PL209514B1 - Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL209514B1 PL209514B1 PL384757A PL38475708A PL209514B1 PL 209514 B1 PL209514 B1 PL 209514B1 PL 384757 A PL384757 A PL 384757A PL 38475708 A PL38475708 A PL 38475708A PL 209514 B1 PL209514 B1 PL 209514B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- volume
- organic
- boric acid
- sio
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 7
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 4
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- UZBDLHYCYNXFRF-UHFFFAOYSA-N chloro(prop-1-enyl)silane Chemical compound C(=CC)[SiH2]Cl UZBDLHYCYNXFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- -1 polydimethyl-siloxane Polymers 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910002923 B–O–B Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004607 11B NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910015395 B-O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015403 B—O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJIYNWRLGOMDEX-UHFFFAOYSA-N bis[[chloro(dimethyl)silyl]oxy]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)Cl GJIYNWRLGOMDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KWZWNVAHEQHCTQ-UHFFFAOYSA-N diacetyloxyboranyl acetate Chemical compound CC(=O)OB(OC(C)=O)OC(C)=O KWZWNVAHEQHCTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920002631 room-temperature vulcanizate silicone Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania.
W ostatnich 40 latach intensywnie rozwijają się prace nad syntez ą i zastosowaniami hybrydowych polimerów nieorganiczno-organicznych, o czym świadczą liczne doniesienia literaturowe. Ważną grupę tych polimerów stanowią poliborosiloksany, które zawierają w łańcuchu głównym atomy krzemu, tlenu i boru.
Z książki Boroorganiczeskije polimery, wyd. „Nauka, Moskwa, 1975, str.190-192, znany jest sposób otrzymywania poliborosiloksanów w reakcjach kondensacji alkilo- i arylodialkoksysilanów z trójoctanem boru oraz alkilo- i aryloacetoksysilanów z boranem tri-n-butylu. Produkty powyższych reakcji zawierają atomy B i Si w stosunku molowym 1:1 i wyróżniają się dużą podatnością ugrupowań =B-O-B= i HSi-O-B= na procesy hydrolizy. Z książki tej znany jest także sposób otrzymywania usieciowanych polimerów o mniejszej zawartości boru w wyniku reakcji polidimetylo-siloksano-a,(O-dioli z estrami kwasu polimetyloborowego i fenyleno-1,4-diborowego.
Z opisu patentowego DE 2743843 A1 jest znany sposób otrzymywania polifenyloborosiloksanów w postaci stałej, zawierających ugrupowania B-O-B i B-O-Si oraz grupy funkcyjne B-OH i ESi-OH, polegający na heteropolikondensacji difenylodichlorosilanu i fenylotrichlorosilanu z kwasem borowym.
Z opisu patentowego PL 189635 jest znany także sposób wytwarzania polifenyloborosiloksanów o konsystencji stałej, nie zawierających ugrupowań B-O-B.
Poliborosiloksany o konsystencji stałej otrzymano też w reakcji kondensacji boranu alkilowego z oligomerem krzemianowym otrzymanym na drodze hydrolizy tetraalkoksysilanu oraz w reakcji boranu alkilowego z kwasem polikrzemowym - sposób ten opisano w czasopiśmie Journal of Non-Crystalline Solids, 243,168, (1999).
Z czasopisma Journal of Non-Crystalline Solids, 89, 191 (1987) znany jest sposób otrzymywania szkieł borosiloksanowych w reakcjach hydrolizy i kondensacji kwasu borowego i trialkoksyboranu z alkoksysilanami. Końcowy produkt, zawierający ugrupowania =B-O-SiE, powstaje w wysokiej temperaturze. Stwierdzono, że we wszystkich produktach tej reakcji występuje mała liczba wiązań borosiloksanowych w etapie żelatynizacji, a atom boru występuje głównie w postaci kwasu borowego. Kwas borowy kondensuje do wiązań borosiloksanowych tylko pod wpływem wysokiej temperatury w czasie procesu suszenia żelu.
W czasopiśmie Journal of Non-Crystalline Solids, 242, 63 (1998) opisano sposób otrzymywania poliborosiloksanów w postaci żeli najczęściej stosowaną metodą zol-żel, na przykład w reakcji kondensacji (trialkoksy)boranów z oligomerami siloksanowymi, powstającymi w wyniku częściowej hydrolizy tetraetoksysilanu. Synteza żeli borosiloksanowych w wyniku hydrolitycznej kopolikondensacji alkoksysilanów i alkoksyboranów napotyka jednak na wiele problemów, ponieważ hydroliza (trialkoksy)boranów zachodzi szybciej i dalsza kondensacja z alkoksysilanami jest utrudniona. Produkty częściowej hydrolizy tetraalkoksysilanów reagują z (trialkoksy)boranami, pomimo że reaktywność (trialkoksy)boranów jest nmiejsza niż reaktywność alkoholanów glinu i tytanu.
