PL203713B1

PL203713B1 - Sposób zagospodarowania frakcji glicerynowych

Info

Publication number: PL203713B1
Application number: PL367013A
Authority: PL
Inventors: Wojciech Jerzykiewicz; Marek Lukosek; Jacek Kosno; Renata Fiszer; Maria Majchrzak; Barbara Haliniak; Artur Zdunek; Aniela Harciarek
Original assignee: Inst Ci & Eogon & Zdot Kiej Sy
Priority date: 2004-04-06
Filing date: 2004-04-06
Publication date: 2009-11-30
Also published as: PL367013A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest sposób zagospodarowania frakcji glicerynowych, przede wszystkim z produkcji biopaliw.

Od wielu lat w przemyśle oleochemii obserwuje się tendencje do odchodzenia w przerobie tłuszczów od metody rozczepienia dającej kwasy tłuszczowe i glicerynę na korzyść ekonomicznie opłacalnej metody przeestryfikowania triacylogliceroli alkoholem zwanej transestryfikacją.

Głównym produktem transestryfikacji metanolem bądź etanolem są estry metylowe lub etylowe kwasów tłuszczowych (EMKT, EEKT) służące bezpośrednio jako biopaliwo lub jako surowiec w produkcji alkoholi tłuszczowych i innych produktów.

Produktem ubocznym procesu otrzymywania estrów jest frakcja glicerynowa.

Według istniejącej literatury proces alkoholizy prowadzony jest głównie w kierunku otrzymywania maksymalnych wydajności i właściwej jakości EMKT i EEKT w aspekcie wykorzystania jako biopaliwa. Jakość produktu ubocznego - frakcji glicerynowej jest sprawą drugorzędną.

Jak wynika z publikacji E. Ahm, M. Konar, M.Mittelbach, R.Marr, (Graz), A Iow waste process for the production of biodiesel, Sep. Sci. Technol., 30,2021 (1995); F. Ma, M.A.Hanna, Biodiesel production: a review, Bioresource Technol., 70, 1 (1999); B. Gutsche, Technologie der Methylesterherstellung-Anwendung fuer die Biodieselproduktion, Fett/Lipid, 99, 418 (1997); H. Matyschok, Odnawialne, oparte na olejach roślinnych alternatywne paliwo, Chemik, 2001,53 oraz z europejskich patentów nr 0192035 (1986) i 0562 504 A2 (1993), transestryfikacja tłuszczów metanolem jest stosunkowo prosta i przebiega w obecności 1-2% katalizatora NaOH lub KOH. Prowadzenie procesu w temperaturze pokojowej przedłuża proces o kilka godzin, w trakcie których dochodzi do całkowitego zużycia katalizatora i wytworzenia 5-10% mydeł.

Powstanie dużej ilości mydeł obniża wydajności estrów, a także prowadzi do trudności w oddzieleniu EMKT od frakcji glicerynowej. Według danych zawartych w publikacji M.Mittelbach, B.Trathigg, Kinetics of Alkaline Catalyzed Methanolysis of Sunflower Oil, FAT Sci. Technol., 92, 145 (1990), reakcja powinna przebiegać w temperaturze wrzenia mieszaniny (69°C, 78°C), przy stosunku molowym metanolu lub etanolu do tłuszczu powyżej 3 oraz przy stężeniu katalizatora 0,5-1% NaOH lub KOH.

W tych warunkach możliwe jest osiągnięcie stopnia przereagowania 95-98% w cią gu 0,5 godziny. W każdych warunkach prowadzenia reakcji transestryfikacji na końcu powstaje produkt, który rozdziela się na dwie warstwy, górną i dolną. Frakcja górna zawiera głównie ester metylowy lub etylowy i zanieczyszczenia. Produkt oczyszcza się znanymi metodami do uzyskania jego jakości zgodnej z wymaganiami dla biopaliw.

