PL203059B1 - Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów - Google Patents
Sposób wytwarzania cyklicznych uretanówInfo
- Publication number
- PL203059B1 PL203059B1 PL354951A PL35495102A PL203059B1 PL 203059 B1 PL203059 B1 PL 203059B1 PL 354951 A PL354951 A PL 354951A PL 35495102 A PL35495102 A PL 35495102A PL 203059 B1 PL203059 B1 PL 203059B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- cyclic
- carbonate
- ethylene
- Prior art date
Links
- -1 cyclic urethanes Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OYELEBBISJGNHJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazinan-2-one Chemical compound O=C1NCCCO1 OYELEBBISJGNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RUJZRPIQXVTWCD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl n-(2-hydroxyethyl)carbamate Chemical compound OCCNC(=O)OCCO RUJZRPIQXVTWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N dicarboxy carbonate Chemical compound OC(=O)OC(=O)OC(O)=O SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N benzyl chloroformate Chemical compound ClC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- FJOCIJUPZWYIQJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-2-one;prop-1-ene Chemical group CC=C.O=C1OCCO1 FJOCIJUPZWYIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFAMVPQJHXFFM-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazepan-2-one Chemical compound O=C1NCCCCO1 REFAMVPQJHXFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZZPAMFBLRKS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl n-(3-hydroxypropyl)carbamate Chemical compound OCCCNC(=O)OCCO SIQZZPAMFBLRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKFJOKZVHWRGL-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-(3-hydroxypropyl)propanamide Chemical compound OCCCNC(=O)CCO WHKFJOKZVHWRGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- ASJSHOQQAXGHBQ-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl carbamate Chemical compound C=C.CCOC(N)=O ASJSHOQQAXGHBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cyklicznych uretanów.
Cykliczne uretany, zwłaszcza sześcio- i siedmioczłonowe znalazły zastosowanie w syntezie liniowych poliuretanów alifatycznych metodą bez udziału izocyjanianów. Tego typu poliuretany otrzymywane są w wyniku kationowej polimeryzacji cyklicznych uretanów (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromolecules 30:(5), 1997, 1289).
Znany jest z literatury sposób syntezy cyklicznych uretanów z α,ω-aminoalkoholi, zawierających mniej niż pięć atomów węgla w cząsteczce, w którym bepośrednio stosowany jest triwęglan ditertbutylu (Versteegen R. M., Sijbesma R. P. Meijer E. W., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 38, 2917, 1999). W wyniku reakcji triwęglanu z grupą aminową tworzy się izocyjanian, który następnie w obecności katalizatora reaguje z grupą hydroksylową tworząc wiązanie uretanowe. Wadą tej metody jest stosunkowo wysoka cena i mała stabilność triwęglanu, do którego syntezy stosuje się wysoce toksyczny fosgen, podobnie jak ma to miejsce w wypadku otrzymywania izocyjanianów metodą klasyczną.
Znany jest również sposób otrzymywania cyklicznych uretanów, w którym 3-aminopropan-1-ol poddaje się reakcji z chloromrówczanem fenylu, a następnie tak powstały uretan alifatyczno-aromatyczny cyklizuje się, oddestylowując produkt pod zmniejszonym ciśnieniem (Neffgen S., Keul H., Hocker H., Macromol. Rapid Commun. 17, 1996, 373). Inna metoda znana z publikacji (Kusan J., Keul H., Hocker H, Macromolecules 34, 2001, 389) polega reakcji chloromrówczanu benzylu z 4-aminobutan-1-olem w roztworze wodnym NaOH, z którego wytrąca się cykliczny uretan.
Wadą tych sposobów syntezy jest stosowanie podatnych na hydrolizę chloromrówczanu fenylu lub benzylu, a dodatkowo w reakcji z aminą wydzielają się, jako produkt uboczny, uciążliwe sole w ilości stechiometrycznej.
Metoda według wynalazku pozwala ominąć wyżej wymienione trudności.
Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów z α,ω-aminoalkoholi i węglanu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że najpierw węglan etylenu lub propylenu poddaje się reakcji z równomolową ilością α,ω-aminoalkoholu, prowadzonej w temperaturze 20-30°C, a następnie otrzymane 2-hydroksyalkiloksykarbonyloaminoalkohole poddaje się reakcji cyklizacji połączonej z oligomeryzacją wobec katalizatora transestryfikacji, w temperaturze 140-165°C,usuwając glikol etylenowy lub propylenowy z użyciem czynnika azeotropującego, po czym czynnik azeotropujący oddestylowuje się, a produkt poddaje się depolimeryzacji termicznej wobec tego samego katalizatora, połączonej z destylacją cyklicznego uretanu pod zmniejszonym ciśnieniem.
Jako katalizator transestryfikacji korzystnie stosuje się Bu2SnO lub Ti(OBu)4 lub Bu2Sn(OCH3)2, ale może być też stosowany każdy typowy katalizator transestryfikacji.