W czasopiśmie Journal of Applied Polymer Science, 99, 719 (2006) opisano sposób otrzymania homogenicznych żeli borosiloksanowych, polegający na reakcji kohydrolizy i polikondensacji różnych alkoksysilanów RSi(OEt)3 (R = Me, H, CH=CH2) i alkoksyboranów B(OR )3 (R = i-Bu), zachodzących w różnych warunkach. W celu otrzymania homogenicznych prekursorów borosiloksanowych i zwiększenia w nich zawartości boru reakcje hydrolizy i kondensacji należy prowadzić stosując podobne ilości alkoksysilanów i alkoksyboranów, wobec stechiometrycznej ilości wody niezbędnej do przebiegu reakcji hydrolizy. Stosunek molowy wody do sumy liczby moli Si i B wynosił 1,5 we wszystkich przeprowadzonych syntezach.
W czasopiśmie Chemistry of Materials, 11, 910 (1999) opisano sposób otrzymywania hybrydowych żeli o różnym składzie chemicznym xSiO2-yB2O3 w reakcji kohydrolizy alkoksysilanów RSi(OEt)3 (R = Me, Et, CH=CH2) z trietoksyboranem B(OEt)3. Liczba wiązań borosiloksanowych wzrastała, gdy proces hydrolizy prowadzono w środowisku wodnym przy pH 2-2,5 i stosunku B/Si < 0,5 oraz gdy hybrydowa sieć siloksanowa zawierała grupy etylowe i winylowe, natomiast malała, gdy kohydrolizę prowadzono w środowisku wodnym przy pH < 2 i stosunku B/Si > 0,5. Wprowadzenie do sieci siloksanowej grup organicznych R, które posiadają charakter hydrofobowy (R = Me, Et, CH=CH2), ułatwia usuwanie wody ze środowiska reakcji oraz chroni wiązania borosiloksanowe przed rozerwaniem. PoPL 209 514 B1 nadto grupy organiczne wchodzące w skład struktury produktów zwiększały zawadę przestrzenną i chronił y je przed atakiem wody.
Znane jest również otrzymywanie małocząsteczkowych cyklicznych borosiloksanów w reakcji kwasu organoborowego z 1,5-dichloro-1,1,3,3,5,5-heksametylotrisiloksanem, w obecności trietyloaminy jako akceptora chlorowodoru, co opisano w czasopiśmie Polyhedron, 22, 3333 (2003).
Wynalazek dotyczy ciekłych, rozgałęzionych, hybrydowych polimetylowinyloborosiloksanów o wzorze ogólnym
BaOa-1[RSiO]b[R'(CH3)SiO]m[CH3(CH2=CH)SiO]n[R(CH3)2SiO]p, w którym R oznacza grupę alkilową zawierają c ą 1-20 atomów C lub atom H, R' oznacza grupę alkilową zawierającą 1-20 atomów C lub atom H, R' oznacza grupę CH3 lub atom H, a = 1-250, b = 0-250, m > 0, n > 3,p = a + b + 2.
Nowe związki są przezroczystymi cieczami, o liczbowo średniej masie cząsteczkowej
500-500000 g/mol, zawierają ugrupowania HSi-O-Sin, ESi-O-B=, winylometylosiloksanowe grupy funkcyjne -(CH2=CH)(CH3)SiO-, trójfunkcyjne węzły rozgałęzień BO3/2 oraz niereaktywne trimetylosiloksanowe grupy końcowe, natomiast nie posiadają podatnych na hydrolizę ugrupowań B-O-B i hydroksylowych grup funkcyjnych B-OH. Zawartość grup winylowych Si-CH=CH2 jest równa 0,05-1,5 mola/100 g, zaś zawartość atomu boru 0,01-3,75% wagowych. Budowę nowych związków potwierdzono za pomocą spektroskopii 1H-, 29Si- i 11B-NMR oraz spektroskopii w podczerwieni.
W widmach FTIR występują, między innymi pasma absorpcji w zakresach: 1000-1100, 1340, 935 1 645 cm-1.