Zagospodarowanie frakcji dolnej, glicerynowej jest odrębnym zagadnieniem. Jeden z racjonalnych sposobów zagospodarowania tej frakcji opisany w publikacjach: E. Ahm, M. Konar, M.Mittelbach, R.Marr, (Graz), A Iow waste process for the production of biodiesel, Sep. Sci. Technol., 30,2021 (1995); W. Paździoch, J. Myszkowski, Synthesis of methyl esters of fatty acids, Pol. Juornal, 1992; J.Connemann, Biodiesel In Europa 1994, FAT SCi. Technol., 96,536 (1994) oraz patach europejskich J. Lutz, (Henkel), Eur. Pat. 0192035 (1986) i J. Conneman, EUP 0562 504 A2 (1993), polega na oddestylowaniu gliceryny. Gliceryna odzyskiwana metodą destylacyjną zanieczyszczona jest produktami rozkładu termicznego zachodzącego podczas destylacji, które można usuwać metodami jonitowymi wymagającymi utylizacji dużych ilości wód odpadowych z regeneracji jonitów. Otrzymywanie dobrej jakości gliceryny w tym przypadku wymaga dobrego oczyszczania (koagulacja i adsorpcja a także zastosowanie oczyszczania jonitowego i wysokosprawnych aparatów wyparnych). W każdym przypadku są to procesy wymagające dużej precyzji postępowania i energochłonne.

Z publikacji W. Kotowski, B. Lucke, Reestryfikacja i fluidalny kraking katalityczny oleju rzepakowego, Przemysł Chemiczny, 73,128,1994 oraz z polskiego zgłoszenia P-314368 znane jest też traktowanie warstwy glicerynowej kwasami mineralnymi. Z mydeł powstają odpowiednie kwasy tłuszczowe i sole mineralne, ale problem odpowiedniego wydzielenia jeszcze bardziej zasolonej gliceryny i innych produktów tłuszczowych nadal istnieje. W tym przypadku otrzymane kwasy poddaje się reestryfikacji metanolem lub etanolem z wydzieleniem estru i warstwy organicznej, która nie uległa estryfikacji.

Frakcje glicerynowe z metanolizy bądź etanolizy tłuszczów przeważnie zawierają 20-55% gliceryny, do 40% alkoholu, 20-40% mydeł. Oprócz tego często zawierają estry metylowe lub etylowe, kwasy tłuszczowe, monoglicerydy, diglicerydy i triglicerydy.

PL 203 713 B1

Ilość frakcji glicerynowych powstających w procesie metanolizy osiąga 25-30% masy wsadu tłuszczowego, mimo że teoretyczna zwartość gliceryny w tłuszczu nie przekracza 10%.

Miarą ilości produktów tłuszczowych zawartych we frakcji glicerynowej jest liczba zmydlenia (LZ) definiowana jako ilość mg KOH potrzebna do zmydlenia 1 g próbki.

Nieoczekiwanie okazało się, że produkty reakcji frakcji glicerynowych, przede wszystkim z produkcji biopaliw, z wodorotlenkami alkalicznymi stanowią cenną bazę do preparowania środków chemii gospodarczej lub środków pomocniczych, ewentualnie nawet stanowią środki chemii gospodarczej lub środki pomocnicze. Taki sposób zagospodarowania frakcji glicerynowych dotychczas w literaturze nie był znany.

Sposobem według wynalazku frakcję glicerynową zagospodarowuje się bez wydzielania i oczyszczania gliceryny; frakcję glicerynową poddaje się reakcji z wodorotlenkami alkalicznymi (NaOH, KOH), najlepiej w ilościach zbliżonych do stechiometrycznych, wyliczonych na podstawie liczby zmydlania LZ.

Istota wynalazku polega na tym, że frakcje glicerynowe, przede wszystkim z produkcji biopaliw poddaje się reakcji ze związkami zasadowymi, najlepiej z wodorotlenkami alkalicznymi, a produkty reakcji stosuje się jako bazę do preparowania produktów chemii gospodarczej lub środków pomocniczych, ewentualnie stosuje się bezpośrednio jako produkty chemii gospodarczej lub jako środki pomocnicze.

Korzystnie jest, jeżeli jako wodorotlenek alkaliczny stosuje się wodorotlenek sodu i/lub wodorotlenek potasu.

Korzystnie jest, jeżeli wodorotlenek alkaliczny stosuje się w ilości co najmniej stechiometrycznej. Korzystnie jest, jeż eli stosuje się wodorotlenek alkaliczny w postaci wodnego roztworu o stężeniu 2,5 do 50%

Korzystnie jest, jeżeli proces prowadzi się 2-4 godziny w temperaturze 50-65°C, a metanol ewentualnie etanol odpędza się w temperaturze do 90°C.

