PL203062B1 - Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu - Google Patents
Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakoluInfo
- Publication number
- PL203062B1 PL203062B1 PL366494A PL36649404A PL203062B1 PL 203062 B1 PL203062 B1 PL 203062B1 PL 366494 A PL366494 A PL 366494A PL 36649404 A PL36649404 A PL 36649404A PL 203062 B1 PL203062 B1 PL 203062B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- methoxy
- nitroguaiacol
- solution
- toluene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- KXKCTSZYNCDFFG-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxy-5-nitrophenol Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O KXKCTSZYNCDFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- BUADGGPZZZMHBR-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-nitrobenzenediazonium Chemical class COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]#N BUADGGPZZZMHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- -1 2-methoxy-5-nitroanilinium sulfate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N Guaicyl acetate Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC(C)=O BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical group 0.000 description 3
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- XBFBLYSAWSLPRY-UHFFFAOYSA-N (2-methoxy-5-nitrophenyl) acetate Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1OC(C)=O XBFBLYSAWSLPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 2
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- RAXXLWMUBXVDBD-UHFFFAOYSA-N (2-methoxy-6-nitrophenyl) acetate Chemical class COC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1OC(C)=O RAXXLWMUBXVDBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNGOGILVBLKAS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O.COC1=CC=CC=C1O OMNGOGILVBLKAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu (2-metoksy-5-nitrofenol, wzór 1) - związku z grupy fenoli. Związek ten jest cennym półproduktem w syntezie barwników używanych w przemyśle kosmetycznym, włókienniczym, farb i lakierów. Jest również szeroko stosowany w kompozycjach z innymi fenolami do oprysku upraw jako regulator wzrostu roślin. Charakteryzuje się ponadto silnymi właściwościami bakteriobójczymi.
Według danych literaturowych 5-nitrogwajakol otrzymuje się obecnie szeroko w kilkuetapowej syntezie z gwajakolu (2-metoksyfenolu). Gwajakol poddaje się w pierwszej kolejności reakcji z bezwodnikiem octowym a uzyskany octan gwajakolu po oczyszczeniu metodą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem nitruje się przy pomocy dymiącego kwasu azotowego w temperaturze poniżej 20°C otrzymując mieszaninę dwóch izomerów: octanu 3- i 5-nitrogwajakolu. Mieszaninę taką rozdestylowuje się następnie pod zmniejszonym ciśnieniem celem wyodrębnienia octanu 5-nitrogwajakolu, który w kolejnym etapie hydrolizuje się przy pomocy wodorotlenku sodowego i wytrąca surowy 5nitrogwajakol stężonym kwasem solnym. Oczyszczanie surowego produktu prowadzi się dalej metodą krystalizacji.
Większość etapów we wskazanej syntezie przebiega z wysokimi wydajnościami za wyjątkiem procesu nitrowania octanu gwajakolu. Etap ten nie jest selektywny - otrzymuje się tutaj dwa izomery octanu nitrogwajakolu o zbliżonych temperaturach wrzenia. Rozdział mieszaniny tego rodzaju wymaga przeprowadzenia kilkukrotnej destylacji próżniowej z zastosowaniem wysoce sprawnej aparatury do destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, co jest niewątpliwie dużą niedogodnością tego rozwiązania.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania 5-nitrogwajakolu (wzór 1) z tanich i łatwo dostępnych surowców, z dobrą wydajnością.
Istota wynalazku polega na wykorzystaniu do syntezy 5-nitrogwajakolu (wzór 1) siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliniowego (wzór 2), który można otrzymać z dużą wydajnością z o-anizydyny (wzór 3). Roztwór siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliniowego (wzór 2) poddaje się reakcji diazowania przy pomocy azotynu sodu NaNO2 w niskich temperaturach a otrzymaną sól 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniową (wzór 4) hydrolizuje się w temperaturze wrzenia roztworu. Dekompozycja soli diazoniowej zachodzi wobec katalizatora jakim jest siarczan miedzi, w środowisku rozpuszczalnika organicznego nie mieszającego się z wodą, który w sposób ciągły ekstrahuje produkt z mieszaniny reakcyjnej. Dzięki temu wyraźnie zmniejsza się ilość smolistych zanieczyszczeń.
