PL204714B1 - Pochodna karbaminianowa i środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie - Google Patents

Pochodna karbaminianowa i środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie

Info

Publication number
PL204714B1
PL204714B1 PL353477A PL35347700A PL204714B1 PL 204714 B1 PL204714 B1 PL 204714B1 PL 353477 A PL353477 A PL 353477A PL 35347700 A PL35347700 A PL 35347700A PL 204714 B1 PL204714 B1 PL 204714B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
alkyl
halogen atom
substituted
alkoxy
Prior art date
Application number
PL353477A
Other languages
English (en)
Other versions
PL353477A1 (pl
Inventor
Masami Ozaki
Shunichiro Fukumoto
Ryuji Tamai
Kazuhiro Ikegaya
Norihisa Yonekura
Takahiro Kawashima
Junetsu Sakai
Norimichi Muramatu
Makikazu Takagaki
Kouzou Nagayama
Original Assignee
Ihara Chemical Ind Co
Kumiai Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Ind Co, Kumiai Chemical Industry Co filed Critical Ihara Chemical Ind Co
Publication of PL353477A1 publication Critical patent/PL353477A1/pl
Publication of PL204714B1 publication Critical patent/PL204714B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C275/24—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/60—Thiocarboxylic acids having sulfur atoms of thiocarboxyl groups further doubly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna karbaminianowa i środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierające te pochodne jako składnik aktywny.
Dotychczas opisano wiele pochodnych kwasu karbaminowego, ale nie było znane, że pochodna kwasu karbaminowego zawierająca oksymową grupę eterową w grupie fenylowej, jako związek według wynalazku, posiada doskonałe własności grzybobójcze.
Celem obecnego wynalazku jest zapewnienie nowej pochodnej karbaminianowej i środków grzybobójczych do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierających taką pochodną jako składnik aktywny.
Twórcy obecnego wynalazku przeprowadzili intensywne badania aby otrzymać nowy środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie i stwierdzili, że pochodna karbaminianowa według wynalazku (dalej zwana związkiem według wynalazku), jest nowym związkiem nie ujawnionym dotychczas w literaturze i wykazuje znakomite efekty jako środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.
Przedmiotem wynalazku jest pochodna karbaminianowa o ogólnym wzorze [I]:
w którym X oznacza atom fluorowca lub grupę C1-C6 alkilową, n oznacza 0 albo liczbę całkowitą 1 lub 2, R1 oznacza grupę C1-C6 alkilową, R2 oznacza atom wodoru, grupę C1-C6 alkilową lub grupę benzylową, która może być podstawiona atomem fluorowca, grupą metoksy, lub grupą cyjanową, R3 oznacza atom wodoru, G oznacza atom tlenu, Y oznacza atom wodoru, grupę C1-C10 alkilową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C3-C6 cykloalkilową, C1-C6 alkoksylową, di-C1-C6 alkiloaminową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub C1-C6 alkoksyiminową albo oznacza grupę C2-C10 alkenylową, która to grupa może być podstawiona jednym atomem fluorowca, albo oznacza grupę C2-C10 alkinylową, albo oznacza grupę fenacylową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, albo oznacza grupę arylową, albo oznacza grupę heteroarylową taką jak grupa pirydynowa, pirymidynowa, triazynowa, benzotiazolowa, które to grupy mogą być podstawione takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkoksylową lub grupą C1-C6 fluorowcoalkilową, albo oznacza grupę arylo-C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub grupą C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową albo oznacza grupę arylo-C2-C6 alkenylową, albo oznacza grupę heterocykliczno C1-C6alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową, a Q oznacza atom wodoru, grupę cyjanową, grupę C1-C6 alkilową, C3-C6 cykloalkilową, C1-C4 alkilosulfonylową lub grupę fenylową.
Korzystnie, w wyżej określonej pochodnej karbaminianowej:
Y oznacza atom wodoru, grupę C2-C10 alkenylową, która to grupa może być podstawiona jednym atomem fluorowca, lub oznacza grupę C2-C10 alkinylową albo oznacza grupę fenacylową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, albo oznacza grupę arylową, albo oznacza grupę heteroarylową taką jak grupa pirydynowa, pirymidynowa, triazynowa, benzotiazolowa, które to grupy mogą być podstawione takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, albo oznacza grupę arylo-C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową,
PL 204 714 B1 nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową, C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową albo oznacza grupę arylo- C2-C6 alkenylową, albo oznacza grupę heterocykliczno C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową;
Y oznacza grupę arylo C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową, C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową;
Y oznacza grupę heterocykliczno C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową;
Y oznacza grup ę heteroarylo C1-C6 alkilową taką jak pirydynowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową;
Y oznacza grupę benzylową, która to grupa moż e być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub grupą C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową, albo oznacza grupę heteroarylo- C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, tiazolowa, pirymidynowa, chinolinowa, piradynowa, które stanowią 5- do 6-członowy układ cykliczny zawierający co najmniej jeden atom azotu, gdzie heteroaryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1C6 alkilokarbonylową.
Przedmiotem wynalazku jest także środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający jako substancję czynną, pochodną karbaminianową określoną wyżej.
Symbole i określenia użyte w opisie wynalazku oznaczają:
Atom fluorowca oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu.
Określenie takie jak C1-C10 oznacza, że ilość węgli podstawnika wynosi od 1 do 10.
Grupa C1-C6 alkilowa oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch alkilowy i może, przykładowo oznaczać grupy metylową, etylową, n-propylową, izo-propylową, n-butylową, izobutylową, sec-butylową, tert-butylową, n-pentylową, izo-pentylową, neo-pentylową, n-heksylową, 1,1-dimetylopropylową lub 1,1-dimetylobutylową.
Grupa C1-C10 alkilowa może przykładowo oznaczać wyżej wymienione grupy C1-C6 alkilowe lub grupę taką jak grupa heptylowa, oktylowa, 1,1-dietylobutylowa, nonylowa lub decylowa.
Grupa C3-C6 cykloalkilowa może przykładowo oznaczać grupę taką jak grupy cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa lub cykloheksylowa.
Grupa C3-C6 cykloalkenylowa może przykładowo oznaczać grupę taką jak grupy 1-cyklopenten-1-ylowa, 2-cyklopentenylowa, 1-cykloheksen-1-ylowa lub 2-cykloheksen-1-ylowa.