Korzystnie jest, jeżeli właściwy dla produktu handlowego stosunek mydło : gliceryna dobiera się na etapie reakcji, poprzez dodatek do procesu zmydlania określonej ilości substancji ulegających zmydlaniu takich jak kwasy tłuszczowe, tłuszcze, estry alkilowe, lub ewentualnie poprzez dodatek gliceryny do procesu zmydlania.

Korzystnie jest, jeżeli proces zmydlania prowadzi się w obecności produktów neutralnych wchodzących w skład produktu handlowego.

Korzystnie jest, jeżeli frakcje glicerynowe zawierają 20-55% gliceryny.

Korzystnie jest, jeżeli frakcje glicerynowe nie zawierają metanolu.

Korzystnie jest, jeżeli metanol zawarty we frakcji glicerynowej usuwa się na drodze destylacji.

Sposobem według wynalazku uzyskuje się jednorodny układ mydło : gliceryna, ewentualnie z udziałem alkoholu etylowego, ze stosunkowo dużym udziałem gliceryny. Układ ten jest gotowym wyrobem lub stanowi bardzo korzystną bazę dla wszelkich wyrobów chemii gospodarczej lub preparatów pomocniczych dla różnych dziedzin gospodarki. W przypadku zmydlania frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji metanolem należy metodą destylacji próżniowej usunąć ewentualnie występujący metanol, a w procesie zmydlania zawartego estru metylowego przewidzieć odprowadzenie przez chłodnicę z reaktora tworzącego się metanolu. W przypadku zmydlania frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji etanolem, w zależ noś ci od potrzeb proces zmydlania moż na prowadzić bez usuwania alkoholu etylowego, gdyż może on być składnikiem niektórych produktów finalnych.

Produkty zmydlenia, w zależności od stosowanej technologii i parametrów transestryfikacji, a przede wszystkim od wydajnoś ci procesu, wykazywać mogą dość zróż nicowany stosunek mydł o : gliceryna, w każdym jednak przypadku udział gliceryny jest znaczny i rzadko stosowany w preparatach chemii gospodarczej i innych produktach pomocniczych. Konsystencję i ogólne stężenie mydła i gliceryny w produkcie zmydlania regulować moż na za pomocą stężenia stosowanego roztworu ł ugu.

Uzyskany produkt o określonym stosunku mydło : gliceryna (ewentualnie : etanol) oraz o odpowiednim stężeniu tych produktów może być wykorzystany bezpośrednio w przygotowaniu wymaganej formulacji końcowej. Można również ingerować, dobierając właściwy stosunek mydło : gliceryna poprzez dodatek do procesu zmydlania określonej ilości substancji ulegającej zmydlaniu (na przykład kwasy tłuszczowe, tłuszcze, estry alkilowe) lub ewentualnie poprzez dodatek gliceryny do procesu zmydlania.

Proces zmydlania można prowadzić również w obecności produktów neutralnych, na przykład niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które w dalszej kolejności wchodzą w skład formula4

PL 203 713 B1 cji końcowych. Takie postępowanie powoduje zmniejszenie dużego stężenia i dużej lepkości niektórych układów i ułatwia prowadzenie procesu.

Właściwy stosunek mydło : gliceryna oraz innych składników formulacji końcowych mogą być również dobierana po zakończeniu procesu zmydlania.

Sposobem według wynalazku w zależności od finalnego przeznaczenia reakcje zmydlenia można prowadzić z niewielkim nadmiarem wodorotlenku alkalicznego, gdy produkt końcowy wymaga silnego środowiska alkalicznego, względnie z udziałem innych obojętnych dodatków na przykład środków niejonowych lub anionowych względnie wyższych rozpuszczalników, które mogą wchodzić w skł ad produktów finalnych.

Obecność monoglicerydów, diglicerydów i triglicerydów we frakcji glicerynowej nie stanowi problemu dla procesu według wynalazku, gdyż w warunkach procesu ulegają one rozkładowi z wytworzeniem pożądanych produktów, to znaczy mydeł i gliceryny.