Nowe polimetylowinyloborosiloksany znajdują zastosowanie jako czynniki sieciujące kauczuki silikonowe typu RTV, jako modyfikatory właściwości innych polimerów, na i przykład elastomerów organicznych (SBR, NBR, HNBR) oraz jako komponenty do otrzymywania cienkich warstw antyadhezyjnych.
Sposób otrzymywania ciekłych, rozgałęzionych, hybrydowych polimetylowinyloborosiloksanów o wzorze ogólnym podanym wyżej, na drodze hydrolitycznej polikondensacji organicznych chlorosilanów z kwasem borowym, według wynalazku polega na I tym, że dichlorosilan organiczny, korzystnie dimetylodichlorosilan poddaje się reakcji z bezwodnym kwasem borowym w rozpuszczalniku organicznym, najkorzystniej w eterze dietylowym, w temperaturze otoczenia, aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego, a następnie dodaje się chlorosilany organiczne, jak metylowinylodicłilorosilan, trimetylochlorosilan i ewentualnie metylotrichlorosilan, chiłodzi mieszaninę reagentów do temperatury poniżej 0°C, wkrapla aminę Ill-rzędową, najkorzystniej pirydynę, jako akceptor chorowodoru i prowadzi reakcję hydrolitycznej kopolikondensacji ze stechiometryczną ilością wody w temperaturze poniżej 0°C w czasie 4-5 godzin, dodaje znów trimetylochlorosilan i pozostawia mieszaninę na czas 1-8 godzin w celu zablokowania pozostających wolnych grup silanolowych Si-OH, po czym oddziela warstwę organiczną od warstwy wodnej, wymraża wilgoć z warstwy organicznej w czasie 10-24 godzin, usuwa rozpuszczalnik i oddestylowuje lotne produkty oligomeryczne pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 125-150°C. Sumaryczny stosunek molowy metylowinylodichlorosilanu do dichlorosilanu organicznego wynosi od 1: 0,01 do 1:1000. Kwas borowy stosuje się w takiej ilości, aby zawartość atomu boru w produktach reakcji była równa 0,01-3,75% wagowych. Aminę Ill-rzędową stosuje się w ilości 1,0-1,2 mola na 1 mol chloru w użytych monomerach.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
W jednoszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym chlorkiem wapnia (CaCl2), umieszczono 1,23 części wagowych kwasu borowego, 153,64 części objętościowych dimetylodichlorosilanu (Me2SiCl2), 15 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę substratów mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego w temperaturze pokojowej w czasie około 72 godzin aż do przereagowania kwasu borowego. Otrzymany homogeniczny eterowy roztwór umieszczono w okrągodennej kolbie czteroszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz oraz dwie rurki z bezwodnym chlorkiem wapnia, po czym dodano 16,54 części objętościowych metylowinylodichlorosilanu (MeViSiCl2), 4,206 części objętościowych trimetylochlorosilanu (Me3SiCl) oraz 45 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego, natomiast we wkraplaczu umieszczono 253,5 części objętościowych bezwodnej pirydyny. Po włączeniu mieszadła mechanicznego mieszaninę w kolbie oziębiono do temperatury -10°C w łaźni chłodzącej (lód + NaCl) i wkroplono do niej pirydynę, utrzymując
PL 209 514 B1 temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po zakończeniu wkraplania temperaturę zawartości kolby doprowadzono do -12°C i wkroplono 49,41 części objętościowych wody. W trakcie wkraplania wody układ reagentów rozcieńczono bezwodnym eterem dietylowym (3 x 50 części objętościowych). Po wkropleniu wody odstawiono łaźnię chłodzącą i po osiągnięciu temperatury 14°C nastąpił szybki wzrost temperatury do 24°C. Zawartość kolby ponownie szybko ochłodzono, a następnie w temperaturze 3°C wkroplono jeszcze 32,34 części objętościowych Me3SiCl. Po wkropleniu Me3SiCl zawartość kolby mieszano przez okres 60 minut. Po około 20 godzinach zdekantowano roztwór produktów znad osadu do kolby Erlenmeyera, szczelnie zamknięto i umieszczono w zamrażalniku lodówki. Eter oddestylowano przez kolumnę Vigreux, a resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej o temperaturze 150°C, pod ciśnieniem 0,67 kPa. Otrzymano 79,95 części wag. polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze
B3O2[(CH3)2SiO]190[CH3(CH2=CH)SiO]19[(CH3)3SiO]5 w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 28,3 cP, wyznaczonej metodą GPC, liczbowo średniej masie cząsteczkowej Mn= 2580 g/mol (obl. teoretyczna wartość Mn = 16236,99 g/mol), wagowo średniej masie cząsteczkowej Mn= 5050 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,16 oraz obliczonej z integracji widma 1H-NMR zawartości grup winylowych CH2=CH-Si równej 0,1063 mol/100 g (obl. teoretyczna zawartość grup CH2=CH-Si wynosi 0,1170 mol/100 g). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: 34,25; 34,29 (obl. 33,44%), % H: 8,13; 8,42 (obl. 8,06%). 11B-NMR (w C6D6): 14,85 ppm.