Grupa C1-C6 fluorowcoalkilowa oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch alkilowy podstawiony atomem fluorowca i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupy fluorometylowa, chlorometylowa, difluorometylowa, dichlorometylowa, trifluorometylowa lub pentafluoroetylowa.
Grupa C2-C10 alkenylowa oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch alkenylowy i może, przykładowo oznaczać grupy winylową, 1-propenylową, 2-propenylową, izopropenylową, 1-butenylową, 2-butenylową, 1-heksenylową lub 1-oktenylową.
Grupa C2-C10 alkinylowa oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch alkinylowy i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa etynylowa, 1-propynylowa, 2-propynylowa, 1-butynylowa, 2-butynylowa, 3-butynylowa, 4-metylo-1-pentynylowa lub 3-metylo-1-pentynylowa.
Grupa C1-C6 alkoksylowa oznacza grupę alkoksylową, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo, oznaczać grupę taką jak grupy metoksylowa, etoksylowa,
PL 204 714 B1 n-propoksylowa, izopropoksylowa, n-butoksylowa, izobutoksylowa, sec-butoksylowa, tert-butoksylowa, n-pentyloksylowa, izopentyloksylowa lub n-heksyloksylowa.
Grupa C1-C6 fluorowcoalkoksylowa oznacza grupę fluorowcoalkoksylową, w której ugrupowanie fluorowcoalkilowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa fluorometoksylowa, difluorometoksylowa, trifluorometoksylowa lub pentafluoroetoksylowa.
Grupa C1-C6 alkoksyiminowa oznacza grupę alkoksyiminową, w której ugrupowanie alkoksylowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa metoksyiminowa.
Grupa C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilowa oznacza grupę alkoksyiminoalkilową, w której ugrupowanie alkoksylowe i ugrupowanie alkilowe mają wyżej podane znaczenia i mogą, przykładowo oznaczać grupę taką jak 1-metoksyiminoetylowa.
Grupa C1-C6 alkilokarbonylowa oznacza grupę alkilokarbonylową, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa acetylowa, propionylowa, butyrylowa, izobutyrylowa, piwaloilowa lub heksanoilowa.
Grupa C1-C6 alkoksykarbonylowa oznacza grupę alkoksykarbonylową, w której ugrupowanie alkoksylowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, izopropoksykarbonylowa lub heksyloksykarbonylowa.
Grupa C1-C6 alkilokarbonylo C1-C6 alkilowa oznacza grupę alkilokarbonyloalkilową, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa 2-oksypropylowa, 3-oksobutylowa, 3-oksopentylowa lub 3,3-dimetylo-2-oksobutylowa.
Grupa arylowa oznacza aromatyczną grupę węglowodorową i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa fenylowa, 1-naftylowa lub 2-naftylowa.
Grupa heterocykliczno-C1-C6 alkilowa jest 3- do 10-członowym cyklem, w którym ugrupowanie alkilowe oznacza -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(Me)-, -C(Me)2-, -CH(Et)- lub podobne i ugrupowanie heterocykliczne zbudowane jest z 2 do 9 atomów węgla, 0 do 3 atomów azotu, 0 do 3 atomów tlenu i 0 do 3 atomów siarki i może, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa pirolilowa, furylowa, tienylowa, pirazolilowa, izoksazolilowa, izotiazolilowa, imidazolilowa, oksazolilowa, tiazolilowa, pirydylowa, pirydazynylowa, pirymidynylowa, pirazynylowa, triazynylowa, indolilowa, benzofurylowa, benzotienylowa, benzimidazolilowa, benzoksazolilowa, benzotiazolilowa, chinolilowa, izochinolilowa, morfolinowa, oksiranylowa lub dioksacyklopentylowa.
Grupa heteroarylowa oznacza ugrupowanie 5- do 10-członowego heterocyklicznego aromatycznego pierścienia zbudowanego z 2 do 9 atomów węgla, 0 do 3 atomów azotu, 0 do 3 atomów tlenu i 0 do 3 atomów siarki, i może, przykładowo oznaczać grupę heterocykliczną taką jak grupa pirolilowa, furylowa, tienylowa, pirazolilowa, izoksazolilowa, izotiazolilowa, imidazolilowa, oksazolilowa, tiazolilowa, pirydylowa, pirydazynylowa, pirymidynylowa, pirazynylowa, triazynylowa, indolilowa, benzofurylowa, benzotienylowa, benzimidazolilowa, benzoksazolilowa, benzotiazolilowa, chinolilowa lub izochinolilowa.
Grupa C1-C6 alkoksy C1-C6 alkilowa oznacza grupę, w której ugrupowanie alkilowe i ugrupowanie alkoksylowe mają wyżej podane znaczenia i mogą, przykładowo oznaczać grupę taką jak grupa metoksymetylowa, etoksymetylowa, izopropoksymetylowa, pentyloksymetylowa, metoksyetylowa lub butoksyetylowa.
Grupa mono C1-C6 alkiloaminowa oznacza grupę, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może oznaczać grupę taką jak grupa metyloaminowa, etyloaminowa, izopropyloaminowa, butyloaminowa lub tert-butyloaminowa.
Grupa di-C1-C6 alkiloaminowa oznacza grupę, w której każde z ugrupowań alkilowych które są takie same lub różne, ma wyżej podane znaczenie i może, przykładowo, oznaczać grupy takie jak grupa dimetyloaminowa, dietyloaminowa, metyloetyloaminowa, metyloisopropyloaminowa lub diheksyloaminowa.
Grupa C1-C6 alkilotio oznacza grupę, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może oznaczać grupę taką jak grupy metylotio, etylotio, izopropylotio, butylotio i heksylotio.
Grupa C1-C6 alkilosulfinylowa oznacza grupę, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może oznaczać grupę taką jak grupa metylosulfinylowa, etylosulfinylowa, izopropylosulfinylowa, butylosulfinylowa lub heksylosulfinylowa.
Grupa C1-C6 alkilosulfonylowa oznacza grupę, w której ugrupowanie alkilowe ma wyżej podane znaczenie i może oznaczać grupę taką jak grupa metylosulfonylowa, etylosulfonylowa, izopropylosulfonylowa, butylosulfonylowa lub heksylosulfonylowa.
PL 204 714 B1
Grupa arylo C1-C6 alkilowa oznacza grupę, w której ugrupowanie arylowe ma wyżej podane znaczenie, a ugrupowanie alkilowe oznacza -CH2, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(Me)-, C(Me)2, -CH(Et)- lub podobne.