Sposób według wynalazku polega na przeprowadzeniu o-anizydyny (wzór 1) w środowisku nadmiaru stężonego kwasu siarkowego w siarczan o-anizydyniowy korzystnie w temperaturze nie wyższej niż 20°C. Otrzymaną w ten sposób sól poddaje się następnie nitrowaniu przy pomocy mieszaniny nitrującej stosując korzystnie niewielki nadmiar czynnika nitrującego (0.5 + 5% molowych). Intensywne mieszanie i chłodzenie zapobiega przebiegowi niepożądanych reakcji dinitrowania. Po zakończeniu procesu nitrowania mieszaninę reakcyjną roztwarza się w środowisku wodnym. Otrzymany wodny roztwór siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliniowego (wzór 2) oziębia się do temperatury -5 + 0°C i poddaje diazowaniu przy pomocy wodnego roztworu azotynu sodu NaNO2, użytego w ilości stechiometrycznej względem wyjściowej aminy. W trakcie procesu diazowania nie należy przekraczać temperatury 5°C, aby zapobiec przebiegowi reakcji niepożądanych. Otrzymaną sól 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniową (wzór 4) poddaje się reakcji hydrolizy w temperaturze wrzenia roztworu, bezpośrednio po wytworzeniu z uwagi na fakt, że związki tego typu podlegają stopniowej dekompozycji już w temperaturze pokojowej. Proces zagotowania soli diazoniowej prowadzić należy w układzie katalizator-woda-rozpuszczalnik organiczny (korzystnie toluen) dozując ostrożnie sól 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniową. Rozpuszczalnik organiczny nie mieszający się z wodą, w sposób ciągły ekstrahuje 5-nitrogwajakol z fazy wodnej, co zapobiega przebiegowi reakcji niepożądanych i wyraźnie zmniejsza ilość smolistych zanieczyszczeń. Proces zagotowania soli diazoniowej biegnie w obecności siarczanu miedzi, który jest katalizatorem procesu i stosowany jest korzystnie w ilości 3-5 moli na 1 mol o-anizydyny. Dla zapewnienia najefektywniejszego przebiegu procesu warstwy wodna, organiczna i początkowo stała (CuSO4 * 5H2O) powinny być intensywnie mieszane. Po zakończeniu reakcji zagotowania i ochłodzeniu mieszaniny oddziela się warstwę organiczną (toluenową) i kilkukrotnie ekstrahuje się roztworem NaOH. Surowy 5-nitrogwajakol wytrącany jest z roztworu zasadowego poprzez zakwaszenie stężonym kwasem solnym. Po wysuszeniu produkt można dodatkowo oczyszczać przez krystalizację z odpowiednich rozpuszczalników (woda-etanol, benzen-heksan, toluen-heksan).
PL 203 062 B1
Sposób według wynalazku pozwala otrzymać 5-nitrogwajakol z wydajnością większą aniżeli w stosowanym dotychczas rozwiązaniu. Zarówno katalizator jak i rozpuszczalnik mogą być po regeneracji ponownie wykorzystane w procesie, co wyraźnie obniża ilość odpadów poreakcyjnych.
P r z y k ł a d:
Do reaktora o pojemności 10 L zaopatrzonego w mieszadło, wkraplacz i termometr wprowadza się 3075 mL stężonego 96% kwasu siarkowego H2SO4 oraz 43 g mocznika. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej rozpoczyna się dozowanie 1313 mL (1430 g, 11.62 mola) o-anizydyny (wzór 3) tak, aby temperatura mieszaniny nie przekroczyła 20°C, zapewniając jednocześnie intensywne mieszanie. W tym czasie przygotowuje się mieszaninę nitrują c ą zł o ż oną z 800 mL (1121 g, 11.57 mola) stężonego 65% kwasu azotowego HNO3 oraz 785 mL stężonego 96% kwasu siarkowego H2SO4 i mocno oziębia. Po wkropleniu całości o-anizydyny należy odczekać 10-15 minut po czym rozpocząć wkraplanie mieszaniny nitrującej w takim tempie, w jakim wkraplano aminę, zachowując temperaturę -5 + 0°C. Po zakończeniu operacji temperaturę podnosi się maksymalnie do 5°C i nadal intensywnie miesza przez 3 godziny. Po upływie tego czasu mieszaninę poreakcyjną powoli wylewa się do 10 kg drobno potłuczonego lodu oraz 1.5 L wody i miesza przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Roztwór siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliny (wzór 2) należy następnie oziębić do około -2°C i rozpocząć wkraplanie 803 g (11.62 mola) azotynu sodu NaNO2 rozpuszczonego w 1150 mL wody w takim tempie, aby temperatura mieszaniny nie przekroczyła 5°C. Po wkropleniu całości miesza się jeszcze przez 0.5 godziny i sączy.
