PL204586B1 - Kompozycja przeciwoblodzeniowa - Google Patents

Kompozycja przeciwoblodzeniowa

Info

Publication number
PL204586B1
PL204586B1 PL351538A PL35153802A PL204586B1 PL 204586 B1 PL204586 B1 PL 204586B1 PL 351538 A PL351538 A PL 351538A PL 35153802 A PL35153802 A PL 35153802A PL 204586 B1 PL204586 B1 PL 204586B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbohydrate
molecular weight
composition
composition according
freezing point
Prior art date
Application number
PL351538A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351538A1 (en
Inventor
Robert A. Hartley
David H. Wood
Original Assignee
Sears Petroleum & Transp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25039773&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL204586(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sears Petroleum & Transp Corp filed Critical Sears Petroleum & Transp Corp
Publication of PL351538A1 publication Critical patent/PL351538A1/xx
Publication of PL204586B1 publication Critical patent/PL204586B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • C09K3/185Thawing materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwoblodzeniowa do odladzania i zapobiegania oblodzeniu. Znane ze stanu techniki sposoby usuwania śniegu i lodu z powierzchni dróg zakładają zazwyczaj zastosowanie substancji przeciwoblodzeniowej, takiej jak sól, rozsypywanej na nawierzchni. Czasem wraz z solą lub bez jej dodatku wykorzystywane są substancje przeciwpoślizgowe, takie jak piasek, lub inne kruszywa, takie jak żwir.
Zastosowanie soli lub kompozycji o dużej zawartości soli jest o tyle niekorzystne, że powodują one korodowanie pojazdów, niszczenie nawierzchni drogi, a ponadto zagrażają środowisku w wyniku spływania z dróg wody zawierającej sól, która to woda zanieczyszcza glebę i wodę w najbliższym otoczeniu.
Z uwagi na przedstawione tu problemy towarzyszące zastosowaniu formulacji zawierających sól, istniało dotąd zapotrzebowanie na kompozycję lub formulację przeciwoblodzeniową, która mogłaby skutecznie roztapiać śnieg lub lód i która pozwoliłaby zmniejszyć problemy korozji i zanieczyszczenia środowiska, wspomniane powyżej. Wychodząc naprzeciw problemom związanym z zastosowaniem soli, rozwiązania znane ze stanu techniki przedstawiały substancje, które pozwalały zmniejszyć intensywność przebiegu korozji i były bardziej przyjazne dla środowiska.
Opis patentowy US 5,635,101 (Janke i in.) dotyczy kompozycji przeciwoblodzeniowej zawierającej produkt uboczny procesu mielenia na mokro kukurydzy w łupinkach. Ziarna kukurydzy nasącza się lub namacza w gorącym roztworze zawierającym niewielkie ilości kwasu siarkowego(IV). Następnie oddziela się je od wody, w której zostały namoczone, zaś ów wodny roztwór wykorzystuje się do produkcji kompozycji przeciwoblodzeniowej.
W opisie patentowym US 4,676,918 (Toth i in.) przedstawiono kompozycję przeciwoblodzeniową obejmującą mieszaninę, w skład której wchodzi co najmniej jeden składnik wybrany spośród wielu chlorków lub mocznika oraz domieszka odpadowego koncentratu destylatu alkoholowego, o zawartości suchej masy od 200 do 750 g/kg i od 10 do 80% wagowych wody.
W opisie patentowym US 6,080,330 (Bloomer) przedstawiono z kolei kompozycję do zapobiegania powstawaniu lodu lub śniegu na odkrytych powierzchniach, takich jak nawierzchnie dróg lub składowiska określonych substancji, a ponadto służącą do rozmrażania powierzchni, na których zgromadził się śnieg lub lód. Kompozycja jest wytworzona z produktu ubocznego uzyskanego w procesie odzyskiwania cukru z melasy z buraków cukrowych, zwanego też odcukrzoną melasą z buraków cukrowych.
W opisie patentowym CA 2256103 ujawniono kompozycję przeciwoblodzeniową , która obejmuje środek błonotwórczy, taki jak np. pochodne celulozy, modyfikowane polisacharydy, skrobie, etery skrobi czy dekstryny, w ilości 0,15 do 30% wag., środek obniżający temperaturę krzepnięcia, korzystnie wybrany spośród chlorków, w ilości 5 do 30% i wodę w ilości uzupełniającej do 100%. W dokumencie tym nie wspomina się o frakcji niskocząsteczkowej węglowodanów (która stanowi krytyczną cechę niniejszego wynalazku) i nie sugeruje się korzyści, jakie można byłoby uzyskać przez jej zastosowanie.
Substancje opisywane przez Janke i in., Toth i in. oraz Bloomera, wykorzystywane zazwyczaj w połączeniu z solą , wystę pują w przyrodzie i obejmują setki (jeś li nie tysią ce) skł adników takich jak węglowodany złożone, skrobie, cukry, białka itd.,.
W przedstawionych powyż ej roztworach przeciwoblodzeniowych wykorzystuje się rolnicze produkty uboczne, przykładowo rozpuszczalne produkty destylacji na bazie kukurydzy oraz rozpuszczalne produkty uzyskane w procesie mielenia na mokro kukurydzy. Te naturalnego pochodzenia substancje, które obejmują ponadto skondensowany ciekły produkt uboczny procesu warzenia piwa (ang. brewers condensed solubles, BCS), charakteryzują się wyjątkowo zmiennym składem, lepkością, właściwościami błonotwórczymi, temperaturą krzepnięcia, współczynnikiem pH itd., a w konsekwencji - mają też zmienną skuteczność w przypadku zastosowania w roztworach przeciwoblodzeniowych. W zależ noś ci od ź ródł a ich pochodzenia oraz okreś lonej partii materiał u, substancje te w niskich temperaturach tak dalece nie poddają się czasem swobodnemu spływaniu, że nie sposób ich równo rozprowadzić na powierzchni drogi lub rozmieszać z chlorkiem, co z kolei sprawia, że stają się one praktycznie bezużyteczne.