Grupa arylo C1-C6 alkenylowa oznacza grupę, w której ugrupowanie arylowe ma wyżej podane znaczenie, a ugrupowanie alkenylowe oznacza grupę -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -C(Me)=CH-, -CH(Et)=(CH)-, -C(Me)=CHCH2- lub podobne.
Grupa heteroarylo C1-C5 alkilowa oznacza grupę, w której ugrupowanie heteroarylowe ma wyżej podane znaczenie, a ugrupowanie alkilowe oznacza -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(Me)-,
-(Me)2-, -CH(Et)- lub podobne.
Szczególne przykłady związku według wynalazku o ogólnym wzorze (I) przedstawiono w Tablicach 1 do 13. Jednak, związek według wynalazku nie jest ograniczony tylko do tych związków. Numery związków mają odniesienia do następującego dalej opisu.
Symbole w Tablicach mają, odpowiednio, następujące znaczenie. Me oznacza grupę metylową, Et oznacza grupę etylową, Pr oznacza grupę n-propylową, Pr-i oznacza grupę izopropylową, Bu oznacza grupę butylową, Bu-i oznacza grupę izo-butylową, Bu-s oznacza grupę sec-butylową, Bu-t oznacza grupę tert-butylową, Hex oznacza grupę n-heksylową, Pr-c oznacza grupę cyklopropylową, Pen-c oznacza grupę cyklopentylową, Hex-c oznacza grupę cykloheksylową a Ph oznacza grupę fenylową. Ponadto, Ph (4-Cl) oznacza, przykładowo grupę 4-chlorofenylową.
Niektóre ze związków według wynalazku o ogólnym wzorze [I] mają w swoich cząsteczkach 1 lub od 2 do 3 podwójnych wiązań w odniesieniu do izomerów E/Z i odnośnie takich związków, występują mieszaniny izomerów E/Z. Czyste poszczególne postacie E i postacie Z i ich mieszaniny są również włączone do związków według wynalazku. Następujące pary związków są geometrycznymi izomerami odnoszącymi się do części oksymowej podwójnego wiązania. (A-80 i A-206, A-84 i A-207, A-85 i A-208, A-86 i A-209, A-286 i A-448).
PL 204 714 B1
Tablica 1
Zw. nr G R K1 Rs X! X3 X3 X1 Q Y m.p.(oc) lub RI(n.D20)
A-l 0 Me H H H H H H CN Me 84-87
A-2 0 Me H H Cł H H H CN H 1.5601
A-3 0 Me H H Cl H H H CN Me 104-107
A-4 0 Me H H Cl H H H CN CH2CH=CH2
A-5 0 Me H H Cl H H H CN CH2C=CH
A-C 0 Me H H CI H H H CN CHjCOOEt
A-7 0 Me H H Cl H H H CN CHjPh 113-115
A-S 0 Me H H Ci H H H CN CH2Ph{2-C0 115-118
A-9 0 Me H H Cl H H H CN CHjPh(3-Cl) 127-130
A-10 0 Me H H Cl H H H CN CHsPh(4-Cl)
A-ll 0 Me H H CI H H H CN CH2Ph{2-Me) 113-116
A12 0 Me H H Cl H H H CN CH2Ph(3-Me)
A-13 0 Me H H CI H H H CN CH2Ph(4-M«)
A-14 o Me H H Cl H H H CN CHjPh^-CFjj
A 15 o Me H H Cl H H H CN CH2Ph(3-CKg)
A-ie 0 Me H H Cl H H H CN CH2Ph(4-CF3)
A-17 0 Me H H Cl H H H CN Me
A-18 0 Me H H Cl H H H CN Et
A-19 0 Me H H Cl H H H CN CH2CH=CH2
A-20 0 Me H H Me H H H CN CH8Ph 104-107
A-21 0 Me H H Me H H H CN CH2Ph(3-Cl) 120-128
A-22 0 Me H H Me H H H CN CH2Ph(3-Cl)
A-23 0 Me H H Me ΪΙ H H CN CH2Ph(4-Cl)
A-24 0 Me H H Me H H H CN CHsPh(2-Me)
A-25 0 Me H H Me H H H CN CHjPh(3-Me)
A-26 o Me H H Me H H H CN CH2Ph(4-Me)
A-27 o Me H H Me H H H CN CHjPhp-CFa)
A-28 0 Me H H Me H H H CN CH2Ph(3-CF3)
A-20 0 Me H H Me H H H CN CH2Ph(4-CF3)
A-30 0 Me H H Me H H H CN 158’ IGI
A-31 0 Me H H Cl I-I H H CN XX 162-165
A-32 0 Me H H II H H H H H
A-33 o Me H H H H H H H Me
A-34 0 Me H H H H H H H Et
A-35 0 Me H H H H H H H Pr
A 36 0 Me Π H H H H II H CHjPh
A 37 o Me II H fi H H H Mc CK. Ci! 1.5421
A 38 G Me II li i! II U H Me CHjPh 1.5742
Λ-39 0 Me II 1! !i ii H H Me Et 1 5389
A-40 0 Mc H !! II ΙΪ H H Me Me 1.5475
A 41 o Me H 1! II li ił ii Pil CHjCH=CH, ł .5365
tn.p.: temperatura lepi nenia Rf- w Af/nik p|\ntęcid
PL 204 714 B1
Fablica 2
Zw. nr G R' R2 R3 X1 X2 xa X4 Q Y m.p.(°c) [ub RIWfl)
A-42 0 Me H H H H H H Ph Me 1.5989
A-43 0 Me H H H u II II Ph Et 1.5795
A 44 0 Me H H H H H H Ph(4-Cl) Et
Λ-45 0 Me H H Cl H H H Me H 124-127
A 46 0 Me H H Cl H H H Me Me 63-72
A-47 0 Et H H Cl H H H Me Me
A-48 0 Pr H H Cl H H H Me Me
A-49 0 Me H H Cl H H H Me Et 71-74
A-50 0 Me H H CI H H H Me Pr 1.5433
A-51 0 Me H H Cl H H H Me Pr-i 1.5392
