PL203698B1 - Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL203698B1 PL203698B1 PL378264A PL37826405A PL203698B1 PL 203698 B1 PL203698 B1 PL 203698B1 PL 378264 A PL378264 A PL 378264A PL 37826405 A PL37826405 A PL 37826405A PL 203698 B1 PL203698 B1 PL 203698B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- boric acid
- groups
- hydrogen atom
- anhydrous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 13
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 5
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 8
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910002923 B–O–B Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- GJIYNWRLGOMDEX-UHFFFAOYSA-N bis[[chloro(dimethyl)silyl]oxy]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)Cl GJIYNWRLGOMDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- KWZWNVAHEQHCTQ-UHFFFAOYSA-N diacetyloxyboranyl acetate Chemical compound CC(=O)OB(OC(C)=O)OC(C)=O KWZWNVAHEQHCTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002631 room-temperature vulcanizate silicone Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe funkcyjne poliborosiloksany organiczne oraz sposób ich wytwarzania.
Znane są poliborosiloksany, w których stosunek molowy atomów boru (B) i krzemu (Si) jest równy 1:1, zawierające ugrupowania =B-O-B=, ESi-O-B= bardzo podatne na hydrolizę. Otrzymuje sieje w reakcji kondensacji alkilo- i arylodialkoksysilanów z trójoctanem boru względnie w reakcji kondensacji alkilo- i aryloacetoksysilanów z boranem n-butylu.
W książce Boroorganiczeskije polimery, wydawnictwo Nauka, Moskwa 1975 opisano otrzymywanie poliborosiloksanów o mniejszej zawartości boru w reakcjach polidimetylosiloksano-a,(O-dioli z estrami kwasu polimetyloborowego i fenyleno-1,4-diborowego.
Znane jest także, z czasopisma Journal of Non-Crystalline Solids, 243,168, (1999), wytwarzanie poliborosiloksanów w reakcji kondensacji alkoksylanu boru z oligomerem krzemianowym, otrzymanym przez hydrolizę tetraalkoksysilanu bądź w reakcji alkoksylanu boru z kwasem polikrzemowym.
Z opisu zgłoszenia patentowego DE 2743843 A1 są znane polifenyloborosiloksany w postaci ciał stałych, zawierające ugrupowania =B-O-B= i =B-O-SiE oraz grupy funkcyjne =B-OH i ESi-OH. Otrzymuje się je w reakcji heteropolikondensacji difenylodichlorosilanu i fenylotrichlorosilanu z kwasem borowym.
Z polskiego opisu patentowego nr 189635 znane są polifenyloborosiloksany w postaci ciał stałych, nie zawierające ugrupowań =B-O-B=. Otrzymuje sieje w reakcjach hydrolitycznej polikondensacji lub kopolikondensacji organicznych chlorosilanów z solą sodową kwasu borowego.
Z czasopisma Polyhedron, 22, 3333-3337, (2003) są natomiast znane małocząsteczkowe metylocykloborosiloksany zawierające podstawniki organiczne związane z atomem boru, które otrzymuje się w reakcji kwasu organoborowego z 1,5-dichloro-1,1,3,3,5,5-heksametylotrisiloksanem w obecności trietyloaminy.
Wynalazek dotyczy nowych funkcyjnych poliborosiloksanów organicznych, które stanowią hybrydowe polimetylowodoroborosiloksany o wzorze ogólnym
Ba(O1,5SiR)b[(OSiCH3H)c(OSiR1R2)dOSi(CH3)2R3]3(a + b) w którym R, R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe, lub atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową lub atom wodoru, a = 1-500, b = 0-500, c = 1-1000, d = 0-1000, przy czym b<c i b<d.
Nowe związki są przezroczystymi cieczami i posiadają strukturę statystyczną rozgałęzioną. Ciężar cząsteczkowy nowych związków jest równy co najmniej 389,76 g/mol. Spektroskopia w podczerwieni (IR) tych związków wykazała obecność, obok innych grup funkcyjnych, grupy funkcyjnej ESi-H oraz obecność ugrupowań ESi-O-SiE, ESi-O-B=, na co wskazywała obecność w widmie IR pasm absorpcji: 1000-1100, 935 i 645 oraz 2159-2250 cm-1. Widma IR nowych związków nie wykazywały natomiast obecności podatnych na hydrolizę ugrupowań =B-O-B=. Zawartość grup ESi-H w nowych związkach jest równa 0,001-1,65 mol/100 g, zaś zawartość boru jest równa 0,002-3,80% wagowych.