W rozwią zaniach ujawnionych w powyż szych opisach patentowych wykorzystywane są ponadto materiały, w skład których wchodzą wysoce niepożądane lub zbędne składniki, co wiąże się z określonymi trudnościami przysparzanymi producentom oraz użytkownikom, takimi jak uwarstwienie
PL 204 586 B1 w trakcie skł adowania, degradacja biologiczna, przykry zapach, zatykanie filtrów oraz dyszy rozpylają cych, a ponadto z niekorzystnym oddziaływaniem na środowisko, przykładowo w wyniku wysokiego biochemicznego zapotrzebowania tlenu ze względu na bardzo wysoką zawartość substancji organicznych (około 40% wagowych), obecność związków fosforu oraz metali ciężkich.
W celu poprawy jakości oraz skutecznoś ci działania, a przy tym wychodząc naprzeciw obowiązującym standardom, konieczne staje się niezwłoczne przedstawienie syntetycznych, modyfikowanych chemicznie środków zagęszczających oraz starannie oczyszczonych substancji, które mogłyby zastąpić stosowane obecnie rolnicze produkty uboczne. Nowa formulacja powinna charakteryzować się większą skutecznością, niższą toksycznością i umożliwić zmniejszenie intensywności procesu korozji metali i kruszenia betonu, a ponadto powinna uwzględniać problemy zanieczyszczenia środowiska.
W związku z powyższym, celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji przeciwoblodzeniowej, która spełnia podwyższone standardy skuteczności, przezwyciężając zarazem opisane powyżej problemy.
Kolejnym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji przeciwoblodzeniowej, w której wykorzystany jest efekt synergistyczny kombinacji węglowodanu o niskim ciężarze cząsteczkowym oraz substancji nieorganicznej obniżającej temperaturę krzepnięcia.
Kolejnym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji przeciwoblodzeniowej, w której wykorzystany jest węglowodan o niskim ciężarze cząsteczkowym w celu poprawienia skuteczności topnienia lodu i która zmniejsza intensywność korozji.
Kolejnym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji przeciwoblodzeniowej, charakteryzującej się stałymi właściwościami chemicznymi i fizycznymi, co zapewnia jej niezmienną jakość i skuteczność.
Kolejnym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie ekonomicznej i wysoce skutecznej kompozycji przeciwoblodzeniowej.
Niniejszy wynalazek jest oparty na stwierdzeniu, że zastosowanie węglowodanów o niskim ciężarze cząsteczkowym (około 180 do 1000) w kombinacji z substancją nieorganiczną obniżającą temperaturę krzepnięcia, taką jak chlorek, daje efekt synergistyczny w zakresie obniżenia temperatury krzepnięcia. Kompozycja przeciwoblodzeniowa/zapobiegająca oblodzeniu zawiera węglowodany o ciężarze czą steczkowym poniżej około 1000, takie jak glukoza/fruktoza, disacharydy, trisacharydy, tetrasacharydy, pentasacharydy, heksasacharydy i ich mieszaniny. Szerszy zakres ciężaru cząsteczkowego dla węglowodanów wynosi od około 180 do około 1500, przy czym korzystny jest zakres około 180 - 1000.
Zgodnie z powyższym, kompozycja przeciwoblodzeniowa do odladzania i zapobiegania oblodzeniu, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że obejmuje roztwór wodny zawierający węglowodan o niskim ciężarze cząsteczkowym oraz co najmniej jedną substancję z grupy obejmującej chlorek sodu, chlorek magnezu i chlorek wapnia, jako substancję nieorganiczną obniżającą temperaturę krzepnięcia, przy czym składniki kompozycji są obecne w następujących ilościach:
% wagowe
Węglowodan 3 do 60
Substancja nieorganiczna obniżająca temperaturę krzepnięcia 5 do 35
Woda w ilości uzupełniającej, przy czym ciężar cząsteczkowy węglowodanu jest w zakresie 180-1500, a korzystnie w zakresie
180-1000.
Ilość węglowodanu w kompozycji według wynalazku korzystnie wynosi 5-30%.
W korzystnym wykonaniu kompozycja według wynalazku zawiera dodatkowo środek zagęszczający w ilości od 0,15 do 10% i ma lepkość zakresie 1 • 10-2-3 • 10-1 Pa • s (0,1-3 puazów) w temperaturze 25°C.
Środek zagęszczający jest wybrany z grupy obejmującej pochodne celulozy i węglowodany o wysokim ciężarze cząsteczkowym, który dla pochodnych celulozy wynosi od 60000 do 1000000, zaś dla węglowodanów od 10000 do 50000.
Korzystnie węglowodan jest wybrany z grupy obejmującej glukozę/fruktozę, disacharydy, trisacharydy, tetrasacharydy, pentasacharydy, heksasacharydy i ich mieszaniny.
Kompozycja według wynalazku może ponadto zawierać barwnik wskazujący na miejsce jej rozprowadzenia na danej powierzchni.