A-52 0 Me H H Cl H H H Me Bu 38-40
A-53 0 Me H H CI H H H Me Bu-s 1.5332
A-54 o Me H H Cl H H H Me Bu-i 1,5333
A-55 0 Me H H Cl H H H Me Bu-t 1.5269
A-56 0 Me H H Cl H H H Me CHjPr-c 1.5531
A-57 0 Me H H Cl H H H Me Pen*c
A-58 o Me H H Cl H H H Me CH2CH=CH2 €9-72
A-5S o Me H H Cl H H H Me CH2CiMe)=CH2
A-60 o Me H H Cl H H H Me CH2CH=CHCO2Et
Λ-61 0 Me H H Cl H II H Me CH2C = CH 85-88
A-62 0 Me H H Cl H H H Me CHjCH2CH2Ph 1.5597
A-83 o Me H H Cl H H H Me CHsCOOEt 1.5402
A-64 o Me H H Cl H H H Me CH2COOBu-t 1,5211
A-65 0 Me H H Cl H II H Me CH2CON(Me)2
A-66 0 Me H H Cl H H H Me CH2CO2H
A-67 o Me H II Cl H H H Me 62-65
A-68 o Me H H Cl H H H Me CH2SMe
A-69 0 Me H H Cl H H H Me CHjSOMe
A-70 o Me H H Cl H H H Me CH2CF, 91-94
A71 o Me H H Cl H H H Me ch2cn 93-96
A-72 o Me H H Cl H H H Me CH-CH2
A-73 0 Me II H Cl H H H Me Ph 87-90
A-7 4 o Me H H Cl H H H Me Ph(3-Cl)
A-75 o Me H H Cl H H H Me Ph(4-Cl)
A-7S o Me H H Cl H H H Me Płi(3-Me)
A-77 0 Me H H Cl H H H Me Ph(4-Me)
A-78 o Me H H Cl H H H Me Ph<3-CFj}
A-79 o Me H H Cl H H H Me Ph{4-CFj)
A-80 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph 65-68
A-81 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2-F) 80-82
A-82 o Me H H Cl H II H Me CH2Ph(3-F) 88-91
A-83 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-F) 101-103
A-64 0 Me H H Cl H H H Me CH2Fh(2-Cł) 88 91
A-85 0 Me H H Cl H H H Mc CH2Ph(3-Cl) 6871
A· 86 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-Cl) 103-106
A 87 0 Me H II Cl II H H Me CH2Ph{2-Br) . 80-83
A-88 0 Me H H Cl H H H Me CH3Ph(3-Br) 79-81
A-89 0 Me H H Cl u H H Me CH2Ph(4-Br) 108-110
A-90 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2-Me) 88 SI
Λ -9 i 0 Me H U Cl 11 II U Me CH2Ph(3-Me) 1,5722
Λ- 92 0 Me II H Cl H II II Me CH2Ph(4-Me) 97-100
A-9 3 0 Me I! II Cl II II H Me CHjPh(2-OMe) 116-119
A-M 4 0 Me II II CI II H 1! Mi- CHjPh(3-OMej 1.6789
A-95 0 Me I! II Cl 11 II 11 Me CII,Ph(4-OMe-! 1.57G2
Atu; 0 Me II II CI I! II H Me CH,I’h(2-Bu-C
PL 204 714 B1
Tablica 3
Zw. nr G Rs R2 R3 X' X2 X3 X’ Q y m.p.(°c) lub RIlnD*>)
A-97 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3-Bu-t)
A-98 0 Me H H Cl H H H Me CHjPh(4-Bu-t) 1.5552
A-99 0 Me H H Cl H H H Me CHjPh(2-CF3) 81-B3
Aa oo 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3-CF3) 1.5329
A-101 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-CFs) 117-118
A-102 0 Me H H Cl H H H Me CHjPh(3-CN) 79-82
A 303 0 Me H H Cl H H H Me CHsPh(4-CN) 121-124
A-104 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-NOj)
A· 105 0 Me H H Cl H H H Me CH3Ph(4-COOMe) 124-127
A-106 0 Oe H H Cl H H H Me CH2Ph(4-OCF3) 10410?
A-107 0 Me H H Cl H H H Me CHaPh(3-0Ph)
A-108 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-0Ph)
A-109 0 Me H H Cl H H H Me XI ' t-T 172-17S
A-110 0 Me H H Cl H H H Me Et
A-lll 0 Me H H Cl H H H Et 79-82
A· 112 0 Me H H Me H H H H CH2Ph 65-68
A-113 o Me H H Me H H H Me CH,Ph 92-95
A-114 NH Me H H Me H H H H CHaPb
A-115 NH Me H H Me H H H H Me
A-l 16 NMe Me H H Me H H H H Me
A-117 S Me H H Me H H H H Pr
A-118 0 Me H H Cl Me H H H CH2Ph
A-119 0 Me Me H Cl Me H H H Pr
A-120 0 Me Me H Cl Me H H H CHjPh
A-t2i O Me CH20Me H Cl Me H H Me Pr
A-122 0 Me CHjOMe H Cl Me H H Me CHjPh
A-I23 0 Me CHjCH=CH2 H Cl Me H H Me Pr
A-124 0 Me ch2ch=ch2 H Cl Me H H Me CHjPh
A-125 0 Me CH2Cs=CH H CI H H H Me CHjPh
A-l 26 o Me CI+CsCH H CI H H H Me Et
A-127 0 Me CHjCOMe H CI H H H Me CH2Ph
A-128 0 Me CHjCOMe H Cl H H H Me Me
A-129 0 Me CO.Me II ci H H H Me CHjPh
A-130 0 Me COjMe II Cl H H H Me Ph
A-131 0 Me COMe H Cł Me H H Me Pr
A-132 0 Me COMe H Ci Me II H Me CHjPh
A-I33 0 Me OMe H Cl Me H H Me Pr
A-134 0 Me OMe H Cl Me H H Me CH2Ph H
A-135 0 Me H H Cl Me H H Me
A-138 o Me H H Cl Me H H Mc Me
A-137 0 Me H H Cl Me H H Me Et
AJ 38 0 Me H H Cl Me H H Me Pr
A-139 0 Me H H Cl Me H H Me Pr-i
A. MO 0 Me H H Cl Me H H Me Bu
A U 1 0 Me H II Cl Me H 11 Me Bu-s.