W reaktorze o pojemności 50 L, zaopatrzonym w sprawne mieszadło, wkraplacz i chłodnicę zwrotną umieszcza się 14.5 kg uwodnionego siarczanu miedzi CuSO4 * 5H2O, 1.5 L wody, 21.5 L toluenu i doprowadza się do wrzenia przy intensywnym mieszaniu. Po rozpoczęciu wrzenia ostrożnie wkrapla się roztwór soli 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniowej (wzór 4). Po wkropleniu całości miesza się jeszcze przez 15 minut i przerywa ogrzewanie. Mieszaninę ochładza się do temperatury ok. 50°C, oddziela warstwę toluenową i sączy w razie konieczności. Warstwę wodną po oddzieleniu smolistych zanieczyszczeń pozostawia się do ochłodzenia i krystalizacji w celu odzyskania CuSO4 * 5H2O. Ciepłą jeszcze warstwę toluenową ekstrahuje się dwukrotnie 5% roztworem wodorotlenku sodowego i dolną warstwę wodną sączy się. Warstwę toluenową po ekstrakcji poddaje się destylacji aby odzyskać toluen. Po przesączeniu i ochłodzeniu zasadowy roztwór wodny zakwasza się stężonym kwasem solnym HCl do momentu otrzymania gęstego jasnobrązowego osadu (pH = 2-3). Po oziębieniu do około 5°C mieszaninę sączy się otrzymując surowy 5-nitrogwajakol (wzór 1) - beżowy osad (1000 g, t.topn. = 95-98°C) z wydajnością 53% względem wyjściowej o-anizydyny. Produkt można oczyszczać metodą krystalizacji z mieszaniny etanol-woda lub heksan-toluen uzyskując czysty produkt w postaci cytrynowych igiełek o t.topn.=104-106°C.
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu (wzór 1), znamienny tym, że związek ten otrzymuje się w reakcji diazowania siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliniowego (wzór 2) przy pomocy stechiometrycznej ilości wodnego roztworu azotynu sodu NaNO2 w temperaturze 0 + 5°C, a otrzymany roztwór soli 2-metoksy-5-nitrobenzeno-diazoniowej (wzór 4) poddaje się hydrolizie w temperaturze wrzenia roztworu woda-rozpuszczalnik organiczny, korzystnie toluen, wobec katalizatora jakim jest siarczan miedzi CuSO4.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrolizę soli 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniowej (wzór 4) prowadzi się w środowisku nierozpuszczalnego w wodzie rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w toluenie, który w sposób ciągły ekstrahuje produkt z mieszaniny reakcyjnej, w temperaturze 80 + 150°C, korzystnie w 90°C.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrolizę soli 2-metoksy-5-nitrobenzenodiazoniowej (wzór 4) prowadzi się w obecności siarczanu miedzi CuSO4 użytego w ilości 3 + 5 moli na 1 mol siarczanu 2-metoksy-5-nitroaniliniowego (wzór 2).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366494A PL203062B1 (pl) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL366494A PL203062B1 (pl) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366494A1 PL366494A1 (pl) | 2005-10-03 |
| PL203062B1 true PL203062B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=36645434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366494A PL203062B1 (pl) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203062B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344381A (zh) * | 2011-07-29 | 2012-02-08 | 江苏力达宁化工有限公司 | 一种红色基b副产大红色基rc的制备方法 |
-
2004
- 2004-03-22 PL PL366494A patent/PL203062B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344381A (zh) * | 2011-07-29 | 2012-02-08 | 江苏力达宁化工有限公司 | 一种红色基b副产大红色基rc的制备方法 |
| CN102344381B (zh) * | 2011-07-29 | 2014-05-28 | 江苏力达宁化工有限公司 | 一种红色基b副产大红色基rc的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL366494A1 (pl) | 2005-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI402260B (zh) | 苯基三唑啉酮類之製造方法 | |
| CA2705496C (en) | Manufacturing method of 2-hydroxy-5-phenylalkylaminobenzoic acid derivatives and their salts | |
| US8680329B2 (en) | Process for preparation of α-ketoglutaric acid | |
| CN101906057A (zh) | 邻氯甲苯直接硝化法制造clt酸 | |
| PL203062B1 (pl) | Sposób otrzymywania 5-nitrogwajakolu | |
| CN101130524B (zh) | 糖精的制造方法 | |
| CN106748796B (zh) | 制备1,5-二氟-2,4-二硝基苯的方法 | |
| BR112016026310B1 (pt) | Processo para a reação de compostos químicos | |
| JPH06504530A (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
| CN117362195A (zh) | 水杨腈的制备方法 | |
| US1910679A (en) | Production of hydroxylic compounds | |
| KR100633672B1 (ko) | 4,6-비스(치환) 페닐아조레조르시놀의 제조방법 | |
| US6545172B1 (en) | Processes for the production of methyl dithiocarbazinate | |
| US2878281A (en) | Preparation of amino benzoic acids | |
| US20100160679A1 (en) | Integrated process for the preparation of polybenzimidazole precursors | |
| US12351555B2 (en) | Process for synthesizing apremilast | |
| US20100056824A1 (en) | Method for preparation of 1,2,3,4-benzenetetracarboxylic acid | |
| JP3581391B2 (ja) | フルオロフェノール類の製造方法 | |
| CA1206479A (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1- methylpyrrol-2-acetic acid | |
| CN110143881B (zh) | 选择性还原不同链长的化合物、特别是啶酰菌胺中间体合成母液中硝基化合物的方法 | |
| JPS6238346B2 (pl) | ||
| JPH0588700B2 (pl) | ||
| US4139710A (en) | Preparation of hexahydroindazolones | |
| CN110590571A (zh) | 4-氨基-5,6,7,8-四氢-1-萘酚的制备方法 | |
| JPS59137431A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100322 |