PL 204 586 B1
A zatem, podstawowy skład kompozycji według niniejszego wynalazku obejmuje dwa poniższe składniki w roztworze wodnym, w zależności od warunków pogodowych, terenowych, rodzaju oraz ilości lodu i opadów śniegu, a wreszcie przy uwzględnieniu zagrożenia dla środowiska:
(1) substancje nieorganiczne obniżające temperaturę krzepnięcia, w postaci chlorków magnezu, chlorku wapnia oraz chlorku sodu; możliwe jest również zastosowanie octanów metali, przykładowo octanu wapniowo-magnezowego;
(2) węglowodany o niskim ciężarze cząsteczkowym w granicach 180 do 1500 (a korzystnie 180-1000); węglowodany te uzyskać można z produktów rolniczych, w procesie przetwórczym kukurydzy, pszenicy, jęczmienia, owsa, trzciny cukrowej, buraków cukrowych itd. oraz ewentualnie trzeci składnik;
(3) środki zagęszczające, które wykorzystywane są w określonych zastosowaniach jako trzeci podstawowy składnik, pozwalający na zwiększenie lepkości kompozycji, dzięki czemu pozostaje ona w kontakcie z powierzchnią drogi lub cząstkami stał ych substancji w hał dach soli kamiennej/piasku, lub soli kamiennej/kruszywa, czy wreszcie samej soli, piasku lub kruszywa.
Środki zagęszczające stanowią przede wszystkim pochodne celulozy lub węglowodany o wysokim ciężarze cząsteczkowym. Typowy ciężar cząsteczkowy pochodnych celulozy w przypadku metylocelulozy oraz hydroksypropylometylocelulozy jest w zakresie około 60000 do 120000, a w przypadku hydroksyetylo-celulozy w zakresie około 750000 - 1000000. Ciężar cząsteczkowy węglowodanów w zakresie okoł o 10000 - 50000.
Opisane tu składniki pozwalają uzyskać kompozycję przeciwoblodzeniową i zapobiegającą oblodzeniu o bardziej niezmiennych, niezależnie od partii produktu, właściwościach, która jest zarazem skuteczniejszym środkiem przeciwoblodzeniowym.
W miarę postępu prac nad niniejszym wynalazkiem stwierdzono, ż e główną substancją organiczną wchodzącą w skład mieszanin znanych ze stanu techniki, a opisywanych powyżej, były węglowodany. W jednej serii testowej, substancję BCS, którą wybrano jako próbkę testową, rozcieńczono w wodzie, po czym podzielono na kilka frakcji przez dodanie rosnących ilości mieszaniny etanol/metanol w stosunku 85/15 obj./obj. Charakterystyki różnych frakcji oraz ich temperatury krzepnięcia po zmieszaniu z 15% chlorku magnezowego zestawiono w poniższej tabeli.
T a b e l a 1
Próbka Dodany etanol/metanol % Substancja stała % Węglowodany % Temperatura krzepnięcia
°F °C
BCS zero 43,6 43,1 -31,9 -35,5
Osad - frakcja A 60 5,3 3,8 -10,1 -23,4
Osad - frakcja B 74 3,7 3,2 -10,8 -23,8
Osad - frakcja C 82 2,8 2,1 -10,3 -23,5
Osad - frakcja D 85 1,3 0,6 -9,9 -23,3
Substancja rozpuszczona - frakcja E 85 30,7 29,8 -22,7 -30,4
Frakcja A obejmowała zasadniczo nierozpuszczalne polisacharydy o wysokim ciężarze cząsteczkowym, podczas gdy frakcje B do D obejmowały lepkie pozostałości polisacharydów. Frakcje A do D nie miały właściwie wpływu na obniżenie temperatury krzepnięcia. Natomiast frakcja E, największy ze składników, miała znaczny wpływ na obniżenie temperatury krzepnięcia; jest ona mieszaniną polisacharydów o niższym ciężarze cząsteczkowym.
Frakcję E zbadano również pod kątem właściwości topnienia lodu w temperaturze 25°F (-4°C) po jej zmieszaniu z chlorkiem magnezu przy zastosowaniu testu SHRP H-205,2 (tzw. test rozpuszczania lodu dla ciekłych substancji przeciwoblodzeniowych).
PL 204 586 B1
T a b e l a 2
Roztwór przeciwoblodzeniowy Ciężar w g stopionego lodu na g soli nieorganicznej
15% chlorku magnezu, kontrola 16,9
BCS/MgCl2 18,2
Frakcja E/MgCl2 19,3
32% chlorku wapnia 7,3
26,3% chlorku sodu 7,5
Dwie ostatnie wartości obliczono na podstawie danych z testu SHRP H-205.2. Uzyskane wyniki wskazują na znaczną poprawę właściwości topnienia w zestawieniu z powszechnie stosowanymi chlorkami, sodu i wapnia, w przypadku, gdy frakcja E oraz BCS zmieszana jest z chlorkiem magnezu. W przypadku, gdy zastosowano frakcję E, zaobserwowano również poprawę o 14% względem substancji kontrolnej. To wszystko - w połączeniu z poprawą w zakresie obniżania temperatury krzepnięcia - świadczy o tym, że możliwe jest uzyskanie znacznie ulepszonej substancji przeciwoblodzeniowej.
Kolejny etap badań miał na celu wyodrębnienie i oznaczenie składników czynnych BCS. Dokonano tego przez pierwsze przesączenie przy zastosowaniu membrany 0,45 μm, a następnie ultrafiltrację, przy użyciu Model UFP-l-E-s (A/G Technology Corporation, Needham, USA) o molekularnej granicy rozdzielania 1000, a wreszcie chromatografię żelową (GPC) przy wykorzystaniu jednostki Waters LC Module 1 z zestawem trzech kolumn z ultrahydrożelem oraz 50 mm roztworu Na2HPO4 o pH = 7 jako fazy ruchomej. Roztwór BCS obejmował dwie główne frakcje węglowodanów, tj. (a) frakcję o niskim ciężarze cząsteczkowym, gdzie większość składników charakteryzowała się ciężarem cząsteczkowym poniżej 1000, oraz (b) frakcję o wysokim ciężarze cząsteczkowym zawierającą składniki o ciężarze cząsteczkowym 12600, jak również pewną część składników o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 1000-10000. Stwierdzono, że profil chromatograficzny frakcji E jest bardzo podobny do frakcji (a) o niskim ciężarze cząsteczkowym, tj. poniżej 1000. Roztwór cukru trzcinowego DCS obejmował więcej składników niż BCS, ale miał podobne wysoko- i nisko- cząsteczkowe frakcje o podobnym rozkładzie ciężaru cząsteczkowego.