A-142 0 Me H 11 Ci Me H Ii Me Bui
A· 143 0 Ma II 1Ϊ Cl Me H II Me Bu-t
A· 144 0 .Me II H Cl Me H H Mc CH2CH=CH2
A-145[ 0 Ma H li Cl Me 11 11 Me CI1,C = CH
PL 204 714 B1
Tablica 4
Zw. nr 0 R1 RJ R3 X’ X2 X3 X' Q Y m.p.(°c) lub RKnp20)
A 146 0 Me H H Cl Me H H Me ch2cn
A-147 0 Me H li Cl Me H H Me CHjCOOMe
A-148 0 Me H H Cl Me H H Me CH2COOEt
A-I49 0 Me H H Cl Me H H Me CH2COjH
A-150 0 Me H H Cl Me H H Me CH2Ph 1.5821
A-151 0 Me H H Cł Me H H Me CH2Ph(3-F) 64-67
A-152 0 Me H H Cł Me H H Me CHjPh(4-F) 85-88
A 153 0 Me H H Cl Me H H Me CHjPh(3-Cl> 86-91
A-154 0 Me H H Cł Me H H Me CH2Ph(4-Cl) 107-110
A· 155 0 Me H H Cl Me H H Me CHjPh(3-Me) 1,5761
A-156 0 Me H H Cl Me H H Me CH4Ph(4-Me) 7548
A 157 0 Me H H Cl Me H H Me CH,Ph(3-0Me} 73-76
A-158 0 Me H H Cl Me H H Me CH4Ph(4-OMe} 1.5788
A-159 0 Me H H Cl Me H H Me CH4Ph(3-CFa) 86-89
A-160 0 Me H H Cl Me H H Me CHjPh(4-CFg) 100-103
A-161 0 Me H H Me H Me Me Me CHj.COj.Me
A-162 0 Me H H Me H Me Me Me Ci PC- CU
A-163 0 Me H H Cl H H Cł Me ch2ch=ch2
A-164 0 Me H H Cl H H Cl Me CHsPh
A· 165 0 Me H H OMe H H H Me Et
A-166 o Me li H OMe H H H Me Pr-i
A-167 o Me H H cf3 H H H Me Me
A-168 0 Me H H cf3 H H H Me CHjPh
A-169 o Me H H OCF, H H H Me Me
A-170 0 Me H H ocf3 H H H Me CHjPh
A-171 0 Me H H Cl H H H CFS Me
A-172 0 Me H H Cl H H H CFa CH2Ph
A-173 o Me H H Cl H H H Pr-c CHjCN
A-174 0 Me H H Cl H H H Pr-c CH20Me
A-175 0 Me H H Cl H H H Me CH2OH
A-176 o Me H H Me H H H Me CH2OH
A-177 0 Me H H Ci H H H Me CH2CH4NH2
A 178 0 Me H H Me H II H Me CH2CH2NH2
A-179 o Me H H Cl H H H Me. CH2CH4N(Me)2
A-180 0 Me H H Ma H H H Me CH2CH2N(Me)2
A· 181 o Me H H Cl H H H Me CH2C0Me
A 182 o Me H H Me H II H Me CHjCOMe
A-183 o Me H H CI H H H Me CH2C0NHMe
AU 64 o Me H H Me H H H Me CHjCONHMe
A 485 o Me H H Ci H H H Me CH2CH=CCI2 65-68
A 486 o Me H H Me . H H H Me CHjCH-CCij
A· 187 o Me H H Cl H H H Me CH2(CH2)2CH==CH2
A48S o Me H H Me H H H Me CHiCCHjljCH^CHi
Al 83 o Me H H Cl H H H Me CH2CH=CHMe 1.5529
A-190 o Me H H Mc H H H Me CH2CH=CHMe
A-191 0 Me H Me Cl H H H Me CH2Ph
A 192 o Me ii Me Cl H H Π Me Pr
A 4 93 o Me 11 Me Me 11 H H Me CH2Ph
A-194 o Me ii Me Me 11 li H Me Pr
A 4 95 o Me H i! Cl 11 H H Me CH2C = CCH2CH2OMc
Λ · i 96 o Me Π JI Ci H H H Me CH2C=CCHjOH
A-137 o Me ii H Cl ii H H Me CH2C = CC<O)Mc
PL 204 714 B1
1'ahJica 5
Z w. nr G R1 R? R3 X! X9 X3 X4 Q Y m.p.(°c) lub RI(nD*0
A-198 0 Me H H Cl H H H Mc ch2ch2ch=ch2 1 5481
A-199 0 Me H H u 11 H H Me CH2CH=CHCH2OH
A-200 0 Me H H H H H H Me CHjCH=CHCHjOMe
A-201 0 Me H H Cl H H H Me CH2CH=CHPh 83-86
A-202 0 Me H H H H H H Me CH2CH=CHPh(3-OMe,4-OH)
A-203 0 Me H H H H H H Me CH2CH=CHPh(4-Cl)
A-204 0 Me H H H H H H Me CH2CH=CHPh(2-Me)
A-205 O Me H H H H H H Me CH2CH=CHPh(3-NO2)
A-206 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph 1.5769
; A-207 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2-Cl) 1.5819
A-208 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3-Cl) 60-62
A-209 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-Cl) 91*94
A-210 0 Me H H H H Et H Me CH2Ph
A-211 0 Me H H H H Pr-i H Me CH2Ph
A-212 0 Me H H H H Hex H Me CH2Ph
A-213 0 Me H H OEt H H H Me CH2Ph(4-Cl)
A-214 o Me H H OPr-i H H H Me CH2Ph(4-Cl>
A-21S 0 Me H H Cl H H H Me 1.6139
A-216 o Me H H Cl H H H Me CH(Me)Ph 1.5745
A-217 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2-OCFa) 72-74
A-213 o Me H H Cl H H H Me CHjPh(3-OCFs) 73-74
A-219 0 Me CH2Ph(2-Cl) H Me H H H CN CH2Ph(2-Cl) 1.5883
A-220 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2-CN) 89-92
A-221 o Me H H Br H K H Me CH2Ph(2-Cl)
A-222 o Me H H I H H H Me CH2Ph(2-Cl)
A-223 o Me H H H H Cl H Me CH2Ph(2-Cl)
A-224 o Me H H Cl K Cl H Me CH2Ph(2-Cl)
A-226 0 Me H H Cl H H H Me 105-108
A-226 o Me H H Cl H H H Mg U
A-22? 0 Me H H Cl H H H Me 85-86
A-228 o Me H H Cl H H H Me -“o 81-84
A-229 0 Me H π Cl H H H Me - γ o° 1,5532
αζ
A-230 0 Me H H Cl H H H Me CH2C = CPen-c
CO Me
A-23I (J Mc H u Ci li ii 1! Me /5 OH ’Ć>
A-232 0 Me ii li Cl 11 55 H Mc
PL 204 714 B1
PL 204 714 B1
1'ablica 7
Zw. nr G R1 R2 R3 X1 X2 X3 X‘ Q Y m.p.(°c) lub β.Ι(ηοί0)
Me
A 250 0 Me H H H H H H Me
A-251 0 Me H H Cl H H H Me —(CH2)6Me F 1.5272
A-252 O Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2.3-(Cl)2) 103 « 106
A-253 o Me H H Cl H H H Me CHjPhia^-lCDj) 119- 120
A-254 0 Me H H CI H H H Me CH2Ph(2,5-(Cl)2) 96-99
A-255 o Me H H Cl H H H Me CHjPhia.e-iciis,) 140- 143
A-256 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3,4-(01}^ 94 - 96
A-257 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3,5-(Cl)2) 96 - 98
A-258 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(2,5-(Me)2) 88 - 91
A-259 o Pr-i H H H H H H Me CHjPh(2-Cl)
A-260 0 Me H Pr- i Cl H H H Me CH2Ph(2-Cl)
A-261 0 Me H H Cl H H H Me XX 168- 171
A-262 o Me H H Cl H H H Me XX„
A-263 0 Me H H Cl H H H Me XA,„.