P r z y k ł a d II
W jednoszyjnej kolbie okrągodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2 umieszczono 2,46 części wagowych kwasu borowego, 153,64 części objętościowych Me2SiCl2, 30 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę substratów mieszano w czasie 72 godzin w temperaturze pokojowej aż do przereagowania kwasu borowego i powstania homogenicznego roztworu. Powstały homogeniczny roztwór umieszczono w okrągłodennej kolbie czteroszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz oraz dwie rurki z bezwodnym chlorkiem wapnia, dodano 8,7 części objętościowych MeViSiCl2, 6,73 części objętościowych Me3SiCl oraz 50 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego, natomiast we wkraplaczu umieszczono 251 części objętościowych pirydyny. Po włączeniu mieszadła mechanicznego mieszaninę w kolbie oziębiono do temperatury -10°C w łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym wkroplono pirydynę utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po zakończeniu wkraplania temperaturę zawartości kolby doprowadzono do -12°C, po czym wkroplono 46,31 części objętościowych wody. W trakcie wkraplania wody do układu reagentów dodano porcjami 150 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego w celu rozcieńczenia mieszaniny reakcyjnej. Po wkropleniu wody odstawiono łaźnię chłodzącą i po osiągnięciu temperatury 12°C nastąpił szybki wzrost temperatury do 24°C. Zawartość kolby ponownie szybko ochłodzono, a następnie w temperaturze 13°C dodano jeszcze 35 części objętościowych Me3SiCl. Po wkropleniu Me3SiCl zawartość kolby mieszano przez okres 60 minut. Po 24 godzinach zdekantowano znad osadu eterowy rozrtwór produktu do kolby Erlenmeyera i kolbę umieszczono w zamrażalniku. Resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C pod ciśnieniem 0,67 kPa. Otrzymano 74,09 części wagowych polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze:
B6O5 [(CH3)2SiO]190[CH3(CH2=CH)SiO]10[(CH3)3SiO]8 w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 19,4 cP, obliczonej z integracji widma 1H-NMR zawartości grup winylowych równej 0,0534 mol/100 g (obl. teoretyczna zawartość grup Si-CH=CH2 = 0,0635 mol/100 g) i wyznaczonej metodą GPC liczbowo średniej masie cząsteczkowej Mn = 740 g/mol, wagowo średniej masie cząsteczkowej Mw= 1820 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,46 (obl. teoretyczna wartość Mn = 16521,07 g/mol). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: 33,65; 33,81 (obl. 33,11%), % H: 8,71; 8,84 (obl. 8,14%). δ 11B-NMR (w C6D6): 17,00 ppm.