Proces można także prowadzić przy lekkim niedomiarze wodorotlenków alkalicznych, nie są to jednak optymalne warunki jego prowadzenia i wtedy należy się liczyć z obecnością produktów ubocznych - monoglicerydów, diglicerydów i triglicerydów w produkcie handlowym.

Wysoka zawartość gliceryny w stosunku do otrzymywanego mydła nadaje nieoczekiwanie bardzo dobry efekt w formulacjach finalnych.

Sposób według wynalazku jest prosty, nie wymaga skomplikowanej aparatury, likwiduje problem zagospodarowania odpadowej frakcji glicerynowej, nie generuje żadnych odpadów i w sposób istotny poprawia ekonomikę procesu transestryfikacji i produkcji biopaliw.

P r z y k ł a d 1

W szklanej kolbie umieszcza się 1000 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 57 g 50% roztworu NaOH i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 50°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 36% mydeł sodowych.

Produkt, po dopreparowaniu do składu wymaganego dla produktu handlowego, stosuje się do otrzymywania środków do przemysłowego i domowego prania tkanin, do mechanicznego mycia naczyń, do mycia rąk, do mycia i czyszczenia maszyn, urządzeń i powierzchni stałych a także do produkcji środków pomocniczych i smarnych w zastosowaniach przemysłowych.

P r z y k ł a d 2

W szklanej kolbie umieszcza się 1000 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 57 g 50% roztworu NaOH i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 90°C przez 2 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 36% mydeł sodowych.

Produkt, po dopreparowaniu do składu wymaganego dla produktu handlowego, stosuje się do produkcji środków do przemysłowego i domowego prania tkanin, do mechanicznego mycia naczyń, do mycia rąk, do mycia i czyszczenia maszyn, urządzeń i powierzchni stałych a także do produkcji środków pomocniczych i smarnych w zastosowaniach przemysłowych.

P r z y k ł a d 3

W szklanej kolbie umieszcza się 1250 g niezawierającej alkoholu metylowego frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 20% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe) i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=74. Do całej masy wprowadza się 1250 g 5% roztworu NaOH i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 28% mydeł sodowych.

Produkt po dopreparowaniu do składu wymaganego dla produktu handlowego stosuje się do produkcji środków do przemysłowego i domowego prania tkanin, do mechanicznego mycia naczyń, do mycia rąk, do mycia i czyszczenia maszyn, urządzeń i powierzchni stałych a także do produkcji środków pomocniczych i smarnych w zastosowaniach przemysłowych.

P r z y k ł a d 4

W szklanej kolbie umieszcza się 200 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 20% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), nie zawiera alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=74. Do całej masy wprowadza się 28,6 g 50% roztworu NaOH i 200 g glicePL 203 713 B1 ryny kosmetycznej i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 26,4% mydeł sodowych.

P r z y k ł a d 5

W szklanej kolbie umieszcza się 1250 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 20% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), nie zawiera alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=74. Do całej masy wprowadza się 266 g 25% roztworu NaOH (niedomiar w stosunku do iloś ci stechiometrycznej) i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chł odnicę szklaną wydobywają ce się pary. Otrzymany produkt zawiera 55% mydeł sodowych i charakteryzuje się liczbą zmydlania LZ=5 Otrzymany produkt zawiera także niewielkie ilości produktów ubocznych, nieprzereagowanych monoglicerydów, diglicerydów i triglicerydów. Produkt, po dopreparowaniu do składu wymaganego dla produktu handlowego, stosuje się do produkcji środków do przemysłowego i domowego prania tkanin, do mechanicznego mycia naczyń, do mycia rąk, do mycia i czyszczenia maszyn, urządzeń i powierzchni stałych a także do produkcji środków pomocniczych i smarnych w zastosowaniach przemysłowych.

P r z y k ł a d 6

W szklanej kolbie umieszcza się 450 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 300 g tłuszczu zwierzęcego (smalcu) i 118 g 50% roztworu NaOH. Proces zmydlania prowadzi się w temperaturze 90°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 48% mydeł sodowych.

Produkt stosuje się do produkcji środków do przemysłowego i domowego prania tkanin, do mechanicznego mycia naczyń, do mycia rąk, do mycia i czyszczenia maszyn, urządzeń i powierzchni stałych a także do produkcji środków pomocniczych i smarnych w zastosowaniach przemysłowych.