CFa
A-264 o Me H H Cl H H H Me XX
A-265 o Me H H Cl H H H Me ΧΊΓ
A-266 0 Me H H Cl H H H Me CHjPhO-NO^ 1.5811
A-267 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(4-COMe) 121 - 124
A-268 0 Me H H CH2Br H H H Me CH!Ph(2-CHi)
A-269 o Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3-COMe) 1.5829
A-270 o Me H H H H CH2C1 H Me CH2Ph(2-CH3)
A-271 o Me H H OCH2C1 h H H Me CH2Ph(4-CHj)
A-272 0 Me H H Cl H H H Me 105 - 10S
Me
A-273 0 Me H H Cl H H H H Rr-i 1.5381
A-274 0 Me H H Cl H H H Hex-c CH2Ph
A-275 0 Me II H H H H H SMe CH2Ph
A-276 0 Me H H H H H H B(O)Me CH2Ph
A-277 0 Me H H Cl H H H CN CH2CH2Ph 87 -90
A-278 0 Me H H Cl H H H Me CH2Ph(3-CO2Me) 70 - 73
A-279 0 Me H H Cl H H H Me CHjPh(3,5-(Me)j) 79 - 82
A-2S0 0 Me H H H H H H Me CHjCH2NO2
A-28! 0 Me Π H Cl H H H Me CH2CH2NHEt
A-282 0 Me II li Cl H H 11 Me XX, 153 156
A-2 83 υ Me H H Cl U H 11 Me ’X)
PL 204 714 B1
Tablica 8
p y i '-t a i .... G R1 R- R3 X1 X2 X’ X4 Q Y lub Rli.nij20)
A-2&4 0 Me H H Ci H H H Me
A-285 0 Me H H Ci H H H Me “CHa^KyC! 75 - 73
A-2S6 0 Me H H Ci. H II H Me -CH2.„(,>C ,Me U -“Y 33-96
A-237 Ο Me H H ci H H H CN 103 - 10S
A-238 0 Me H H Cl H H H Et 1.5669
A-2S9 ο Me H H Cl H H H SOjMe CHjPh(2-Cl) L5713
A-290 0 Me H H Cl H H H S02Me 1.5681
A-29I 0 Me H H Ci H H H Me CHaPh(3-C(Me)=N0Me) 1.5869
A-292 0 Me H H Cl H H H Et CHjCOMe 1.5421
A-293 0 Me H H Cl H H H Et CH3C(Me)=NOMe 1.5282
A-294 ο Me H H Me H H H Me CHaPh(2-Cl) 103 - 106
A-29.5 G Me H H Me H H H Me CH2PhC2-Me) 95 - 98
A-296 0 Me H H Cl H H H Et CHaPh(2-Cl) 74 - 77
A-297 0 Me H H Cl H H H Et CHaPh(2-CFj) 1.52SS
A-298 0 Me H H Cl H H H Et CH(Me)COMe 1.5258
A-2S9 ο Me H H Cl H H H Et CH(Me)C(Me)=N0Me 1.5241
A-300 ο Me H H Cl H H H Et CH(Me)C(Me)=N0Et 1.5218
A-301 0 Me H H Cl H H H Me CH2CsCCHjNH2
A-302 0 Me H H Cl H H H Me CHjC=CCO2Me
A-303 0 Me H H Cl H H H Et CHjPh 1.5757
A-304 0 Me H H Ci H H H Et CH..Ph(3-OMe) 1.5649
A-305 0 Me H H Cl H H H Et Ύ 1.5691
A-306 ο Me H H Cl H H H Me 121 - 124
A-307 0 Me H H Cl H H H Me V
NO;
A-303 0 Me H H Ci ir H H Me ZCH2 N NMes V
A-309 0 Me H H ci H H H Me CH(Me)Ph<2-Cl) ί ,5749
A-310 η Me H Ii Ci H H H Me CH(Me)Ph(3-Cl) 1 5792
A 311 0 Me H H Cl H H II Me CH(Me)Ph(4-Cl) 99 - 102
Λ 312 ο Me H H Ci H H H Me Cli(Me)Ph(3-0Me) i .5734
Λ 313 0 Me H H Cl H li H Me CH(Me)Ph{3-CF3) i. 5363
Λ 314 ο Me H li Me H H ii Me CH,Ph(2-CF3i 107 ί 30
Λ 316 0 Me Π H Me Ϊ1 U 11 Me CH,Pl!(3-OMei i. 562 i
Λ-3Ι6 0 Me H H Ił H H H Me Ph(3.8-Cl2)
Λ-3 17 ο Me I-i ΙΪ 1Ϊ ii H ΪΙ Me Phi2-NO,)
Α 318 ο Me Π___ Π 1! il li H Me Phf.3-Br)
PL 204 714 B1
T ablica 9
Zw. nr G R? R2 R3 x! X3 X3 X’ Q Y m.p.(°c) lub RI(nD20)
A-319 0 Me H H H H H H Me Ph(4-F)
A-320 O Me H H Cl Cł H H Me CH,Ph{2-Me) 89-92
A-321 0 Me H H Cl Cl H H Me CH2Ph(2-Cl) 118 121
A-322 0 Me CH2Ph{3-OMe) H Me H H H Me CH2Ph(3-OMe) 1.6653
A-323 o Me H H F H H H Me CHjPh 59-62
A-324 0 Me H H F' H H H Me CHjPh(2-F) 63-64
A-325 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(2-Cl) 66 - 67
A 326 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(2-Er) 66-67
A-327 o Me H H F H H H Me CHsPh(2-Me) 80-81
A-328 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(2-CF3) 73 - 74
A-329 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(3-OMe) . 1.5651
A-330 0 Me H H F H H H Me zO 81-83
A-331 o Me H H Cl Me H H Me CH3Ph(2-CI) 103 - 104
A 332 0 Me H H Cl Cl H H Me CE. N. z Ό i.5823
A-333 0 Me H H Me H H H Me 1.5641
A-334 0 Me H H Cl H H H Me 82-35
Me
SM«
A 335 0 Me H H Cl H H H Me
A-336 0 Me H H Cl H H H Me COjMe
A-337 0 Me H II H H H H Me C(0)NMa Ύ '
A 338 0 H H H H H H Me CH2Ph(2-Cl) 1,5711