Aby wykazać, że frakcja o niskim ciężarze cząsteczkowym wywiera największy wpływ na obniżenie temperatury krzepnięcia, przeprowadzono kolejne serie pomiarów wartości temperatury krzepnięcia przy wykorzystaniu roztworu soli z Morza Martwego (Dead Sea Salt Solution) firmy Jordan zamiast chlorku magnezu o jakości laboratoryjnej. Również i tu stężenie chlorku magnezu dla każdej próbki wynosi 15% wagowych.
T a b e l a 3
Próbka Temperatura krzepnięcia
°F °C
Kontrola: roztwór o jakości przemysłowej chlorku magnezu / woda -0,4 -18,0
BCS -31,9 -35,5
GPC, frakcja o wysokim ciężarze cząsteczkowym -5,1 -20,6
GPC, frakcja o niskim ciężarze cząsteczkowym -16,4 -26,9
BCS, frakcja E -13,4 -25,2
Tym samym wykazano, że węglowodany o niskim ciężarze cząsteczkowym (poniżej 1000) miały największy wpływ na obniżenie temperatury krzepnięcia. W oparciu o przeprowadzone doświadczenia stwierdzono, że mieszanina przeciwoblodzeniowa/zapobiegająca oblodzeniu winna obejmować składniki o ciężarze cząsteczkowym poniżej 1000, takie jak te, które zestawiono w Tabeli 4 poniżej.
PL 204 586 B1
T a b e l a 4
Węglowodan Ciężar cząsteczkowy
Glukoza / fruktoza 180
Disacharydy 342
Trisacharydy 504
Tetrasacharydy 666
Heksasacharydy 990
Na rynku dostępny jest szeroki zakres węglowodanów o różnym składzie. Poniżej sporządzono zestawienie cukrów prostych, disacharydów oraz polisacharydów pod kątem wpływu ciężaru cząsteczkowego i stężenia substancji rozpuszczonej na temperaturę krzepnięcia. Stężenie chlorku magnezu stosowanego w testach wyniosło 15% wagowych. Wyniki dla węglowodanów prostych i złożonych zestawiono odpowiednio w tabelach 5 i 6.
T a b e l a 5 Węglowodany proste
Węglowodan Stężenie węglowodanu % Temperatura krzepnięcia
Typ Nazwa °F °C
Kontrola MgCl2 (15%) Zero -4,7 -20,4
Cukier Fruktoza 25,0 -8,9 -22,7
Cukier Fruktoza 50,0 -18,2 -27,9
Cukier Fruktoza 75,0 -31,9 -35,5
Cukier Glukoza 30,0 -11,4 -24,1
Cukier Glukoza 65,0 -37,3 -38,5
Disacharyd Maltoza 25,0 -8,3 -22,4
Disacharyd Laktoza 25,0 -11,7 -24,3
T a b e l a 6 Wę glowodany zł o ż one
Węglowodan Stężenie Węglowodanu % Temperatura krzepnięcia Uwagi
°F °C
Kontrola, MgCl2 (15%) zero -4,7 -20,4
Syrop skrobiowy - wysoka zawart. maltozy 30 -5,6 -20,9 Zawiera glukozę, maltozę i maltotriozę
Syrop skrobiowy - wysoka zawart. maltozy 65 -19,1 -28,4
Syrop skrob, stały DE20 25,0 -9,9 -23,3 Średni ciężar cząsteczkowy 3746
Syrop skrob, stały DE44 25,0 -11,6 -24,2 Średni ciężar cząsteczkowy 1120
Syrop skrob, stały DE44 50,0 -21,3 -29,6
Syrop skrob, stały DE44 65,0 -27,0 -32,8
PL 204 586 B1
Na podstawie powyższych wyników widać, że korzystniejsze tu jest zastosowanie glukozy niż fruktozy, zaś spośród dwóch disacharydów zastosowanie laktozy jest nieznacznie korzystniejsze niż maltozy. Syrop skrobiowy DE20 zawiera około 47% cukrów mono- do heksasacharydów, zaś DE44 zawiera ich około 69%, przy czym zastosowanie drugiej z wymienionych substancji jest nieznacznie korzystniejsze, w odniesieniu do obniżenia temperatury krzepnięcia. Dane w tabeli 6 wskazują ponadto, że istnieje zależność pomiędzy stężeniem węglowodanu a temperaturą krzepnięcia, co pozwala na uzyskanie substancji o różnych właściwościach.
Testom poddano również bardziej złożone węglowodany, takie jak dekstryny i maltodekstryny, które uzyskano w wyniku hydrolizy (enzymatycznej lub przy wykorzystaniu rozcieńczonych kwasów nieorganicznych) skrobi kukurydzianej. Testom poddano również serię środków zagęszczających. Sporządzono ponadto roztwór kontrolny chlorku magnezu uzyskanego z heksa-hydratu, a wyniki zestawiono w tabeli 7. Również i tu stężenie chlorku magnezu dla każdej próbki wynosi 15% wagowych.