Nowe związki znajdują zastosowanie jako czynniki sieciujące kauczuki silikonowe typu RTV oraz jako modyfikatory właściwości innych polimerów, na przykład elastomerów organicznych typu SBR, NBR, HNBR.
Sposób otrzymywania nowych hybrydowych polimetylowodoroborosiloksanów o wzorze ogólnym podanym wyżej, w którym wszystkie podstawniki mają wyżej podane znaczenie, według wynalazku, polega na ogrzewaniu dichlorometylosilanu z bezwodnym kwasem borowym w bezwodnym eterze dietylowym w temperaturze 30-40°C w czasie 1-7 godzin, po którym mieszaninę reagentów ochładza się do temperatury pokojowej i pozostawia aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego. Następnie do środowiska reakcji dodaje się trimetylochlorosilan, ewentualnie i/lub dimetylochlorosilan, ochładza mieszaninę reakcyjną do temperatury poniżej 0°C i wkrapla się do niej wodę utrzymując temperaturę zawartości reaktora poniżej 0°C, po czym oddziela się warstwę wodną od eterowej. Warstwę eterową przemywa się wodą destylowaną aż do odczynu obojętnego, suszy, oddestylowuje z niej rozpuszczalnik i w końcu wygrzewa w temperaturze 125-150°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie około 2-5 godzin w celu usunięcia małocząsteczkowych produktów lotnych. Proces prowadzi się stosując takie ilości monomerów krzemoorganicznych i kwasu borowego, aby stosunek molowy krzemu do boru (Si:B) był równy od 6:1 do 3000:1.
W odmianie sposobu według wynalazku dichlorosilan organiczny zawierający dwie jednakowe lub różne grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe, lub atom wodoru i jedną z tych
PL 203 698 B1 grup, ewentualnie zmieszany z trichlorosilanem zawierającym atom wodoru lub jedną z wyżej wymienionych grup, poddaje się ogrzewaniu z bezwodnym kwasem borowym w bezwodnym eterze dietylowym w temperaturze 30-40°C w czasie 1-7 godzin, po którym mieszaninę reagentów ochładza się do temperatury pokojowej i pozostawia aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego, po czym do środowiska reakcji dodaje się mieszaninę dichlorometylosilanu z trimetylo-chlorosilanem, ewentualnie i/lub dimetylochlorosilanem, ochładza mieszaninę reakcyjną do temperatury poniżej 0°C i wkrapla wodę utrzymując temperaturę zawartości reaktora poniżej 0°C. Następnie oddziela się warstwę wodną od eterowej, warstwę eterową przemywa się wodą destylowaną aż do odczynu obojętnego, suszy, oddestylowuje z niej rozpuszczalnik i w końcu wygrzewa w temperaturze 125-150°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie około 2-5 godzin w celu usunięcia małocząsteczkowych produktów lotnych. Proces prowadzi się stosując takie ilości monomerów krzemoorganicznych i kwasu borowego, aby stosunek molowy krzemu do boru był równy od 6:1 do 3000:1 oraz przy stosunku molowym dichlorometylosilanu do dichlorosilanu organicznego zawierającego dwie grupy organiczne lub jedną grupę organiczną i atom wodoru, równym co najmniej 0,001:1.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
P r z y k ł a d I
W trójszyjnej kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 500 ml, zaopatrzonej w chł odnicę zwrotną , termometr, wkraplacz oraz rurkę z bezwodnym CaCl2, umieszczono 63,07 części dichlorodimetylosilanu (Me2SiCl2), 60 części bezwodnego eteru dietylowego i 3,71 części kwasu borowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze 40°C w czasie 4 godzin. Po tym czasie przerwano ogrzewanie, a krystaliczny kwas borowy rozpuś cił się w mieszaninie reakcyjnej. Nastę pnie do mieszaniny dodano 27,07 części metylodichlorosilanu (MeHSiCl2), 10,1 części trimetylochlorosilanu (Me3SiCl) oraz 60 części bezwodnego eteru dietylowego, uruchomiono mieszadło magnetyczne i oziębiono zawartość kolby do temperatury -12°C przy użyciu łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym usunięto rurkę z CaCl2 i wkroplono wodę utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po wkropleniu wody temperaturę mieszaniny doprowadzono w czasie 30 minut do 22°C. Otrzymaną mieszaninę przeniesiono następnie do rozdzielacza w celu oddzielenia warstwy wodnej od warstwy eterowej. Warstwę eterową przemyto 100 częściami wody destylowanej do odczynu obojętnego wobec papierka wskaźnikowego i przeniesiono do erlenmajerki z bezwodnym MgSO4, którą umieszczono na 14 godzin w lodówce. Po tym czasie eterowy roztwór produktów przesączono przez lejek Scotta G-3. Osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto rozpuszczalnik przez rektyfikację w kolumnie Vigreux. Pozostałość rozpuszczalnika usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa, a produkt reakcji wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C pod ciśnieniem 667 Pa
Otrzymano 49,12 części polimetylowodoroborosiloksanu (wydajność 80% wagowych) w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 0,0306 N^s/m2, masie cząsteczkowej 6128 g/mol i zawartości grup ESi-H równej 0,4353 mol/100 g.
P r z y k ł a d II
W trójszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 500 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną termometr, wkraplacz oraz rurkę z bezwodnym CaCl2, umieszczono 103,06 części MeHSiCl2, 45 części bezwodnego eteru dietylowego i 2,47 części kwasu borowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze 40°C w czasie 75 minut. Po tym czasie przerwano ogrzewanie, a krystaliczny kwas borowy przereagował z MeHSiCl2, w wyniku czego powstał homogeniczny roztwór. Następnie do mieszaniny dodano 7,62 części Me3SiCl oraz 45 części suchego eteru dietylowego, uruchomiono mieszadło magnetyczne i oziębiono zawartość kolby do temperatury -12°C przy użyciu łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym usunięto rurkę z CaCl2 i wkroplono wodę utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po wkropleniu wody temperaturę mieszaniny doprowadzono w czasie 30 minut do 22°C. Otrzymaną mieszaninę przeniesiono następnie do rozdzielacza w celu oddzielenia warstwy wodnej od warstwy eterowej. Warstwę eterową przemyto 100 częściami wody destylowanej do odczynu obojętnego wobec papierka wskaźnikowego i przeniesiono do erlenmajerki z bezwodnym MgSO4, którą umieszczono na 14 godzin w lodówce. Po tym czasie eterowy roztwór produktów przesączono przez lejek Scotta G-3. Osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto eter dietylowy przez rektyfikację. Pozostałość eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa, a produkt reakcji wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C pod ciśnieniem 667 Pa.
Otrzymano 49,91 części polimetylowodoroborosiloksanu (wydajność 77% wagowych) w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 0,0335 N^s/m2, masie cząsteczkowej 6483 g/mol i zawartości grup ESi-H równej 1,3929 mol/100 g.
PL 203 698 B1
P r z y k ł a d III
W czteroszyjnej kolbie okrąg łodennej o pojemności 1000 ml, zaopatrzonej w termometr, mieszadło KPG, wkraplacz, chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2, umieszczono 108,3 części MeHSiCl2, 50 części bezwodnego eteru dietylowego i 3,7 części kwasu borowego. Mieszaninę reagentów mieszano w temperaturze 30°C w czasie 240 minut. Po tym czasie przerwano ogrzewanie i pozostawiono mieszaninę na 17 godzin, w czasie których kwas borowy przereagował z MeHSiCl2 i powstał jednorodny roztwór. Następnie do mieszaniny reagentów dodano 10,1 części Me3SiCl oraz 20 części suchego eteru dietylowego, uruchomiono mieszadło i oziębiono zawartość kolby do temperatury -12°C przy użyciu łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym usunięto rurkę z CaCl2 i wkroplono wodę utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po wkropleniu wody temperaturę zawartości kolby doprowadzono do 17°C. Otrzymaną mieszaninę przeniesiono następnie do rozdzielacza w celu oddzielenia warstwy wodnej od warstwy eterowej. Warstwę eterową przemyto 350 częściami wody destylowanej do odczynu obojętnego wobec papierka wskaźnikowego i przeniesiono do erlenmajerki z bezwodnym MgSO4, którą umieszczono na 14 godzin w lodówce. Po tym czasie eterowy roztwór produktów przesączono przez lejek Schotta G-3. Osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto eter dietylowy przez rektyfikację w kolumnie Vigreux. Pozostałość eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Produkt reakcji wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 125°C pod ciśnieniem 135-265 Pa.
Otrzymano 69,67 części (wydajność 85% wagowych) polimetylowodoroborosiloksanu w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 0,0164 N^s/m2, masie cząsteczkowej 6967 g/mol i zawartości grup ESi-H= 1,3927 mol/100 g.
P r z y k ł a d IV
W czteroszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 1000 ml, zaopatrzonej w termometr, mieszadło KPG, wkraplacz, chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2, umieszczono 108,3 części MeHSiCl2, 40 części bezwodnego eteru dietylowego i 4,17 części kwasu borowego, po czym zawartość kolby mieszano w temperaturze 30°C w czasie 250 minut. Po tym czasie przerwano ogrzewanie i pozostawiono mieszaninę na 18 godzin, w czasie których kwas borowy przereagował z MeHSiCl2 i powstał jednorodny roztwór. Następnie do mieszaniny reagentów dodano 10,47 części Me3SiCl oraz 30 części suchego eteru dietylowego, uruchomiono mieszadło i oziębiono zawartość kolby do temperatury -9°C przy użyciu łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym usunięto rurkę z CaCl2 i wkroplono wodę utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po wkropleniu wody temperaturę zawartości kolby doprowadzono do 17°C. Otrzymaną mieszaninę przeniesiono następnie do rozdzielacza w celu oddzielenia warstwy wodnej od warstwy eterowej. Warstwę eterową przemyto 350 częściami wody destylowanej do odczynu obojętnego wobec papierka wskaźnikowego i przeniesiono ją do erlenmajerki z bezwodnym MgSO4, którą umieszczono na 14 godzin w lodówce. Następnie eterowy roztwór produktów przesączono przez lejek Schotta G-3. Osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto eter dietylowy przez rektyfikację w kolumnie Vigreux. Pozostałość eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Produkt reakcji wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 125°C pod ciśnieniem 135-265 Pa.
Otrzymano 49,27 części (wydajność 84% wagowych) polimetylowodoroborosiloksanu w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 0,0136 N^s/m2, masie cząsteczkowej 7843 g/mol i zawartości grup ESi-H równej 1,3702 mol/100 g.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe funkcyjne poliborosiloksany organiczne, które stanowią hybrydowe polimetylowodoroborosiloksany o wzorze ogólnymBa(O1,5SiR)b[(OSiCH3H)c(OSiR1R2)dOSi(CH3)2R3]3(a + b) w którym R, R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe, lub atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową lub atom wodoru, a = 1-500, b = 0-500, c = 1-1000, d = 0-1000, przy czym b<c i b<d.
- 2. Sposób wytwarzania nowych hybrydowych polimetylowodoroborosiloksanów o wzorze ogólnymBa(O1,5SiR)b[(OSiCH3H)c(OSiR1R2)dOSi(CH3)2R3]3(a + b) w którym R, R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe, lub atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową lub atom wodoru, a = 1-500, b = 0-500, c = 1-1000, d = 0-1000,PL 203 698 B1 przy czym b<c i b<d, znamienny tym, że dichlorometylosilan poddaje się ogrzewaniu z bezwodnym kwasem borowym w bezwodnym eterze dietylowym w temperaturze 30-40°C w czasie 1-7 godzin, po którym mieszaninę reagentów ochładza się do temperatury pokojowej i pozostawia aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego, następnie dodaje się do środowiska reakcji trimetylochlorosilan, ewentualnie i/lub dimetylochlorosilan, ochładza mieszaninę reakcyjną do temperatury poniżej 0°C i wkrapla do niej wodę przy zachowaniu temperatury zawartości reaktora poniżej 0°C, po czym oddziela się warstwę wodną od eterowej, warstwę eterową przemywa się wodą destylowaną aż do odczynu obojętnego, suszy, usuwa z niej rozpuszczalnik i w końcu wygrzewa w temperaturze 125-150°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie około 2-5 godzin.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces prowadzi się stosując takie ilości monomerów krzemoorganicznych i kwasu borowego, aby stosunek molowy krzemu do boru był równy od 6:1 do 3000:1.