Jako czynnik azeotropujący korzystnie stosuje się ksylen lub n-heptan.
Sposób według wynalazku pozwala otrzymać cykliczne uretany bez stosowania wrażliwych na wilgoć, toksycznych chloromrówczanów, takich jak np. chloromrówczan fenylu.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach stosowania.
P r z y k ł a d I.
Uretan etylenowy (1,3-oksazolidin-2-on) na podstawie 2-aminoetan-1-olu i węglanu etylenu otrzymywano dwuetapowo. Na pierwszym etapie otrzymywano 2-(2-hydroksy-etyloksykarbonyloamino)etan-1-ol, a na drugim poddawano go cyklizacji. 2-(2-Hydroksyetyloksykarbonyloamino)etan-1-ol otrzymywano mieszając 26,4 części wagowych węglanu etylenu z 18,3 częściami wagowymi 2-aminoetan-1-olu rozpuszczonych w 50 częściach wagowych dichlorometanu. Proces prowadzono w temperaturze pokojowej i ze względu na wydzielające się w trakcie reakcji ciepło układ reakcyjny chłodzono. Reakcję addycji prowadzono aż do całkowitego zaniku pasma absorpcji grup węglanowych w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, następnie zawartość reaktora przefiltrowano, a osad przemyto trzykrotnie 10 częściami wagowymi dichlorometanu w celu usunięcia pozostałości nieprzereagowanych substratów. Po wysuszeniu otrzymano 43 części wagowe 2-(2-hydroksy-etyloksykarbonyloamino)etan-1-olu (wydajność 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 2-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)etan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny, jako katalizatora, w reaktorze zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne i termometr. Reakcję cyklizacji połączonej z oligomeryzacją prowadzono w temperaturze 160±5°C usuwając glikol etylenowy z układu reakcyjnego stosując ksylen jako czynnik azeotropujący glikol. Po rozdzieleniu się faz czynnik azeotropujący zawracano do układu reakcyjnego. Następnie produkt poddawano depolimeryzacji w temperaturze 140-160°C, a destylat w postaci cyklicznego uretanu zbierano w temperaturze 138+1°C/0,01 mbar. Otrzymano 16 części wagowych
PL 203 059 B1
1,3-oksazolidin-2-onu, który następnie poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych 1,3-oksazolidin-2-onu (wydajność 80%) o temperaturze topnienia 65-67,5°C.
P r z y k ł a d II.
Uretan etylenowy na podstawie 2-aminoetan-1-olu i węglanu propylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast węglanu etylenu użyto 30,6 części wagowych węglan propylenu, a jako czynnik azeotropujący stosowano n-heptan. Otrzymano 47 części wagowe 1-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu/1-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu (Wydajność 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 1-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu/1-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloaminoetan-2-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 139±1°C/0,02 mbar. Otrzymano 16 części wagowych surowego 1,3-oksazolidin-2-onu. Po krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu otrzymano 14 części wagowych 1,3-oksazolidyn-2-onu (wydajność 75%) o temperaturze topnienia 67-68°C.
P r z y k ł a d IIl.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast 2-aminoetan-1-olu użyto 22,5 części wagowych 3-aminopropan-1-olu. Otrzymano 47 części wagowych 3-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu (Wydajność 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 3-(2-hydroksyetylokarbonyloamino)propan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 141+1,5°C/0,02 mbar. Otrzymano 18 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-onu (wydajność 86%) o temperaturze topnienia 82-83°C.
P r z y k ł a d IV.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) na podstawie 3-aminopropan-1-olu i węglanu propylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie III, z tym, że zamiast węglanu etylenu użyto 30,6 części wagowych węglan propylenu. Otrzymano 51 części wagowych 3-(2-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu/3-(2-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu (Wydajność 96%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 3-(2-hydroksy-1-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu/3-(2-hydroksy-2-metyloetyloksykarbonyloamino)propan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 144±1°C/0,02 mbar. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu (wydajność 74%) o temperaturze topnienia 85-86,5°C.
P r z y k ł a d V.
Uretan tetrametylenowy (heksahydro-1,3-oksazyn-2-on) na podstawie 4-aminobutan-1-olu i węglanu etylenu otrzymywano analogicznie jak w przykładzie I, z tym, że zamiast 3-aminopropan-1-olu użyto 26,7 części wagowych 4-aminobutan-1-olu. Otrzymano 52 części wagowych 4-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)butan-1-olu (Wydajność 98%).
Na drugim etapie 30 części wagowych 4-(2-hydroksyetyloksykarbonyloamino)butan-1-olu ogrzewano z 0,22 częściami wagowymi dibutylodimetoksycyny. Destylat zbierano w temperaturze 145±1°C/0,02mbar. 14 Części wagowych produktu poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 12 części wagowych heksahydro-1,3-oksazepin-2-onu (wydajność 63%) o temperaturze topnienia 92-93°C.