T a b e l a 7
Związek Stężenie % Temp. krzepnięcia Uwagi
°F °C
Kontrola, 15% MgCl2 zero +3,4 -15,9
Dekstryna 5,0 -4,7 -20,4
Maltodekstryna DE5 5,0 -4,7 -20,4
Maltodekstryna DE15 9,1 -17,1 -27,3 Ciężar cząsteczk. niższy niż DE5
Hydroksyetyloceluloza 250 HHR 0,33 + 1,2 -17,1 środek zagęszcz.
Karboksymetyloceluloza 1,0 +2,5 -16,4 środek zagęszcz.
Guma arabska 3,6 -1,8 -18,8 środek zagęszcz.
Guma tragakantowa 470 0,2 -3,3 -19,6 środek zagęszcz.
Dla maltodekstryny DE15 uzyskano dobre wyniki ze względu na zawartość składników o niższym ciężarze cząsteczkowym i wyższe stężenie. Wzrost ciężaru cząsteczkowego pociąga za sobą zmniejszenie wpływu na temperaturę krzepnięcia. Pewne środki zagęszczające okazały się nietrwałe w obecnoś ci chlorku magnezu, jak na przykł ad karboksymetyloceluloza, w wyniku czego ich skuteczność zagęszczania spadła.
Istotne jest również ustalenie zawartości chlorków w płynach przeciwoblodzeniowych/zapobiegających zamarzaniu. Wzrost zawartości chlorków oznacza bowiem spadek temperatury krzepnięcia i poprawę właściwości topnienia lodu. Właściwości te zestawiono w tabeli 8 dla MgCl2 oraz CaCl2 przy różnych stężeniach soli oraz węglowodanu.
T a b e l a 8
Chlorek Sól % wag. Węglowodan % wag. Temperatura krzepnięcia
°F °C
MgCl2 22,7 18,0 poniżej -47 poniżej -43,9
MgCl2 15,0 25,5 -22 -30
CaCl2 29,6 18,6 poniżej -47 poniżej -43,9
CaCl2 17,5 4,1 -5,4 -20,8
CaCl2 15,0 4,1 -0,6 -18,1
PL 204 586 B1
Wraz ze wzrostem stężenia soli i węglowodanów spada temperatura krzepnięcia mieszanin. W przypadku chlorku wapnia, dla stężenia węglowodanu ustalonego na poziomie 4,1% wzrost o 2,5% wag. CaCl2 spowodował spadek temperatury krzepnięcia o 4,8°F (2,67°C). Skład substancji można zmieniać w zależności od lokalnych warunków. Należy zwrócić szczególną uwagę na stężenie soli w przypadku, gdy zbliż one jest one do punktu eutektycznego na krzywej temperatura krzepnię ciastężenie, gdzie temperatura krzepnięcia wzrasta, zaś sól może się wytrącać w postaci kryształów.
Na podstawie powyższych rozważań i badań laboratoryjnych stwierdzono, że podstawowy skład kompozycji obejmuje dwa poniższe składniki w roztworze wodnym, w zależności od warunków pogodowych, terenowych, rodzaju oraz ilości lodu i opadów śniegu, a wreszcie przy uwzględnieniu zagrożenia dla środowiska:
(1) substancja nieorganiczna obniżająca temperaturę krzepnięcia w postaci elektrolitów nieorganicznych, takich jak siarczany i octany i inne substancje w stężeniu od 5 do 35% wag; główne stosowane rodzaje obejmują chlorek magnezu, chlorek wapnia oraz chlorek sodu.
(2) węglowodan, a zwłaszcza węglowodany o niskim ciężarze cząsteczkowym w zakresie około 180 do 1500; korzystny zakres wynosi 180-1000; węglowodany te uzyskać można przede wszystkim z szeregu produktów rolniczych, w procesie przetwórczym kukurydzy, pszenicy, jęczmienia, owsa, trzciny cukrowej, buraków cukrowych itd.
(3) trzeci, ewentualny, składnik stanowią: środki zagęszczające stosowane w stężeniu około 0,15 do 10% wag. w celu zwiększenia lepkości substancji, dzięki czemu substancja ta pozostaje w kontakcie z powierzchnią drogi lub stał ymi czą stkami w hał dach soli kamiennej/piasku lub soli kamiennej/kruszywa, czy wreszcie samej soli, piasku lub kruszywa.
Środki zagęszczające stanowią przede wszystkim pochodne celulozy, takie jak metyloceluloza (np. Methocel), hydroksyetyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza, hydroksypropyloceluloza itd. lub węglowodany o wysokim ciężarze cząsteczkowym.
Korozyjność płynów przeciwoblodzeniowych/zapobiegających zamarzaniu jest istotna z uwagi na wpływ, jaki wywierają na samochody i inne pojazdy, mosty, pręty wzmacniające (zbrojeniowe) konstrukcje betonowe, takie jak jezdnie mostów, podjazdy i jezdnie w wielopoziomowych garażach.
Testowanie płynów pod kątem ich korozyjności może być dość skomplikowane; wykorzystuje się tu testy opracowane przez takie organizacje jak ASTM i National Association of Corrosion Engineers (NACE). Warunki testowe oraz metale winny być zbliżone do spotykanych w praktyce; mowa tu choćby o warunkach tlenowych oraz próbkach walcowanej na zimno stali. Testy znane ze stanu techniki, wykorzystujące gwoździe zanurzone w płynie zawartym w zakręconej butli, nie są miarodajne z uwagi na brak dostępu tlenu, zmiany w składzie podłoży metalowych, stopień przeprowadzonej obróbki plastycznej na zimno oraz stopień czystości.
Testy godne uwagi obejmują SHRP H205,7 Test Method for Evaluation of Corrosive Effects of Deicing Chemicals or Metals [test na oszacowanie stopnia korozji wywoływanej przez przeciwoblodzeniowe środki chemiczne lub metale] (Handbook of Test Methods for Evaluating Chemical Deicers SHRP-H332, Strategic Highway Research Program, National Research Council, Washington, USA) oraz test opisywany w Deicer Specifications for the Pacific Northwest States of Idaho, Montana, Oregon, Washington. Drugi z wymienionych opiera się z kolei na teście NACE Standard Test Method for the Laboratory Corrosion Testing of Metals. TM0169-95.