A-339 0 Me H H H ΪΙ H H Me CH2PŁ{3-C1) 1.5788
A 340 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(4-Cl) 72-75
A-341 o Me H H Cl H H H Pr-e CHjPh(2-Cl) 1.5781
A-342 0 Me H H Me H H H Me CH5Ph(2-F) 93 · 96
A 343 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(2-Me5 1.5739
A 344 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(3-Me) 1.5729
A-3 45 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(4-Me) 75 · 78
A-346 o Me H H Cl Me II H Me CH2Ph(2-Me) 82- 85
A-347 0 Me H H Cl Me H H Me CH2Ph(2-CFj) 71 - 73
A 348 0 Me H H H H II H Me CH2Ph(2-CFj) 1.5399
A-349 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(3-CF3) 1.5349
A-350 0 Mc H H H H H II Me CH2Ph(4-CFa) 1.5291
A- 351 0 Me II II II H I-I H Me Ph(3-CO2Me)
A-352 o Mii H II ΙΓ II 11 H Me Ph(2-NO2,4-Cl)
A-353 0 Me H II H II H H Me Ph(3-Cl,5-OMe)
A 354 0 Me U Π C5 Me H H Me CH2Ph(2-OMe) Hit . <j2
A· 355 0 Me 11 II CI Me ii H Mc /CI!i0 73 7(J
PL 204 714 B1
Tablica 10
Zw. nr G R1 R2 R3 X1 X2 X3 X’ Q Y . m.p.(°c) lub RKrnj20)
A 356 O Me H H Cl Me H H Me CH2Ph(2-CN) 107 - 110
A-357 O Me H H Cl Me H H Me CH2Ph(3-CN) 95 - 98
A· 358 0 Me H H Mc Me H H Me CH2Ph(2-Cl) 107 - 110
A 359 O Me H H Cl H H H Pr-c CH2Ph(2-Me) 94 97
A-3 60 O Me H H Me H H H Me CH2Ph(2-CN) 63-66
IA-361 0 Me CH2Ph(2-CN) H Me H H H Me CH2Ph(2-CN) 1.5761
A-362 0 Me H H Me H H H Me CH2Ph(3-Me) 69 72
A-363 O Me H H Me H H H Me CHjPh(4-Me) 92 - 95
A-364 O Me H H Me H H H Me CH2Ph(3-Cl) 68-70
A-365 0 Me H H Me H H H Me CH2Ph(4-Cl) 86-89
A-366 0 Me CH2Ph(4-Cl) H Me H H H Me CH2Ph(4-Cl) 1,5778
A 367 0 Me H H Cl Me H H Me CH2Ph(2-F) 85 - 88
A 368 o Me H H Me H H H Me CH2C(Me)=NOMe 1.5362
A-369 0 Me H H Me H H H Me CH2CHjPh 1,5661
/Α
A-370 0 Me H H Cl H H H Me Me 78 - 81
A-371 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(3-Cl) 48 - 51
A-372 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(4-Cl) 85 88
A-373 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(3-Me) 1.5601
A-374 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(4-Me) 84 · 87
A-375 o Me H H F H H H Me CH2Ph(3-CF,) 50 52
A-376 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(4-CFa) 79 - 82
A-377 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(2-CN) 87 90
A-3 78 0 Me H H F H H H Me CH(Me)Ph(2-Cl) 1.5621
A-3 79 o Me H H F H H H Me CH(Me)Ph(3-Cl) 1,6599
A-380 o Me H H F K U 11 H Me CH(Me)Ph(4-Cl) 85 - 88
A-361 0 Me H H Me Me Me Me Me CH2Ph
A-382 0 Me H H Cl Cl Cl Cl Me CH2Ph
A-383 0 Me H H Cl H H H Pr-c CH2Ph 1,5731
A-384 0 Me H H Cl Me H H Me CHjPh(4-CN) 120 - 122
A-385 0 Me H H H H H H Me Ph(2-CN,3-Cl)
A-386 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(2,3-(Cl)2) 71 - 74
A-387 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(2,4-(Cl)2) 96 99
A-388 o Me H H H H H H Me CH2Ph(2,5-(Cl)2) 94 · 97
A-389 o Me H H H H H H Me CHiPhca.e-iciw. 92 - 95
A-390 o Me H H H H H H Me CH2Ph(3,4-(Cl)2) 56 · 59
A-391 o Me H H H H H H Me CH2Ph(3:5-(Cl)2) 76 · 78
A-392 0 Me H H H H H H Me Ph(3,4,5-Cla)
A-393 o Me H H H H H H Me Ph(3-Cl,5-OH)
iA-394 0 Me H H Cl H H H Me CHjCOPh 1.5768
A-395 o Me H H Cl H 11 Π Me Me' 147 - 150
,CH; fj
A-390 0 Me H H Cl II H II Me U
Λ-.99 7 o Me U II Cl 11 H 11 Me CN kfk 1 Z X N
PL 204 714 B1
Tablica 11
Zw. nr G R‘ R2 R3 X* X2 X3 X4 Q Y m.p.(°c) tub RIW°>
A-398 0 Me H H H H H H Me CH2Ph(2-F) 1.5657
A-399 0 Me H H K H H H Me CH2Ph(3-F) 1.5641
A-4O0 O Me H H H H Ii H Me CHjPh(4-F) 88-SI
A-4G1 0 Me H H Cl H H K Me CH2COPh(4-Me) 90-93
CHj N
A-402 0 Me H H Cl H H H Me 99-102
A-403 0 Me H H Cl H H H Me CH2COPh(4-CI) 99 - 102
A.-4O4 0 Me H H Cl H H H Me CHsC0Ph(4-0Me) 63-66
CH N.