P r z y k ł a d VI.
Uretan trimetylenowy (tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-on) otrzymywano analogicznie jak w przykładzie III, z tym, że zamiast 0,22 części wagowych dibutylodimetoksycyny użyto 0,25 części wagowych tetrabutoksytytanu. Otrzymano 16 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu. Produkt poddano krystalizacji z mieszaniny składającej się z 14 części wagowych octanu n-butylu i 7 części wagowych acetonu. Otrzymano 14 części wagowych tetrahydro-2H-1,3-oksazyn-2-onu (wydajność 75%) o temperaturze topnienia 82-83°C.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów z α,ω-aminoalkoholi i węglanu, znamienny tym, że najpierw węglan etylenu lub propylenu poddaje się reakcji z równomolową ilością α,ω-aminoalkoholu, prowadzonej w temperaturze 20-30°C, a następnie otrzymany 2-hydroksyalkiloksykarbonyloaminoalkohol poddaje się reakcji cyklizacji połączonej z oligomeryzacją wobec katalizatora transestryfikacji, w temperaturze 140-165°C, usuwając glikol etylenowy lub propylenowy z użyciem czynnika azeotropującego, po czym czynnik azeotropujący oddestylowuje się, a produkt poddaje się depolimeryzacji termicznej wobec tego samego katalizatora, połączonej z destylacją cyklicznego uretanu pod zmniejszonym ciśnieniem.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator transestryfikacji stosuje się
Bu2SnO lub Ti(OBu)4 lub Bu2Sn(OCH3)2
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako czynnik azeotropujący stosuje się ksylen lub n-heptan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (pl) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (pl) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354951A1 PL354951A1 (pl) | 2004-01-12 |
| PL203059B1 true PL203059B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=31973952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354951A PL203059B1 (pl) | 2002-07-08 | 2002-07-08 | Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203059B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004152A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 山东一航新材料科技有限公司 | 一种环保型聚氨酯扩链剂及其制备方法和应用 |
-
2002
- 2002-07-08 PL PL354951A patent/PL203059B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004152A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-14 | 山东一航新材料科技有限公司 | 一种环保型聚氨酯扩链剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL354951A1 (pl) | 2004-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mazurek-Budzyńska et al. | Bis (cyclic carbonate) based on d-mannitol, d-sorbitol and di (trimethylolpropane) in the synthesis of non-isocyanate poly (carbonate-urethane) s | |
| US8058469B2 (en) | Method for making carbamates, ureas and isocyanates | |
| JPH0439456B2 (pl) | ||
| US9475780B2 (en) | Process for the synthesis of cyclic alkylene ureas | |
| JPH0753657A (ja) | ３級アミノ基を有する化合物、その製造方法およびその触媒としての利用 | |
| US2436311A (en) | Preparation of n, n'ethyleneurea | |
| KR102055539B1 (ko) | 디메틸 카보네이트/메탄올 혼합물로부터 디메틸 카보네이트의 반응 회수 | |
| PL203059B1 (pl) | Sposób wytwarzania cyklicznych uretanów | |
| JP2001192497A (ja) | ポリカーボネートの新規な分解方法 | |
| JPS6321659B2 (pl) | ||
| US8552217B2 (en) | Isocyanate manufacture | |
| US20040236119A1 (en) | Process using a cyclic carbonate reactant and beta-hydroxyurethanes thereby obtained | |
| CZ21697A3 (en) | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates | |
| AU2001280649B2 (en) | Process for the preparation of 5-hydroxymethyl 2-oxazolidinone and novel intermediate | |
| US8178691B2 (en) | Methods for production of 1,2,4-triazol-3-one | |
| US4822518A (en) | Convenient synthesis of polyamide polyol/urethane diol blends | |
| Singh et al. | TBAF‐Catalyzed Conversion of Carbamates Into Unsymmetrical Ureas | |
| JPH06293727A (ja) | 置換尿素の製造方法 | |
| JP3618890B2 (ja) | ジシクロヘキシルカルボジイミドの製造方法 | |
| WO2025115011A1 (en) | Process for preparation of substituted thiophenesulfonyl isocyanate | |
| JP4231277B2 (ja) | 環状カーボネートの製造法 | |
| JP2005513129A (ja) | トリメチレンカーボネートを製造する方法 | |
| Eremenko et al. | Cyclic sulfates of pentaerythritol dinitrate | |
| PL241141B1 (pl) | Sposób otrzymywania 5-etylo-5-(hydroksymetylo)-1,3-dioksan-2-onu i 5-(hydroksymetylo)-5-metylo-1,3-dioksan-2-onu | |
| CZ166693A3 (en) | Process for preparing isocyanic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100708 |