Pewne wyniki dotyczące tempa przebiegu korozji, przy zastosowaniu testu SHRP H205,7, wykazujące hamowanie tego procesu przez węglowodany, zestawiono poniżej w tabeli 9.
T a b e l a 9
Chlorek % Węglowodan % Tempo przebiegu korozji
Mile na rok Kilometry na rok
1 tydzień 3 tygodnie 6 tygodni 1 tydzień 3 tygodnie 6 tygodni
15% NaCl Zero 5,97 4,66 5,48 9,61 7,50 8,82
15% MgCl2 Zero 2,58 1,93 1,73 4,15 3,11 2,78
15% MgCl2 4,1 0,89 0,61 0,40 1,43 0,99 0,64
PL 204 586 B1
Na podstawie wyników zestawionych w tabeli 9 jest widoczne, że kompozycja węglowodanu z chlorkiem magnezu zmniejsza tempo korozji stali o 92,7% w porównaniu z samym tylko chlorkiem sodu i o 76,9% w porównaniu z samym tylko chlorkiem magnezu. Kompozycje, które przedstawiono w przykładach III i IV, przetestowano pod kątem korozyjności przy zastosowaniu protokołu Pacific Northwest States i wykazano zmniejszenie tempa korozji w porównaniu z roztworem chlorku sodu o 57,2% w przykładzie III i o 40,4% w przykładzie IV. To również świadczy o hamowaniu przebiegu korozji przez te kompozycje.
Poniżej przedstawiono przykładowe kompozycje według niniejszego wynalazku, które są użyteczne jako środki przeciwoblodzeniowe:
P r z y k ł a d I Składnik
Części wagowe
22,5
50,0
2,0
0,5
25,0
-12,5°F/-24,7°C · 10-2 Pa^s (20 cP) klarowny roztwór w złotym kolorze łagodny, przyjemny
Syrop skrobiowy stały DE44 Roztwór chlorku magnezu* o jakości przemysłowej 2% roztwór Methocel
Barwnik (Caramel YT25)
Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D 1177-94)
Lepkość w temperaturze 77°F/25°C:
Wygląd:
Zapach:
*Uwaga: Roztwór chlorku magnezu o jakości przemysłowej jest dostępnym na rynku roztworem chlorku magnezu, zawierającym również chlorek wapnia, chlorek sodu i chlorek potasu.
P r z y k ł a d II
Składnik
Syrop skrobiowy o wysokiej zawartości maltozy Roztwór chlorku magnezu o jakości przemysłowej Barwnik (Caramel YT25)
Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D 1177-94) Lepkość w temperaturze 77°F/25°C:
Wygląd:
Zapach:
P r z y k ł a d III
Składnik
Syrop skrobiowy o wysokiej zawartości maltozy Roztwór chlorku magnezu o jakości przemysłowej Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D 1177-94) Wygląd:
Zapach:
Gęstość względna:
Lepkość w temperaturze -94°F/-70°C
P r z y k ł a d IV
Składnik
Syrop skrobiowy o wysokiej zawartości maltozy
43% CaCl2
Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D1177-94) Wygląd:
Zapach:
Gęstość względna:
Lepkość w temperaturze -470F/-43,9°C:
P r z y k ł a d V
Składnik
Syrop skrobiowy o wysokiej zawartości fruktozy
Części wagowe
31.5
50,0
0,5
18,0
-22°F/-30°C
1,44-10-2 Pa^s (14,4 cP) klarowny roztwór w złotym kolorze łagodny, przyjemny
Części wagowe:
22,2
70,0
7,8 poniżej -47°F/-43,9°C klarowny, jasnobrązowy, ruchliwy płyn łagodny, przyjemny 1,27 ciężki syrop, płynny
Części wagowe:
20.5
72,3
7,2 poniżej -47°F/-43,9°C klarowny, bezbarwny, ruchliwy płyn łagodny, przyjemny
1,33 bardzo ciężki syrop
Części wagowe:
19,55
PL 204 586 B1
43% roztwór chlorku wapnia Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D1177-94) Wygląd:
Gęstość względna:
Zapach:
73,15
7,30
-31°F/-35°C klarowny, bezbarwny, ruchliwy płyn 1,38 łagodny, przyjemny
P r z y k ł a d VI
Składnik
Glukoza
Roztwór chlorku magnezu o jakości przemysłowej 2% roztwór Methocel Barwnik (Caramel YT25)
Woda
Temperatura krzepnięcia (ASTM-D1177-94) Wygląd:
Zapach:
Części wagowe:
32,5
50,0
2,0
0,5
15,0
-38,2°F/-39,0°C klarowny roztwór w złotym kolorze łagodny, przyjemny
Barwniki stosuje się w celu umożliwienia ustalenia podczas nanoszenia, gdzie dany środek przeciwoblodzeniowy został już rozsypany. Spośród nietoksycznych barwników stosować można roztwory karmelu oraz barwniki o jakości spożywczej.
Niniejszy wynalazek przedstawiono szczegółowo w odniesieniu do różnych korzystnych wariantów rozwiązania. Należy przy tym rozumieć, że specjalista w tej dziedzinie techniki może dokonywać różnych zmian elementów wynalazku, nie wychodząc poza zakres wynalazku wyznaczony w zastrzeżeniach patentowych.

