoilowy Hostapon CCG 1
Woda Woda do 100
Glicerol Glicerol 5
Kwas cytrynowy/cytrynian trisodowy Bufor kwas cytrynowy/cytrynian ile potrzeba
P r z y k ł a d 11
Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej do wytwarzania atramentów do drukarek atramentowych
P r z y k ł a d 11'
Do tuszu Hostafine Black T (80 części wody/20 części glikolu dietylenowego) dodano 5% wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A), jaką opisano w przykładzie 1. Po zmieszaniu przeprowadzono filtrację przez filtr 1 μm.
P r z y k ł a d 11”
Do tuszu Duasyn Acid Yellow XX-SF (80 części wody/20 części glikolu dietylenowego) dodano 2,5% wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej (A), jaką opisano w przykładzie 1. Po zmieszaniu przeprowadzono filtrację przez filtr 0,45 μm.
Własności fizyczne/chemiczne atramentów otrzymanych w przykładach 11' i 11 zestawione zostały w tabeli poniżej.
Badania druku przeprowadzano na drukarce Hewlett Packard 420 i oceniano wizualnie.
pH Napięcie powierzchniowe (mN/m) Lepkość (mPa-s)
Hostafine Black T 7,7 42,0 4,337
Hostafine Black T + 5% obojętnej krzemionki koloidalnej (A) 7,8 40,6 3,294
Duasyn Acid Yellow XX-SF 4,0 62,0 2,442
Duasyn Acid Yellow XX-SF + 2,5% obojętnej krzemionki koloidalnej (A) 5,8 59,5 2,261
Dodatek niewielkich ilości obojętnej krzemionki koloidalnej (A) umożliwia zmniejszenie lepkości, co jest korzystne w przypadku atramentów do drukarek atramentowych.
Ponadto wydruki otrzymane z atramentów według przykładów 11' i 11 były bez zarzutu.

Claims (16)

1. Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, trwałej w czasie i zawierającej indywidualne cząstki krzemionki koloidalnej, które nie są związane wzajemnie ze sobą wiązaniami siloksanowymi, znamienny tym, że wodną zawiesinę anionowej krzemionki koloidalnej, zawierającą indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane wzajemnie ze sobą wiązaniami siloksanowymi i wykazującą zasadowe pH w zakresie od 8, 5 do 11, powierzchnię właściwą w zakresie od 20 m2/g do 700 m2/g, średnicę cząstek w zakresie od 4 nm do 150 nm i posiadającą udział procentowy materiału czynnego > 5% wagowych miesza się z wodną zawiesiną anionowej krzemionki koloidalnej, zawierającą indywidualne cząstki koloidalnej krzemionki, które nie są związane wzajemnie ze sobą wiązaniami siloksanowymi i wykazującą kwaśne pH w zakresie od 2 do 3,5, powierzchnię właściwą w zakresie od 20 m2/g do 700 m2/g, średnicę cząstek w zakresie od 4 nm do 150 nm i mającą udział procentowy materiału czynnego > 5% wagowych, przy czym wodna zawiesina anionowej krzemionki koloidalnej mająca pH w zakresie od 8,5 do 11 zawiera 5 do 200 części krzemionki, wyrażonych jako sucha masa a wodna zawiesina anionowej krzemionki koloidalnej mająca pH w zakresie od 2 do 3,5 zawiera 100 części krzemionki wyrażonej jako sucha masa.
2. Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1 do klarowania sfermentowanego niefiltrowanego piwa.
PL 202 394 B1
3. Zastosowanie wodnej zawiesiny obojętnej krzemionki koloidalnej otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1 do klarowania niesfermentowanego niefiltrowanego piwa.
4. Zastosowanie według zastrz. 2, w którym wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymaną sposobem określonym w zastrz. 1, dodaje się do sfermentowanego niefiltrowanego piwa, umożliwia się zajście flokulacji, utworzony osad oddziela się i otrzymuje się przezroczyste piwo o dobrej trwałości i zawartości sodu równoważnej do nierafinowanego piwa.
5. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymaną sposobem określonym w zastrz. 1, dodaje się do sfermentowanego niefiltrowanego piwa w obecności poliwinylopirolidonu.
6. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się 5 do 500 g/hektolitr wodnej zawiesiny krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1.
7. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymaną sposobem określonym w zastrz. 1, dodaje się do sfermentowanego niefiltrowanego piwa w obecności 5 do 50 g/hektolitr poliwinylopirolidonu.
8. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym wodną zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymaną sposobem określonym w zastrz. 1, dodaje się przed rafinowaniem piwa.
9. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym zawiesinę krzemionki koloidalnej o obojętnym pH dodaje się po rafinowaniu piwa a przed jego filtracją.
10. Zastosowanie według zastrz. 4, w którym do sfermentowanego niefiltrowanego piwa dodaje się 2 do 500 g/hektolitr wodnej zawiesiny uprzednio rozcieńczonej w 2 do 100 częściach wody, zawierającej 0,1 g do 10 g CO2/litr.
11. Zastosowanie wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1 do wytwarzania kremów kosmetycznych i wytwarzania preparatów do ochrony ludzkiej skóry przed promieniowaniem UV.
12. Zastosowanie wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1 do wytwarzania kompozycji do ochrony ludzkiej skóry, zwłaszcza przed promieniowaniem UV.
13. Zastosowanie według zastrz. 12 w którym kompozycja zawiera co najmniej jeden dalszy składnik który może rozpraszać, odbijać lub absorbować promieniowanie UV.
14. Zastosowanie według zastrz. 12, w którym dalszym składnikiem jest p-metoksycynamonian 2-etyloheksylu, salicylan etyloheksylu, oktokrylen, oksybenzon/benzofenon-3, benzofenon-4, benzofenon-5, N,N-dimetyloaminobenzoesan etyloheksylu, kwas 4-aminobenzoesowy/PABA, estry etyloheksylo-dimetylowe PABA, kwas fenylobenzimidazolosulfonowy, salicylan homomentylu, homosalan, metoksycynamonian izoamylu, 4-metylobenzylidenokamfora, 3-benzylidenokamfora, kwas benzeno-1,4-[bis(3-metylidenokamforometylosulfonowy), metosiarczan-kamforobenzalkoniowy, kwas fenylobenzimidazolosulfonowy, kwas tereftalidenodikamforosulfonowy, butylometoksydibenzoilometan, kwas benzylidenokamforosulfonowy, poliakryloamidometylobenzylidenokamfora, ester PEG-25 z PABA, etyloheksylotriazon, drometrizolotrisiloksan, metylenobis-benzotriazolilotetrametylobutylofenol, dioktylobutamidotriazon, fenylodibenzimidazolotetrasulfonian disodowy, bis-etyloheksyloksyfenolometoksyfenolotriazyna, salicylan 4-izopropylobenzylu, kwas tereftalilidenodikamforosulfonowy, dwutlenek tytanu obrabiany lub nie obrabiany powierzchniowo, tlenek żelaza obrabiany lub nie obrabiany powierzchniowo, tlenek cynku obrabiany lub nie obrabiany powierzchniowo i ich mieszaniny.
15. Zastosowanie wodnej zawiesiny krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1, do wytwarzania atramentu do drukarek atramentowych.
16. Zastosowanie wodnej zawiesiny krzemionki koloidalnej o obojętnym pH, otrzymanej sposobem określonym w zastrz. 1, do wytwarzania farb i obróbki antykorozyjnej.
PL361992A 2001-01-09 2002-01-08 Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowanie PL202394B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100219A FR2819244B1 (fr) 2001-01-09 2001-01-09 Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications
FR0113328A FR2819245B1 (fr) 2001-01-09 2001-10-16 Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL361992A1 PL361992A1 (pl) 2004-10-18
PL202394B1 true PL202394B1 (pl) 2009-06-30

Family

ID=26212821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL361992A PL202394B1 (pl) 2001-01-09 2002-01-08 Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowanie

Country Status (11)

Country Link
US (5) US7629391B2 (pl)
EP (1) EP1360146B2 (pl)
JP (1) JP4474100B2 (pl)
KR (1) KR100773797B1 (pl)
CN (1) CN1305765C (pl)
BR (2) BRPI0206264B8 (pl)
CA (1) CA2429821C (pl)
FR (1) FR2819245B1 (pl)
MX (1) MXPA03006018A (pl)
PL (1) PL202394B1 (pl)
WO (1) WO2002055434A1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10307465A1 (de) * 2003-02-21 2004-09-02 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Emulsionen
DK2026759T3 (en) * 2006-05-05 2015-10-05 Blaa Lonid Hf A pharmaceutical and cosmetic use of extracts derived from algae which can be obtained from the salt-water hot water sources
JP2010505048A (ja) * 2006-09-27 2010-02-18 チバ ホールディング インコーポレーテッド 珪質組成物および製紙におけるその使用
DE102007038414A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Beiersdorf Ag Neue kosmetische Emulgatorkombination
MX2010007105A (es) * 2007-12-27 2010-08-26 Grace W R & Co Metodo para preparar particulas coloidales de oxido metalico.
US20100129303A1 (en) * 2008-10-17 2010-05-27 Dueva-Koganov Olga V Sunscreen and personal care compositions comprising a random terpolymer
JP5491806B2 (ja) * 2009-09-18 2014-05-14 富士フイルム株式会社 インクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液、インクセット及びメンテナンス方法
JP6130142B2 (ja) * 2012-12-28 2017-05-17 花王株式会社 皮膚外用剤
US9532568B2 (en) 2013-01-22 2017-01-03 Miraculum, Inc. Product for mold prevention and treatment
US8808759B1 (en) * 2013-09-25 2014-08-19 Chattem, Inc Stabilized colloidal preparations, pre-mix and process for preparing skin care compositions, improved skin care composition, method for treating the skin
WO2015112195A1 (en) * 2014-01-22 2015-07-30 Miraculum Applications AB Product for mold prevention and treatment
US20170128357A1 (en) * 2015-11-06 2017-05-11 Johnson & Johnson Consumer Inc. Topical gel cream composition
JP6940235B2 (ja) 2015-12-18 2021-09-22 ヘレウス クワルツグラス ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー 高融点金属の溶融坩堝内での石英ガラス体の調製
JP6981710B2 (ja) 2015-12-18 2021-12-17 ヘレウス クワルツグラス ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー 二酸化ケイ素造粒体からの石英ガラス体の調製
EP3390304B1 (de) 2015-12-18 2023-09-13 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Sprühgranulieren von siliziumdioxid bei der herstellung von quarzglas
EP3390303B1 (de) 2015-12-18 2024-02-07 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Herstellung von quarzglaskörpern mit taupunktkontrolle im schmelzofen
TWI840318B (zh) 2015-12-18 2024-05-01 德商何瑞斯廓格拉斯公司 石英玻璃體、光導、施照體、成型體及製備彼等之方法及矽組分之用途
CN108698880B (zh) 2015-12-18 2023-05-02 贺利氏石英玻璃有限两合公司 不透明石英玻璃体的制备
US11339076B2 (en) 2015-12-18 2022-05-24 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Preparation of carbon-doped silicon dioxide granulate as an intermediate in the preparation of quartz glass
KR20180095618A (ko) 2015-12-18 2018-08-27 헤래우스 크바르츠글라스 게엠베하 & 컴파니 케이지 다중-챔버 가열로에서 실리카 유리체의 제조
FR3083093A1 (fr) * 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
KR102309803B1 (ko) * 2020-01-31 2021-10-08 배남수 최첨단 저온 경화형 수성 세라믹 도료 조성물
CN120548162A (zh) * 2022-10-21 2025-08-26 莱雅公司 脂肪相的量按重量计在20%与70%之间的包含亲脂性有机遮蔽剂、亲水性有机遮蔽剂的组合物
FR3141062A1 (fr) * 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, avec une quantité en poids de phase grasse entre 20 et 70 % et un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3
CN119637887B (zh) * 2023-09-18 2025-09-19 中国石油天然气股份有限公司 光化学改性高表面活性纳米球形二氧化硅及其制备方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2680721A (en) * 1952-03-20 1954-06-08 Du Pont Process of increasing the size of unaggregated silica particles in an aqueous silicasuspension
US3440174A (en) * 1965-04-26 1969-04-22 Nalco Chemical Co Method of making silica sols containing large particle size silica
DE1642769C3 (de) 1967-04-04 1980-07-03 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Mittel zur Klärung und Erhöhung der Stabilität von Bier
GB1215928A (en) * 1967-04-28 1970-12-16 Unilever Ltd A process for reducing haze in beer
FR2076225A6 (pl) 1970-01-07 1971-10-15 Peugeot & Renault
GB1306446A (en) 1970-07-09 1973-02-14 Monsanto Chemicals Stabilisation of beer
US3878300A (en) * 1972-11-30 1975-04-15 Nl Industries Inc Treatment of fermented beverages to increase chill haze stability
DE2408896C3 (de) * 1974-02-23 1986-05-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Behandlung von Getränken
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
DE3015439C2 (de) 1980-04-22 1986-04-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von im wäßrigen System zerfallenden Aktivkohlegranulaten
DE3231240A1 (de) 1982-08-23 1984-02-23 Karl Dr. 8000 München Raible Verfahren zur behandlung von bier
JPS5940438B2 (ja) * 1982-08-23 1984-09-29 日産化学工業株式会社 ビ−ルの清澄化方法
US4435247A (en) * 1983-03-10 1984-03-06 International Business Machines Corporation Method for polishing titanium carbide
ES8506079A3 (es) * 1984-06-28 1985-06-16 Hispano Quimica Procedimiento para la clarificacion y estabilizacion de la cerveza
DE3509892C2 (de) * 1985-03-19 1994-04-21 Westfalia Separator Ag Verfahren zum Nachklären und Stabilisieren von Polyphenole und/oder Eiweißstoffe enthaltenden Flüssigkeiten und Getränken, insbesondere von Bier
JPS62207712A (ja) * 1986-03-05 1987-09-12 Fuji Debuison Kagaku Kk ビ−ルの安定化処理用含水シリカゲル
US5221497A (en) * 1988-03-16 1993-06-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Elongated-shaped silica sol and method for preparing the same
US5196177A (en) * 1990-01-17 1993-03-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Production of stable aqueous silica sol
GB9010525D0 (en) * 1990-05-10 1990-07-04 Unilever Plc Cosmetic composition
CN1029950C (zh) * 1990-11-09 1995-10-11 埃卡诺贝尔公司 硅溶胶,生产硅溶胶的方法及硅溶胶的用途
GB9114317D0 (en) * 1991-07-02 1991-08-21 Unilever Plc Cosmetic composition
US5242694A (en) * 1992-02-18 1993-09-07 G. Heileman Brewing Company, Inc. Process for brewing low carbohydrate near beer
IL106300A (en) * 1992-07-10 1997-07-13 Novatech Inc Flavor-enhancing composition containing colloidal silica and processes for its preparation
EP0679382A1 (en) * 1994-01-27 1995-11-02 Ajinomoto Co., Inc. Silica spheres containing an ultraviolet screen and surface-treated with N-lauroyl-L-lysine powder and cosmetic composition containing them
AU690657B2 (en) * 1994-05-18 1998-04-30 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Stabilizing agent for beer
JP2719113B2 (ja) 1994-05-24 1998-02-25 信越半導体株式会社 単結晶シリコンウェーハの歪付け方法
CN1155514A (zh) * 1996-01-25 1997-07-30 天津市化学试剂一厂 高纯度、高浓度、高均匀颗粒分布的大颗粒二氧化硅溶胶的制造方法
US5827508A (en) * 1996-09-27 1998-10-27 The Procter & Gamble Company Stable photoprotective compositions
DE19707332C1 (de) * 1997-02-12 1998-01-29 Bad Koestritz Chemiewerk Gmbh Universell einsetzbares Mittel zur Klärung von Bier und Verfahren dazu
FR2761629B1 (fr) * 1997-04-07 1999-06-18 Hoechst France Nouveau procede de polissage mecano-chimique de couches de materiaux semi-conducteurs a base de polysilicium ou d'oxyde de silicium dope
IT1293068B1 (it) * 1997-07-01 1999-02-11 Kempro Italiana S R L Procedimento per ottenere una sospensione di silice colloidale ad elevata concentrazione e prodotto cosi' ottenuto
US6114022A (en) * 1997-08-11 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Coated microporous inkjet receptive media and method for controlling dot diameter
WO1999062628A1 (en) * 1998-06-04 1999-12-09 Angus Chemical Company Stabilization of silica dispersions
US6083997A (en) * 1998-07-28 2000-07-04 Nalco Chemical Company Preparation of anionic nanocomposites and their use as retention and drainage aids in papermaking
US6277476B1 (en) 1998-07-31 2001-08-21 Eastman Kodak Company Matched ink/receiver set containing colloidal inorganic particles
TW498054B (en) * 1998-09-10 2002-08-11 Nissan Chemical Ind Ltd Moniliform silica sol and process for producing the same, and coating composition for ink receiving layer and ink jet recording medium having ink receiving layer
JP3981483B2 (ja) 1998-12-28 2007-09-26 株式会社コーセー 微粒子酸化けい素・酸化セリウム複合体の製造方法
JP4137335B2 (ja) 1999-03-26 2008-08-20 株式会社資生堂 チタンシリカ複合体及びそれを配合した化粧料
KR100717490B1 (ko) * 1999-03-26 2007-05-14 가부시키가이샤 시세이도 티탄실리카 복합체 및 그것을 배합한 화장료
ATE334939T1 (de) * 1999-05-04 2006-08-15 Akzo Nobel Nv Sole auf der basis von kieselsäure

Also Published As

Publication number Publication date
BR0206264A (pt) 2003-12-23
US20080160154A1 (en) 2008-07-03
JP2004517792A (ja) 2004-06-17
CN1484614A (zh) 2004-03-24
EP1360146B1 (en) 2012-06-13
EP1360146B2 (en) 2018-10-17
US20040052901A1 (en) 2004-03-18
US7629391B2 (en) 2009-12-08
CA2429821A1 (en) 2002-07-18
JP4474100B2 (ja) 2010-06-02
FR2819245B1 (fr) 2004-11-26
US8308985B2 (en) 2012-11-13
US8153107B2 (en) 2012-04-10
US20080159972A1 (en) 2008-07-03
US20120187342A1 (en) 2012-07-26
EP1360146A1 (en) 2003-11-12
US7651719B2 (en) 2010-01-26
PL361992A1 (pl) 2004-10-18
WO2002055434A1 (en) 2002-07-18
KR100773797B1 (ko) 2007-11-08
CA2429821C (en) 2011-06-14
FR2819245A1 (fr) 2002-07-12
BRPI0206264B8 (pt) 2019-02-26
MXPA03006018A (es) 2004-05-04
US20110117035A1 (en) 2011-05-19
BR0206264B1 (pt) 2011-12-13
CN1305765C (zh) 2007-03-21
KR20040004489A (ko) 2004-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202394B1 (pl) Sposób wytwarzania wodnej zawiesiny anionowej krzemionki koloidalnej o obojętnym pH i jej zastosowanie
KR20140133772A (ko) 요변제 및 그 제조방법
BRPI0905237A2 (pt) composição cosmética e/ou dermatológica, e, processo de tratamento não terapêutico para cuidar e/ou repor materiais de queratina
DE102020203743A1 (de) Verbesserung der Waschechtheit von pigmenthaltigen Färbemitteln durch Anwendung eines oxidativen Vorbehandlungsmittels
DE10059318B4 (de) Kosmetische Mittel enthaltend Alk(en)ylbernsteinsäurederivate
DE102019214464A1 (de) Mittel zum Färben von keratinischem Material mit Aminosilikon, farbgebender Verbindung und Esteröl
BR112020008586A2 (pt) composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos
EP1529517A2 (de) Verwendung von Polymeren zur Erhaltung der Farbe in gefärbtem Haar
KR20170001687A (ko) 항산화 효과를 갖는 폴리다틴을 함유한 베이스 조성물을 포함하는 유성 색조 화장료 조성물
EP4034258B1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material mit aminosilikon, farbgebender verbindung und ethoxyliertem fettsäureester
DE102016223327A1 (de) Mittel zum Stabilisieren von keratinischen Fasern mit 5-Ring-Heterozyklen
DE102019218228A1 (de) Verfahren zur Verbesserung des Farberhalts von gefärbtem keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren
ZA200304036B (en) Process for the preparation of aqueous suspensions of anionic colloidal silica having a neutral pH and applications thereof.
EP2424491B1 (de) Filmbildner in haarfarben
DE102022202753B3 (de) Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoff-vorprodukt vom Entwicklertyp, mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp und Isatin
EP4138769A1 (de) Farbstabiles sonnenschutzmittel
DE102017216611A1 (de) Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern
EP4349317A1 (en) Stable dispersions of titanium dioxide and/or zinc oxide
DE602004012185T2 (de) O/W Emulsion erhältlich durch Phaseninversion enthaltend Nanopigmente von Metalloxiden und ein 4,4-Diarylbutadien, Herstellungsprozess und Verwendung
DE102016223333A1 (de) Alkalische Mittel zum Aufhellen von Haaren enthaltend Oxidationsmittel und spezielle Carbonsäureester als Keratinvernetzer
DE102022202759A1 (de) Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der p-Phenylendiamine, Isatin und mindestens ein Oxidationsmittel
DE102022202760A1 (de) Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp, Isatin und mindestens ein bestimmtes Alkalisierungsmittel
DE102020207604A1 (de) Mittel zum Färben von keratinischen Fasern enthaltend Pigmente und C2-C30-Alkylmethicone
DE10351352A1 (de) Verwenung von Polymeren zur Erhaltung der Farbe in gefärbtem Haar
DE102017209769A1 (de) Haarfärbemittel mit verbesserter Salztoleranz