P r z y k ł a d III
W jednoszyjnej kolbie okrąg łodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2 umieszczono 2,78 części wagowych kwasu borowego, 115,23 części objętościowych Me2SiCl2 i 35 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę reagentów mieszano w czasie 72 godzin w temperaturze pokojowej aż do przereagowania kwasu boroPL 209 514 B1 wego i powstania homogenicznego roztworu. Otrzymany homogeniczny roztwór umieszczono w okrągłodennej kolbie czteroszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz oraz dwie rurki z bezwodnym chlorkiem wapnia i dodano 6,53 części objętościowych MeViSiCl2, 7,01 części objętościowych Me3SiCl oraz 60 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego, natomiast we wkraplaczu umieszczono 184 części objętościowych pirydyny. Po włączeniu mieszadła mechanicznego mieszaninę w kolbie oziębiono do temperatury -7°C w łaźni chłodzącej (lód + NaCl), po czym wkroplono pirydynę, utrzymując temperaturę wewnątrz kolby poniżej 0°C. Po zakończeniu wkraplania temperaturę zawartość kolby doprowadzono do -7°C i wkroplono 34,56 części objętościowych wody. W trakcie procesu wkraplania wody układ reagentów rozcieńczono bezwodnym eterem dietylowym (3 x 50 części objętościowych). Po wkropleniu wody i odstawieniu łaźni chłodzącej mieszanie kontynuowano. Gdy temperatura w kolbie osiągnęła 14°C nastąpił szybki wzrost temperatury do 24°C. Zawartość kolby ponownie szybko ochłodzono, a następnie w temperaturze 13°C dodano 35 części objętościowych trimetylochlorosilanu. Po wkropleniu Me3SiCl zawartość kolby mieszano jeszcze 60 minut. Po 24 godzinach zdekantowano znad osadu eterowy roztwór produktów do kolby Erlenmeyera, po czym umieszczono ją w zamrażalniku. Resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C, pod ciśnieniem 0,67 kPa. Otrzymano 59,06 części wagowych polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze
B9O8[(CH3)2SiO]190[CH3(CH2=CH)SiO]10[(CH3)3SiO]11 w postaci przezroczystej cieczy o lepkoś ci dynamicznej 16,5 cP i wyznaczonej metodą GPC liczbowo średniej masie cząsteczkowej Mn= 960 g/mol, wagowo średniej masie cząsteczkowej Mw= 2070 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,16 (obl. teoretyczna wartość Mn = 16069,58 g/mol) oraz obliczonej z integracji widma 1H-NMR zawartości grup winylowych równej 0,0560 mol/100 g (teoretyczna zawartość grup CH2=CH-Si wynosi 0,0622 mol/100 g). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: 33,70; 33,67 (obl. 33,11%), % H: 8,29; 8,59 (obl. 8,15%). δ 11B-NMR (w C6D6): 17,06 ppm.
P r z y k ł a d IV
W jednoszyjnej kolbie okrąg łodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2 umieszczono 2,78 części wagowych kwasu borowego, 76,42 części objętościowych Me2SiCl2 i 30 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę reagentów mieszano w czasie 24 godzin w temperaturze 24°C, aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego i otrzymania homogenicznego roztworu. Otrzymany homogeniczny roztwór umieszczono w czteroszyjnym reaktorze o pojemnoś ci 1,5 l, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną , mieszadło mechaniczne, termometr, wkraplacz (chłodnica zwrotna i wkraplacz zaopatrzone w rurki z bezwodnym CaCl2) i dodano 25,31 części objętościowych MeViSiCl2, 5,28 części objętościowych trichlorometylosilanu (MeSiCl), 15,23 części objętościowych Me3SiCl oraz 82 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Po ochłodzeniu zawartości reaktora do -11°C, wkroplono do mieszaniny 162 części objętościowych pirydyny, a następnie 31,86 części objętościowych wody destylowanej w temperaturze od -9°C do -1°C, w czasie 140 minut. Podczas wkraplania wody rozcieńczono układ reagentów bezwodnym eterem dietylowym dodanym w ilości 175 ml w celu poprawy mieszania masy reakcyjnej w kolbie. Po zako ń czeniu wkraplania wody, odstawiono ł a ź nię chł odzą c ą i rozpoczę to doprowadzanie układu reagentów do temperatury pokojowej. Po 22 minutach i osiągnięciu temperatury 14°C nastąpił gwałtowny wzrost temperatury zawartości kolby do 24°C. Mieszaninę ochłodzono szybko do temperatury 3°C i wkroplono 16 części objętościowych Me3SiCl. Po wkropleniu Me3SiCl zawartość kolby mieszano przez okres 8 godzin. Następnego dnia zdekantowano znad osadu eterowy roztwór produktów do rozdzielacza. Warstwę eterową przemyto 25 częściami objętościowymi wody destylowanej i przeniesiono ją do erlenmajerki z bezwodnym siarczanem magnezowym (MgSO4), po czym erlenmajerkę pozostawiono w lodówce. Osad powstały w kolbie reakcyjnej rozpuszczono w 50 ml wody i po uzyskaniu pH 6 warstwy wodnej oddzieloną warstwę eterową dołączono do roztworu produktu głównego. Po 18 godzinach eterowy roztwór produktów przesączono przez lejek Schotta G-3, przemyto eterem dietylowym, a następnie z uzyskanego przesączu oddestylowano rozpuszczalnik przez kolumnę Vigreux. Resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej, w temperaturze 150°C, pod ciśnieniem 0,67 kPa.