Claims (7)

1. Kompozycja przeciwoblodzeniowa do odladzania i zapobiegania oblodzeniu, znamienna tym, że obejmuje roztwór wodny zawierający węglowodan o niskim ciężarze cząsteczkowym oraz co najmniej jedną substancję z grupy obejmującej chlorek sodu, chlorek magnezu i chlorek wapnia, jako substancję nieorganiczną obniżającą temperaturę krzepnięcia, przy czym składniki kompozycji są obecne w następujących ilościach:
Węglowodan
Substancja nieorganiczna obniżająca temperaturę krzepnięcia Woda % wagowe
3 do 60 5 do 35 w ilości uzupełniającej przy czym ciężar cząsteczkowy węglowodanu jest w zakresie 180-1500.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera węglowodan o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 180-1000.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek zagęszczający w ilości od 0,15 do 10% i ma lepkość w zakresie 1 • 10-2-3 • 10-1 Pa • s w temperaturze 25°C.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że środek zagęszczający jest wybrany z grupy obejmującej pochodne celulozy i węglowodany o wysokim ciężarze cząsteczkowym, który dla pochodnych celulozy wynosi od 60000 do 1000000, zaś dla węglowodanów od 10000 do 50000.
5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 4, znamienna tym, że zawiera węglowodan wybrany z grupy obejmującej glukozę/fruktozę, disacharydy, trisacharydy, tetrasacharydy, pentasacharydy, heksasacharydy i ich mieszaniny.
6. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera węglowodan w ilości 5-30%.
7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 6, znamienna tym, że zawiera ponadto barwnik wskazujący na miejsce jej rozprowadzenia na danej powierzchni.
PL351538A 2001-01-05 2002-01-04 Kompozycja przeciwoblodzeniowa PL204586B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/755,587 US6299793B1 (en) 1998-01-07 2001-01-05 Deicing solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351538A1 PL351538A1 (en) 2002-07-15
PL204586B1 true PL204586B1 (pl) 2010-01-29

Family

ID=25039773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351538A PL204586B1 (pl) 2001-01-05 2002-01-04 Kompozycja przeciwoblodzeniowa

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6299793B1 (pl)
EP (1) EP1221472B1 (pl)
CA (1) CA2360004C (pl)
DK (1) DK1221472T3 (pl)
ES (1) ES2420756T3 (pl)
HU (1) HU226020B1 (pl)
NO (1) NO330558B1 (pl)
PL (1) PL204586B1 (pl)
PT (1) PT1221472E (pl)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070012896A1 (en) * 1997-09-30 2007-01-18 Richard Sapienza Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US6506318B1 (en) 1997-09-30 2003-01-14 Mli Associates, Llc Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US20030168625A1 (en) * 1997-09-30 2003-09-11 Richard Sapienza Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US5876621A (en) 1997-09-30 1999-03-02 Sapienza; Richard Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US6582622B1 (en) 1998-01-07 2003-06-24 Sears Petroleum & Transport Corp. De-icing solution
US6596188B1 (en) 1998-01-07 2003-07-22 Sears Petroleum & Transport Corp. Deicing solution
US6599440B2 (en) * 1998-01-07 2003-07-29 Sears Petroleum & Transport Corporation Deicing solution
US7135126B2 (en) * 1998-01-07 2006-11-14 Sears Petroleum & Transport Corp. And Sears Ecological Applications Co., Llc Deicing formulation having improved stickiness
US7045076B2 (en) * 1998-01-07 2006-05-16 Sears Petroleum & Transport Corp. & Sears Ecological Applications Co., Llc Deicing solution
US6299793B1 (en) * 1998-01-07 2001-10-09 Sears Petroleum & Transport Corp. Deicing solution
WO2001007532A1 (en) * 1999-07-26 2001-02-01 Minnesota Corn Processors Llc De-icing composition and method
US7814512B2 (en) * 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
US7563386B2 (en) * 1999-07-26 2009-07-21 Archer-Daniels-Midland Company De-icing composition and method
US6751902B1 (en) * 2000-04-21 2004-06-22 Gary S. Long Freeze protection compound for fruit trees
US6416684B1 (en) * 2001-06-26 2002-07-09 Grain Processing Corp Anti-freezing and deicing composition and method
US6878308B2 (en) * 2001-12-28 2005-04-12 Grain Processing Corp. Method for inhibiting freeze-clumping of aggregate materials
US6641753B1 (en) * 2002-07-22 2003-11-04 Todd A. Bloomer Anti-icing and deicing compositions and method
US7105105B2 (en) * 2002-10-28 2006-09-12 Battelle Memorial Institute Deicing/anti-icing fluids
US7169321B2 (en) * 2002-10-28 2007-01-30 Battelle Memorial Institute Biobased deicing/anti-icing fluids
US6616739B1 (en) 2002-10-29 2003-09-09 General Chemical Industrial Products Inc. Corrosion inhibited chloride salt compositions
US20090314983A1 (en) * 2003-01-13 2009-12-24 Richard Sapienza Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US7048961B2 (en) 2003-06-20 2006-05-23 Alaska Ocean Products Corporation Method for freezing edible marine animals
US7270768B2 (en) * 2003-09-23 2007-09-18 Mli Associates, Llc Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing triglyceride processing by-products
US6890451B2 (en) * 2003-09-23 2005-05-10 Richard Sapienza Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing triglyceride processing by-products
US8313667B2 (en) 2003-09-23 2012-11-20 Mli Associates, L.L.C. Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing triglyceride processing by-products
CA2570347A1 (en) * 2004-06-14 2005-12-29 Donald J. Vinberg Submersion tank for on-board fish freezing
US20060202156A1 (en) * 2005-02-02 2006-09-14 Richard Sapienza Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing industrial streams comprising hydroxycarboxylic acid salts and/or other effective deicing/anti-icing agents