- 4. Sposób wytwarzania nowych hybrydowych polimetylowodoroborosiloksanów o wzorze ogólnymBa(O1,5SiR)b[(OSiCH3H)c(OSiR1R2)dOSi(CH3)2R3]3(a + b) w którym R, R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe, lub atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową lub atom wodoru, a = 1-500, b = 0-500, c = 1-1000, d = 0-1000, przy czym b<c i b<d, znamienny tym, że dichlorosilan organiczny zawierający dwie jednakowe lub różne grupy alkilowe, arylowe, alkenylowe, korzystnie metylowe lub atom wodoru i jedną z tych grup, ewentualnie zmieszany z trichlorosilanem zawierającym atom wodoru lub jedną z wyżej wymienionych grup, poddaje się ogrzewaniu z bezwodnym kwasem borowym w bezwodnym eterze dietylowym w temperaturze 30-40°C w czasie 1-7 godzin, po którym mieszaninę reagentów ochł adza się do temperatury pokojowej i pozostawia aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego, następnie do środowiska reakcji dodaje się mieszaninę dichlorometylosilanu z trimetylochlorosilanem, ewentualnie i/lub dimetylochlorosilanem, ochładza mieszaninę reakcyjną do temperatury poniżej 0°C i wkrapla do niej wodę przy zachowaniu temperatury zawartości reaktora poniżej 0°C, po czym oddziela się warstwę wodną od eterowej, warstwę eterową przemywa się wodą destylowaną aż do odczynu obojętnego, suszy, oddestylowuje z niej rozpuszczalnik i w końcu wygrzewa w temperaturze 125-150°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie około 2-5 godzin.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że proces prowadzi się stosując takie ilości monomerów krzemoorganicznych i kwasu borowego, aby stosunek molowy krzemu do boru był równy od 6:1 do 3000:1
- 6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym dichlorometylosilanu do dichlorosilanu organicznego zawierającego dwie grupy organiczne lub jedną grupę organiczną i atom wodoru, równym co najmniej 0,001:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378264A PL203698B1 (pl) | 2005-12-05 | 2005-12-05 | Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378264A PL203698B1 (pl) | 2005-12-05 | 2005-12-05 | Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378264A1 PL378264A1 (pl) | 2007-06-11 |
| PL203698B1 true PL203698B1 (pl) | 2009-11-30 |
Family
ID=42987336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378264A PL203698B1 (pl) | 2005-12-05 | 2005-12-05 | Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL203698B1 (pl) |
-
2005
- 2005-12-05 PL PL378264A patent/PL203698B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL378264A1 (pl) | 2007-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2970332T3 (es) | Siloxanos reactivos | |
| CN109627444A (zh) | D/t型环状支链硅氧烷的混合物和其转化产物 | |
| US8865926B2 (en) | Process for the production of cyclosiloxanes | |
| CN104220490A (zh) | 制备含氨基基团的有机硅化合物的方法 | |
| Sugiyama et al. | Synthesis of polycyclic and cage siloxanes by hydrolysis and intramolecular condensation of alkoxysilylated cyclosiloxanes | |
| JP2013509465A (ja) | （ヒドロキシメチル）ポリシロキサンの製造法 | |
| WO2023053885A1 (ja) | アルコキシシリルアルキルアミノプロピル変性ポリシロキサン化合物の製造方法 | |
| US3183254A (en) | Organic silicone compounds and method for producing same | |
| US3143524A (en) | Organopolysiloxanes containing silicon-bonded carboxyalkyl radicals | |
| US5786493A (en) | Cyclic silane esters and solvolysis products thereof, and processes for the preparation of the cyclic silane esters and the solvolysis products | |
| CN107001638A (zh) | 用于生产具有氨基的有机硅化合物的方法 | |
| KR102894692B1 (ko) | 실록산-작용화된 실리카 | |
| EP1600450B1 (en) | Silane compound having at least two protected functional groups and method for preparing the same | |
| PL203698B1 (pl) | Nowe funkcyjne poliborosiloksanyorganiczne oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP6698882B2 (ja) | オキサミド官能性シロキサンの製造方法 | |
| Krasovskiy et al. | Dicationic polysiloxane ionic liquids | |
| KR101097522B1 (ko) | 유기 규소 화합물의 제조 방법 | |
| US2957781A (en) | Organosilicon compounds and processes for producing the same | |
| JP2014521813A (ja) | （ヒドロキシメチル）ポリシロキサンの調製方法 | |
| PL209514B1 (pl) | Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania | |
| CA2152720A1 (en) | Organosilicon compounds containing furanyl groups | |
| RU2443726C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω, ω'-ДИГИДРОКСИОЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ | |
| JP6991355B2 (ja) | オキサミド官能性シロキサンの調製方法 | |
| WO2013191955A1 (en) | Monofunctional organopolysiloxanes for compatabilzing polyheterosiloxanes | |
| JP2013185147A (ja) | 両末端官能基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20081205 |