Otrzymano 48,8 części wagowych polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze
B3O2[CH3SiO]3[(CH3)2SiO]42[CH3(CH2=CH)SiO]13[(CH3)3SiO]8
PL 209 514 B1 w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 463,8 cP i wyznaczonej metodą GPw= 1420 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,73 (obl. teoretyczna wartość Mn = 5189,98 g/mol) oraz obliczonej z integracji widma 1H-NMR zawartości grup winylowych 0,2524 mol/100 g (teoretyczna zawartość grup CH2=CH-Si była równa 0,2505 mol/100 g). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: 32,30; 32,57 (obl. 34,71), % H: 7,51; 7,68 (obl. 7,98), % Si + % B: 35,50 (obl. % Si: 35,72, % B: 0,62). δ 11B-NMR (w C6D6): 15,31 ppm.
P r z y k ł a d V
W jednoszyjnej kolbie okrąg łodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2 umieszczono 3,71 części wagowych kwasu borowego, 92,19 części objętościowych Me2SiCl2 i 30 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę reagentów mieszano w czasie 24 godzin w temperaturze otoczenia aż do przereagowania kwasu borowego i powstania homogenicznego roztworu. Otrzymany homogeniczny roztwór umieszczono w czteroszyjnym reaktorze o pojemności 1,5 l, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr wkraplacz (chłodnica zwrotna i wkraplacz zaopatrzone w rurki z bezwodnym CaCl3) i dodano 24,66 części objętościowych MeViSiCl3, 3,53 części objętościowych MeSiCl3, 13,96 części objętościowych Me3SiCl oraz 80 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Po ochłodzeniu zawartości reaktora do temperatury-10 °C, do mieszaniny reagentów wkroplono, podczas mieszania,
178,3 części objętościowych pirydyny. Po wkropleniu pirydyny wkroplono 34,56 części objętościowych wody destylowanej w temperaturze od -14°C do -9°C w czasie 140 minut. Podczas wkraplania wody rozcieńczono układ reagentów bezwodnym eterem dietylowym w celu poprawy mieszania masy reakcyjnej w kolbie. Po zakończeniu wkraplania wody odstawiono łaźnię chłodzącą i kontynuowano mieszanie. Po 30 minutach, gdy temperatura w kolbie wzrosła do 13°C, nastąpił gwałtowny wzrost temperatury i wówczas podstawiono łaźnię chłodzącą na około 5 minut. Po ochłodzeniu mieszaniny reagentów wkroplono 20,25 części objętościowych trimetylochlorosilanu. Zawartość kolby mieszano jeszcze przez 8 godzin. Następnego dnia zdekantowano znad osadu eterowy roztwór produktów do rozdzielacza. Warstwę eterową przemyto 25 częściami objętościowymi wody destylowanej aż do odczynu obojętnego wobec uniwersalnego papierka wskaźnikowego i przeniesiono ją do erlenmajerki z bezwodnym MgSO4 i pozostawiono w lodówce. Następnie odsączono roztwór produktów przez lejek Schotta G-3, osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto rozpuszczalnik poprzez rektyfikację przez kolumnę Vigreux. Resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C pod ciśnieniem 0,67 kPa. Otrzymano 50,83 części wagowych polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze
B6O5[CH3SiO]3[(CH3)SiO]76,[CH3(CH2=CH)SiO]19[CH3)3SiO]11, w postaci przezroczystej cieczy o lepkoś ci dynamicznej 32,3 cP i wyznaczonej metodą GPC liczbowo średniej masie cząsteczkowej Mn= 950 g/mol, wagowo średniej masie cząsteczkowej Mw= 2130 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,42 (obl. teoretyczna wartość Mn = 8576,25 g/mol) oraz zawartości grup CH2=CH-Si 0,2232 mol/100 g, obliczonej z integracji widma 1H-NMR (obl. teoretyczna zawartość grup CH2=CH-Si była równa 0,2215 mol/100 g). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: ozn. 34,58; 34,68 (obl. 34,31), % H: ozn.8,97; 9,05 (obl. 7,97), % Si + % B: 36,69 (obl. % Si: 35,70, % B 0,76). δ 11B-NMR (w C6D6): 14,97 ppm.
P r z y k ł a d VI
W jednoszyjnej kolbie okrągodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz rurkę z bezwodnym CaCl2 umieszczono 3,34 części wagowych kwasu borowego, 90,25 części objętościowych Me2SiCl2, 30 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Mieszaninę reagentów mieszano 24 godziny w temperaturze 24°C. Po tym czasie mieszanie przerwano i otrzymany homogeniczny roztwór umieszczono w czteroszyjnym reaktorze o pojemności 1,5 l, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną, mieszadło mechaniczne, termometr wkraplacz (chłodnica zwrotna i wkraplacz były zaopatrzone w rurki z bezwodnym CaCl2) i dodano 24,14 części objętościowych MeViSiCl2, 4,23 części objętościowych MeSiCl2, 12,95 części objętościowych Me3SiCl oraz 70 części objętościowych bezwodnego eteru dietylowego. Po ochłodzeniu zawartości reaktora do -11°C wkroplono 175,8 części objętościowych pirydyny. Następnie wkroplono 34,34 części objętościowych wody destylowanej w temperaturze od -12°C do -6°C. Podczas wkraplania wody rozcieńczono układ reagentów bezwodnym eterem dietylowym dodanym w ilości 175 ml w celu poprawy mieszania zawartości kolby. Po zakończeniu wkraplania wody odstawiono łaźnię chłodzącą i kontynuowano mieszanie. Gdy temperatura w kolbie wzrosła do 13°C nastąpił gwałtowny wzrost temperatury i wówczas podstawiono
PL 209 514 B1 łaźnię chłodzącą na około 15 minut. Do schłodzonej mieszaniny wkroplono 20,25 części objętościowych Me3SiCl, po czym zawartość kolby mieszano 10 godzin. Następnego dnia zdekantowano znad osadu eterowy roztwór produktów do rozdzielacza. Warstwę eterową przemyto 25 częściami objętościowymi wody destylowanej aż do odczynu obojętnego wobec uniwersalnego papierka wskaźnikowego, przeniesiono ją do erlanmajerki z bezwodnym MgSO4 i pozostawiono w lodówce. Następnego dnia odsączono roztwór produktów przez lejek Schotta G-3, osad przemyto eterem dietylowym, a z uzyskanego przesączu usunięto rozpuszczalnik poprzez rektyfikację przez kolumnę Vigreux. Resztki eteru usunięto pod ciśnieniem około 4 kPa. Otrzymany produkt wygrzewano w łaźni olejowej w temperaturze 150°C, pod ciśnieniem 0,67 kPa. Otrzymano 46,07 części wagowych polimetylowinyloborosiloksanu o wzorze
B9O8[CH3SiO]6[(CH3)2SiO]124[CH3(CH2=CH)SiO]31[(CH3)3SiO]17 w postaci przezroczystej cieczy o lepkości dynamicznej 32,3 cP i wyznaczonej metodą GPC liczbowo średniej masie cząsteczkowej Mn= 590 g/mol, wagowo średniej masie cząsteczkowej Mw=1490 g/mol i stopniu polidyspersji: Mw/Mn= 2,53 (obl. teoretyczna wartość Mn = 13962,62 g/mol) oraz zawartości grup CH2=CH-Si równej 0,2108 mol/100 g, obliczonej z integracji widma 1H-NMR (obl. teoretyczna zawartość grup CH2=CH-Si = 0,2220 mol/100 g). Wyniki analizy elementarnej otrzymanego polimetylowinyloborosiloksanu: % C: ozn. 32,08; 32,32 (obl. 34,24), % H: ozn. 7,74; 7,93 (obl. 7,95), % Si + % B: 36,14 (obl. % Si 35,80; % B 0,70). δ 11B-NMR (w C6D6):
Claims (5)
1. Ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany o wzorze ogólnym:
BaOa-1[RSiO]b[R'(CH3)SiO]m,[CH3(CH2=CH)SiO]n[R(CH3)2SiO]p, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą 1-20 atomów C lub atom H, R' oznacza grupę alkilową zawierającą 1-20 atomów C lub atom H, R oznacza grupę CH3 lub atom H, a = 1-250, b = 0-250, m > 0, n > 3,p = a + b + 2.
2. Sposób otrzymywania ciekłych, rozgałęzionych, hybrydowych polimetylowinyloborosiloksanów o wzorze ogólnym:
BaOa-1[RSiO]b[R'(CH3)SiO]m[CH3(CH2=CH)SiO]n[R(CH3)2SiO]p, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą 1-20 atomów C lub atom H, R' oznacza grupę alkilową zawierającą 1-20 atomów C lub atom H, R oznacza grupę CH3 lub atom H, a = 1-250, b = 0-250, m > 0, n > 3, p = a + b + 2, na drodze hydrolitycznej polikondensacji organicznych chlorosilanów z kwasem borowym, znamienny tym, że dichlorosilan organiczny, korzystnie dimetylodichlorosilan, poddaje się reakcji z bezwodnym kwasem borowym w rozpuszczalniku organicznym, najkorzystniej w eterze dietylowym, w temperaturze otoczenia, aż do całkowitego przereagowania kwasu borowego, następnie dodaje się chlorosilany organiczne jak metylowinylodichlorosilan, trimetylochlorosilan i ewentualnie metylotrichlorosilan, chłodzi mieszaninę reagentów do temperatury poniżej 0°C, wkrapla aminę Ill-rzędową, najkorzystniej pirydynę, i prowadzi reakcję hydrolitycznej kopolikondensacji ze stechiometryczną ilością wody w temperaturze poniżej 0°C w czasie 4-5 godzin, dodaje znów trimetylochlorosilan i pozostawia mieszaninę na czas 1-8 godzin, po czym oddziela warstwę organiczną od warstwy wodnej, wymraża wilgoć z warstwy organicznej w czasie 10-24 godziny, usuwa rozpuszczalnik w drodze destylacji i oddestylowuje lotne produkty oligomeryczne pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 125-150°C.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy metylowinylodichlorosilanu do dichlorosilanu organicznego wynosi od 1: 0,01 do 1:1000.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwas borowy stosuje się w takiej ilości, aby zawartość atomu boru w produktach reakcji była równa 0,01-3,75% wagowych.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że aminę Ill-rzędową stosuje się w ilości 1,0-1,2 mola na 1 mol chloru w użytych monomerach.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384757A PL209514B1 (pl) | 2008-03-20 | 2008-03-20 | Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384757A PL209514B1 (pl) | 2008-03-20 | 2008-03-20 | Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384757A1 PL384757A1 (pl) | 2009-09-28 |
| PL209514B1 true PL209514B1 (pl) | 2011-09-30 |
Family
ID=42988988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384757A PL209514B1 (pl) | 2008-03-20 | 2008-03-20 | Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209514B1 (pl) |
-
2008
- 2008-03-20 PL PL384757A patent/PL209514B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384757A1 (pl) | 2009-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113166474B (zh) | 反应性硅氧烷 | |
| US5650474A (en) | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and novel mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof | |
| JP3297070B2 (ja) | オルガノポリシロキサン類の製造方法 | |
| CN109627444A (zh) | D/t型环状支链硅氧烷的混合物和其转化产物 | |
| WO2001010871A1 (en) | Process for the formation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes | |
| US8865926B2 (en) | Process for the production of cyclosiloxanes | |
| US2907782A (en) | Organosilicon ureas and processes for producing the same | |
| US20050239985A1 (en) | Process for the formation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes | |
| JPH07224075A (ja) | 純粋なフェニルプロピルアルキルシロキサン | |
| JP2004002299A (ja) | 鎖状及び環状シロキサンの混合物の製造方法、そのような混合物、それらの混合物及びその使用 | |
| JPH08512234A (ja) | オルガノシロキサンもしくはポリオルガノシロキサンの製造のための触媒 | |
| KR20230046232A (ko) | 경화성 조성물, 경화물 및 피복 기재 | |
| CN107001638A (zh) | 用于生产具有氨基的有机硅化合物的方法 | |
| CA2210586A1 (en) | Cyclic silane esters and solvolysis products thereof, and processes for the preparation of the cyclic silane esters and the solvolysis products | |
| CN116745374B (zh) | 硅氧烷官能化的二氧化硅 | |
| US10626221B2 (en) | Method of preparing organosiloxane | |
| KR20230029859A (ko) | 플루오르화 아릴보란 루이스 산에 의해 촉매되는 유기규소 화합물과 실릴 하이드라이드의 반응을 위한 조성물 및 방법 | |
| PL209514B1 (pl) | Nowe ciekłe, rozgałęzione, hybrydowe polimetylowinyloborosiloksany oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP5861618B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JPH0827272A (ja) | 有機ケイ素樹脂の製造方法 | |
| US3481962A (en) | Process for the production of organosiloxanes | |
| WO2013191955A1 (en) | Monofunctional organopolysiloxanes for compatabilzing polyheterosiloxanes | |
| JP6991355B2 (ja) | オキサミド官能性シロキサンの調製方法 | |
| RU2443726C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω, ω'-ДИГИДРОКСИОЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ | |
| JP2014521813A (ja) | （ヒドロキシメチル）ポリシロキサンの調製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130320 |