US7632421B2 (en) * 2005-02-07 2009-12-15 Envirotech Services, Inc. Low viscosity de-icing compositions
US20060270866A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Richard Sapienza Processes for production of esters from olefin-containing hydrocarbon streams and vegetable or animal oils
US20070063169A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 Fmc Corporation Deicing composition
US20070110909A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-17 Isakoff Louis A Reduction or elimination of microbial growth and biofouling of salted wet biomass byproducts
US8137578B2 (en) * 2007-06-18 2012-03-20 Cargill, Incorporated Leaching resistant pre-wetted deicer composition
GB0712175D0 (en) * 2007-06-23 2007-08-01 Salt Union Ltd De-icing method
US20090166582A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Sears Petroleum & Transport Corporation Calcium chloride solution having improved corrosion resistance
US20090169422A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Sears Petroleum & Transport Corporation and Sears Ecological Applications Co., LLC Corrosion resistance of industrial brine solutions
WO2009122228A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-08 La Perla Srl Improved anti-icing composition/ improved anti-icing composition
US7972531B2 (en) * 2008-08-25 2011-07-05 Natural Alternatives, Llc Anti-freezing/deicing agent and related methods
US8038900B2 (en) * 2009-12-08 2011-10-18 Michael P. Ossian Process of improving melt value of melters using processed desugarized solubles (MDS)
US9243176B2 (en) 2010-02-17 2016-01-26 Battelle Memorial Institute Compositions for deicing/anti-icing
US9080092B2 (en) 2010-02-17 2015-07-14 Battelle Memorial Institute Compositions for deicing/anti-icing
EP2536800B1 (en) 2010-02-17 2018-05-09 Battelle Memorial Institute Compositions for deicing/anti-icing
UA110383C2 (en) 2011-06-08 2015-12-25 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Deicing composition
MX2013014033A (es) 2011-06-08 2014-05-21 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion descongelante.
AR088524A1 (es) 2011-11-09 2014-06-18 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion descongelante, proceso de preparacion, conjunto de parte y uso
ES2545931B1 (es) * 2015-07-27 2016-06-23 Construcciones Y Obras Llorente, S.A. Composición anticorrosiva aditiva para productos descongelantes y anticongelantes, producto que lo comprende y método de preparación de los mismos
CA2913906C (en) 2015-12-03 2023-08-01 Dustin Falconer De-icing lubricant composition
US11986782B2 (en) 2018-08-29 2024-05-21 Mark Arthofer Apparatus, systems and methods for on site mixing
CN109193538B (zh) * 2018-09-30 2020-11-10 国网河南省电力公司社旗县供电公司 一种架空线路定期清理设备

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987003293A1 (fr) 1985-11-29 1987-06-04 Alkotó Ifjuság Egyesülés Produit antigel pouvant etre utilise aussi pour le deneigement et le degivrage
US4664832A (en) * 1984-09-28 1987-05-12 State Of South Dakota As Represented By The Department Of Transportation Deicing chemicals and their preparation from polysaccharide sources
CA2029972C (en) * 1989-11-29 1999-05-25 Eugene J. Kuhajek Deicer composition having gelling agent additive to minimize spalling of concrete
US5922240A (en) * 1995-11-09 1999-07-13 Ice Ban Usa, Inc. Deicing composition and method
US5635101A (en) 1996-01-22 1997-06-03 Janke George A Deicing composition and method
US5709813A (en) * 1996-03-21 1998-01-20 Janke; George A. Deicing composition and method
US5709812A (en) 1996-04-25 1998-01-20 Janke; George A. Deicing composition and method
US5849356A (en) * 1997-04-08 1998-12-15 Rheox, Inc. Method for deicing highways using starch-containing compositions and starch-containing compositions especially designed for deicing highways
US6299793B1 (en) * 1998-01-07 2001-10-09 Sears Petroleum & Transport Corp. Deicing solution
US6080330A (en) 1999-06-14 2000-06-27 Bloomer; Todd A. Anti-freezing and deicing composition and method
WO2001007532A1 (en) * 1999-07-26 2001-02-01 Minnesota Corn Processors Llc De-icing composition and method

Also Published As

Publication number Publication date
CA2360004C (en) 2013-01-29
HUP0200033A2 (hu) 2002-12-28
EP1221472A2 (en) 2002-07-10
EP1221472A3 (en) 2004-01-28
NO330558B1 (no) 2011-05-16
ES2420756T3 (es) 2013-08-26
PL351538A1 (en) 2002-07-15
HU0200033D0 (en) 2002-03-28
EP1221472B1 (en) 2013-04-10
US6299793B1 (en) 2001-10-09
HU226020B1 (en) 2008-03-28
DK1221472T3 (da) 2013-06-17
NO20016086L (no) 2002-07-08
HUP0200033A3 (en) 2006-04-28
CA2360004A1 (en) 2002-07-05
NO20016086D0 (no) 2001-12-13
PT1221472E (pt) 2013-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL204586B1 (pl) Kompozycja przeciwoblodzeniowa
US6436310B1 (en) Deicing solution
US8226846B2 (en) Deicing solution
PL206812B1 (pl) Kompozycja przeciwoblodzeniowa
US6770217B2 (en) Deicing solution
US6440325B1 (en) De-icing solution
CA2512761C (en) Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US8858826B2 (en) Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US5849356A (en) Method for deicing highways using starch-containing compositions and starch-containing compositions especially designed for deicing highways
US20110024673A1 (en) Environmentally benign anti-icing or deicing fluids
US20060157670A1 (en) Deicer composition
RU2127293C1 (ru) Состав для предотвращения наледи на дорогах
WO2005023956A1 (en) De-icing anti-freezing and anti-corrosion compositions
CN111961442A (zh) 环保清洁融雪剂

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification