PL203020B1 - Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji - Google Patents
Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacjiInfo
- Publication number
- PL203020B1 PL203020B1 PL368393A PL36839304A PL203020B1 PL 203020 B1 PL203020 B1 PL 203020B1 PL 368393 A PL368393 A PL 368393A PL 36839304 A PL36839304 A PL 36839304A PL 203020 B1 PL203020 B1 PL 203020B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetate
- bromophenyl
- ethyl acetate
- ethyl
- biotransformation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 title claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 8
- -1 (±) -1- (3-bromophenyl) ethyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 claims description 4
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000711 polarimetry Methods 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 240000008892 Helianthus tuberosus Species 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000006285 cell suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- JXOHGGNKMLTUBP-HSUXUTPPSA-N shikimic acid Chemical compound O[C@@H]1CC(C(O)=O)=C[C@@H](O)[C@H]1O JXOHGGNKMLTUBP-HSUXUTPPSA-N 0.000 description 1
- JXOHGGNKMLTUBP-JKUQZMGJSA-N shikimic acid Natural products O[C@@H]1CC(C(O)=O)=C[C@H](O)[C@@H]1O JXOHGGNKMLTUBP-JKUQZMGJSA-N 0.000 description 1
- 150000003364 shikimic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003429 steroid acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(- )-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji.
Związki te mogą znaleźć zastosowanie w prowadzeniu stereospecyficznych syntez związków organicznych.
Powszechnie znanych jest wiele metod hydrolizy octanów na drodze chemicznej. Znana jest również ich hydroliza na drodze biotransformacji przy użyciu roślin wyższych. (A. Mironowicz, K. Kromer, P. Pawłowicz, A. Siewiński, „Abilities of some higher planst to hydrolyze the acetates of phenols and aromatic-aliphatic alcohols”, Acta Soc. Bot. Polon., vol. 63, No 1, ss. 43 - 48, 1994). W metodzie tej z octanów będących pochodnymi kwasu szikimowego uzyskuje się alkohole, wykorzystując do biotransformacji zawiesiny komórkowe, bądź całe rośliny wyższe.
Znany jest także sposób prowadzenia biotransformacji, w którym do hydrolizy substratów np. związków steroidowych, terpenów lub pochodnych kwasu szikimowego wykorzystuje się układy enzymnatyczne znajdujące się w rozdrobnionej masie jabłek (opisy patentowe: PL 179959, PL 180763 i PL 183290 oraz publikacja A. Mironowicz, K. Kromer, „Apple-tree shoots and transformed carrot and apple roots used as biocatalysts in enantioselective acetate hydrolysis, alcohol oxidation and ketone reduction”, Collect. Czech. Chem. Commun. Vol. 63, ss. 1655 - 1662, 1998) lub warzyw (opis patentowy: PL 183456 i publikacje: Nguyen Cia Chan, Z. Prochazka, „Saponification of esters of steroid acids and some other esters by potato tuber slices and some other plant tissues”. Coll. Czech. Commun., vol. 38, ss. 227 - 234, 1973; Agnieszka Mironowicz „Biotransformations of racemic acetates by potato and topinambur tubers”, Phytochemistry vol. 47, ss. 1531 - 1534, 1998).
Istota wynalazku polega na tym, że substrat, którym jest racemiczny octan (±)-1-(3-metoksyfenylo)etylu albo octan S-(±)-1-(3-bromofenylo)etylu poddaje się hydrolizie rozdrobnioną masą marchwi.
Korzystnie jest gdy substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w buforze fosforanowym o pH w granicach 4,5 - 6,8.
Korzystnie też jest, gdy do 50 ml buforu fosforanowego zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę, dodaje się 10 - 40 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Nieoczekiwanie okazało się, że z mieszaniny racemicznej substratu hydrolizuje prawie wyłącznie jeden tylko R-(+)-enancjomer, a drugi S-(-)-enancjomer pozostaje w mieszaninie poreakcyjnej i może być stamtąd wyodrębniony metodą chromatografii kolumnowej.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że po procesie biotransformacji w mieszaninie poreakcyjnej pozostaje - oprócz zwykłych produktów hydrolizy, którymi są alkohole - nieprzereagowany prawie wyłącznie jeden z dwóch enancjomerów, mianowicie octan S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu albo octan S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony na przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Zdrowy i nieuszkodzony korzeń marchwi dokładnie myje się szczotką w ciepłej wodzie z mydł em, po czym rozdrabnia si ę przy pomocy elektrycznego miksera „Malakser”, przez okres okoł o 1 minuty. Tak otrzymaną masę roślinną, w ilości 1,0 g - w przeliczeniu na suchą masę - umieszcza się w kolbie stoż kowej, w której znajduje się 50 ml roztworu buforowego o pH = 6,2.
Po dokładnym wymieszaniu, do tak przygotowanej zawiesiny, dodaje się 20 mg racemicznego octanu (±)-1-(3-bromofenylo)etylu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu. Po 48 godzinnej transformacji, następuje hydroliza prawie wyłącznie jednego tylko enancjomeru, to jest octanu R-(+)-1-(3-bromofenylo)etylu do alkoholu, będącego mieszaniną enancjomerycznych alkoholi, których łącznie powstaje 85%. Drugi enancjomeryczny octan, to jest S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu, pozostaje nieprzereagowany w iloś ci 15%.