P r z y k ł a d 7

W szklanej kolbie umieszcza się 450 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 300 g oleju rzepakowego i 118 g 50% roztworu NaOH. Proces zmydlania prowadzi się w temperaturze 90°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 47% mydeł sodowych.

P r z y k ł a d 8

W szklanej kolbie umieszcza się 450 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 250 g rzepakowych estrów metylowych i 83 g 50% roztworu NaOH. Proces zmydlania prowadzi się w temperaturze 90°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 45% mydeł sodowych.

P r z y k ł a d 9

W szklanej kolbie umieszcza się 1000 g frakcji glicerynowej po procesie etanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 10% alkoholu etylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=45. Do całej masy wprowadza się 210 g 5% roztworu NaOH i prowadzi proces

PL 203 713 B1 zmydlania w temperaturze 60°C przez 2,5 godziny pod chłodnicą zwrotną. Otrzymany produkt zawiera 24% mydeł sodowych.

P r z y k ł a d 10

W szklanej kolbie umieszcza się 1000 g frakcji glicerynowej po procesie etanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 10% alkoholu etylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=45. Do całej masy wprowadza się 294 g 5% roztworu KOH i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 60°C przez 2 godziny pod chłodnicą zwrotną. Otrzymany produkt zawiera 29% mydeł potasowych.

P r z y k ł a d 11

W szklanej kolbie umieszcza się 450 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 24% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), 20% alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=25. Z całej masy destylacyjnie usuwa się alkohol metylowy a następnie wprowadza się 300 g tłuszczu zwierzęcego (smalcu), 133,5 g oksyetylenowanego alkoholu frakcji C11-C13 o ś rednim stopniu oksyetylacji 7 i 118 g 50% roztworu NaOH. Proces zmydlania prowadzi się w temperaturze 90°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 42% mydeł sodowych.

P r z y k ł a d 12

W szklanej kolbie umieszcza się 200 g frakcji glicerynowej po procesie metanolizy. Frakcja zawiera 20% mydła (w przeliczeniu na mydło sodowe), nie zawiera alkoholu metylowego i charakteryzuje się liczbą zmydlenia LZ=74. Do całej masy wprowadza się 28,6 g 50% roztworu NaOH i 200 g oksyetylenowanego alkoholu frakcji C11-C13 o średnim stopniu oksyetylacji 7 i prowadzi proces zmydlania w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas zmydlania odprowadza się poprzez chłodnicę szklaną wydobywające się pary. Otrzymany produkt zawiera 26,4% mydeł sodowych.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób zagospodarowania frakcji glicerynowych, przede wszystkim z produkcji biopaliw, znamienny tym, że frakcje glicerynowe poddaje się reakcji ze związkami zasadowymi, najlepiej z wodorotlenkami alkalicznymi, a produkty reakcji stosuje się jako bazę do preparowania produktów chemii gospodarczej lub środków pomocniczych ewentualnie stosuje się bezpośrednio jako produkty chemii gospodarczej lub jako środki pomocnicze.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako wodorotlenek alkaliczny stosuje się wodorotlenek sodu i/lub wodorotlenek potasu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jeżeli wodorotlenek alkaliczny stosuje się w ilości co najmniej stechiometrycznej.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się wodorotlenek alkaliczny w postaci wodnego roztworu o stężeniu 2,5-50%.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się 2-4 godziny w temperaturze 50-65°C, a metanol ewentualnie etanol odpędza się w temperaturze do 90°C.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że właściwy dla produktu handlowego stosunek mydło : gliceryna dobiera się na etapie reakcji, poprzez dodatek do procesu zmydlania określonej

PL 203 713 B1 ilości substancji ulegających zmydlaniu takich jak kwasy tłuszczowe, tłuszcze, estry alkilowe, lub ewentualnie poprzez dodatek do procesu zmydlania gliceryny.
7. Sposób wed ł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e proces zmydlania prowadzi się w obecnoś ci produktów neutralnych wchodzących w skład produktu handlowego.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że frakcje glicerynowe zawierają 20-55% gliceryny.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e frakcje glicerynowe nie zawierają metanolu.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że metanol zawarty we frakcjach glicerynowych usuwa się na drodze destylacji.