Produkty transformacji ekstrahuje się chloroformem, rozdziela na kolumnie chromatograficznej i identyfikuje przez porównanie z wzorcami, stosują c chromatografię gazową , analizę spektralną IR oraz polarymetrię.
Chromatografię gazową (GC Hewlett Packard 5890; FID, gaz nośny wodór) wykonuje się na chiralnej kolumnie Chiralsil-Dex CB; 25m.
Dane fizyczne otrzymanego związku są następujące:
IR ν (cm-1): 3000, 1752, 1580, 1436, 1376, 1244, 680.
PL 203 020 B1
Skręcalność właściwa, mierzona w chloroformie dla octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu, jest ujemna, a Rt w chromatografii gazowej - dłuższy.
P r z y k ł a d 2.
Masę roślinną otrzymaną tak jak w przykładzie 1, w ilości 1,0 g - w przeliczeniu na suchą masę - umieszcza się w kolbie stoż kowej, w której znajduje się 50 ml roztworu buforowego o pH = 6,2.
Po dokładnym wymieszaniu, do tak przygotowanej zawiesiny, dodaje się 20 mg racemicznego octanu (±)-1-(3-metoksyfenylo)etylu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu. Po 48 godzinnej transformacji, następuje hydroliza prawie wyłącznie jednego tylko enancjomeru, to jest octanu R-(+)-1-(3-metoksyfenylo)etylu do alkoholu, będącego mieszaniną enancjomerycznych alkoholi, których łącznie powstaje 74%. Drugi enancjomeryczny octan, to jest S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu, pozostaje nieprzereagowany w ilości 26%.
Produkty transformacji ekstrahuje się chloroformem, rozdziela na kolumnie chromatograficznej i identyfikuje przez porównanie z wzorcami, stosują c chromatografię gazową , analizę spektralną IR oraz polarymetrię. Chromatografię gazową (GC Hewlett Packard 5890; FID, gaz nośny wodór) wykonuje się na chiralnej kolumnie Chiralsil-Dex CB; 25m.
Dane fizyczne otrzymanego związku są następujące:
IR ν (cm-1): 1760, 1245, 800.
Skręcalność właściwa, mierzona w chloroformie dla octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu, jest ujemna, a Rt w chromatografii gazowej - dłuższy.
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu drogą biotransformacji, w którym do hydrolizy substratu używa się rozdrobnionej tkanki roślinnej, znamienny tym, że substrat, którym jest racemiczny octan (±)-1-(3-bromofenylo)etylu albo octan (±)-1-(3-metoksyfenylo)etylu, poddaje się hydrolizie masą roślinną uzyskaną z korzenia marchwi.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w buforze fosforanowym o pH w granicach 4,5 - 6,8.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do 50 ml buforu fosforanowego zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę, dodaje się 10 - 40 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368393A PL203020B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368393A PL203020B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368393A1 PL368393A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL203020B1 true PL203020B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=34271274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368393A PL203020B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203020B1 (pl) |
-
2004
- 2004-06-04 PL PL368393A patent/PL203020B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL368393A1 (pl) | 2004-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vick et al. | Biosynthesis of jasmonic acid by several plant species | |
| Bouwmeester et al. | Enantiomeric composition of carvone, limonene, and carveols in seeds of dill and annual and biennial caraway varieties | |
| White et al. | Regulation of cyanogenesis in cassava | |
| US6417339B1 (en) | Dendrimers based on saccharides | |
| TW200920263A (en) | Method of producing hard butter | |
| PL203020B1 (pl) | Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji | |
| EP0555466B1 (fr) | Procede d'obtention d'arome naturel de vanille par traitement enzymatique des gousses de vanille verte et arome obtenu | |
| McGeady et al. | Biosynthesis of monoterpenes: Inhibition of (+)-pinene and (−)-pinene cyclases by thia and aza analogs of the 4R-and 4S-α-terpinyl carbocation | |
| EP0971586A1 (fr) | Composition et procede pour la stimulation de la germination des grains de pollen | |
| Inamdar et al. | Innovative use of intact seeds of Mucuna monosperma Wight for improved yield of L-DOPA | |
| JP3294860B2 (ja) | 光学活性アルコールの製造方法 | |
| CN104584821B (zh) | 一种含红景天苷的植物的栽培方法及应用 | |
| Bruni et al. | Plants-mediated reduction in the synthesis of homochiral secondary alcohols | |
| PL179959B1 (pl) | Sposób otrzymywania octanu R-(+)-1-(2-naftyio) etylu. / | |
| PL180763B1 (pl) | Sposób otrzymywania octanu R-(+)-1-(1-naftylo)etylu | |
| PL180792B1 (pl) | Sposób otrzymywania octanu R-(+)-1-fenyloetylu | |
| PL194402B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-fenyloetanolu drogą biotransformacji | |
| PL204256B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(2-bromofenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL194403B1 (pl) | Sposób otrzymywania R-(+)-1-fenyloetanolu drogą biotransformacji | |
| PL204686B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL194398B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(2-naftylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL179812B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(1-naftylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL179778B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1 -fenyloetanolu drogąbiotransformacji | |
| PL204257B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL194399B1 (pl) | Sposób otrzymywania R-(+)-1-(1-naftylo)etanolu drogą biotransformacji |