A-405 0 Me H H Cl H H H Pr-c z o 1.5687
A-406 0 Me H H Cl H H H Me CH(Me)Ph(2-Me) 1.5719
A-407 o Me H H Cl H H H Me CH(Me)Ph(3-Me} 1.5702
A-406 0 Me H R Cl H H H Me CH(Me)Ph(4-Me) 1.5693
A-409 0 Me H H Cl H H H Me /CH’T^S Νγ Me 98-301
A-410 o Me H H Cl H H H Me .0COMe
A-411 o Me H H Cl H H H Me
A-412 0 Me H H Cl H H II Me CH{C<Me)=NOMe)2 .CH N Me z V 1.5411
A-413 0 Me H H Cl H 11 II Me 123- 126
T Me
A-414 0 Me H H Cl 11 H H Me CH2Ph(2-NO2) 104- 107
A-415 0 Me H H Cl H H H Me 74-77
—CH.
A-416 0 Me H H Cl H H H Me 76-79
—CH,
A417 o Me H II Cl H Ii H Me X X Me 93-95
-cfi n o,..
Α-4Ϊ8 0 Me H H Cl K H II Me M $6-59
—CJL .N. .Ck ,
A-419 0 Me H SI Cl H H H Me Y Pr-i 68-71
U
Λ 420 o Me 11 H H 11 11 H Me Ι/Γ 1.5731
Λ-421 0 Me H II Ci if u ii Me 116- 119
PL 204 714 B1
Tablica 12
Zw. nr G R* R2 R3 X1 X2 X3 X* Q Y m.p.Cc) lub x RKiid20)
-CH.
H H H Me
A-422 0 Me H H Cl cf3 83 - 86
— CH, ,Ν-,,,Μ;
A-423 0 Me H H Cl H H H Me FC 103 - 105
A-424 0 Me H H Cl H H H Me
A-425 0 Me H H Cl H H H Me
A-426 o Me H H Cl H H H Me ';η- 64-87
A-427 o Me H H F H H H Me CH2Ph(3-OCFa) 35-37
A-428 0 Me H H F H H H Me CH2Ph(3-CN) 1.5666
A-429 0 Me H H Cl Me H H Me —CH. .N. .Me V 1.5769
A-430 o Me H H F H H H Me V 1.5609
A-431 0 Me H H Cl H H H Me YD 97 - 100
A-432 0 Me H H Cl H H H Me 93-96
A-433 0 Me H H CI H H H Me 0 141 - 144
TJ
— CH, .Nv.Mc
A-434 o Me H H Me H H H Me TJ 72 · 75
A-436 o Me Me H Cl Me H H Me CH,Ph(2-Cl) 1.5714
A-436 o Me II H Cl H H H H CH2Ph(2-Cl) 89-91
A-437 0 Me H H Cl H II H H CH2Ph(3-Cl) 90-93
A-438 o Me H H Ci H H H H CH2Ph(4-Ci) 137- 140
—CH, „K.
A-439 0 Me H II Cl H H H H IJ 1.5539
A-4 40 0 Me H H F II II H Me 1.6004
Λ-441 0 Mc H II Cl Me H H Me kAJ 1 1 1 - 114
A-442 0 Me H H Cl Me 11 H Me CHjPh(2-Cl) SS - 91
PL 204 714 B1
Typowe sposoby wytwarzania pochodnej karbaminianowej o ogólnym wzorze [I] jako związku według wynalazku, są podane niżej. Tutaj, nowy związek o ogólnym wzorze [I] ma podwójne wiązanie C=N, tak że w niektórych przypadkach może tworzyć mieszaninę izomeru E/Z. Mieszaninę izomeru można wyodrębnić jako pojedynczy składnik metodą oczyszczania taką jak krystalizacja lub chromatografia kolumnowa. Poszczególny izomer i jego mieszanina są objęte niniejszym wynalazkiem.
Związek o wzorze [I] według wynalazku można wytworzyć poprzez reakcję związku o wzorze [II] i związku o wzorze [III] w obojętnym rozpuszczalniku (patrz Jikken Kagaku Kouza, Experimental Chemical Lecture, czwarte wydanie, nr 20, str. 349-355 (The Chemical Society of Japan), przykładowo). Tutaj, związek o wzorze [III] stosowany w obecnych sposobach wytwarzania może tworzyć sól, przykładowo z kwasem chlorowodorowym lub siarkowym. Związek o wzorze [III] może być wytwarzany znanym sposobem (patrz na przykład Jikken Kagaku Kouza, czwarte wydanie, nr 20, str. 342-349).
Co do ilości związku, który ma być użyty w obecnej reakcji, to właściwa ilość związku o wzorze [III] jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [II], korzystnie od 1 do 10 równoważników. Obojętny rozpuszczalnik, który można zastosować w obecnym sposobie wytwarzania, przykładowo, może być alkoholem takim jak metanol, etanol, propanol lub izopropanol, eterem takim jak eter dietylowy, eter diizopropyIowy, tetrahydrofuran, dioksan, dimetoksyetan lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, aromatycznym węglowodorem takim jak benzen,
PL 204 714 B1 chlorobenzen, nitrobenzen lub toluen, lub wodą. Te obojętne rozpuszczalniki mogą być użyte pojedynczo lub jako mieszanina.
W obecnym sposobie wytwarzania, kwas taki jak kwas chlorowodorowy lub octowy, lub zasada taka jak octan sodu, węglan sodu lub wodorowęglan sodu, mogą współistnieć, i mogą być użyte pojedynczo lub w kombinacji. Prawidłowa ilość jest wybrana z zakresu od 0,001 do 50 równoważników w przeliczeniu na zwią zek o wzorze [II], korzystnie od 0,01 do 10 równoważ ników. Temperatura reakcji zawiera się w zakresie od -10°C do temperatury wrzenia stosowanego obojętnego rozpuszczalnika, a korzystnie w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia stosowanego oboję tnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle wynosi od 1 do 48 godzin. Po dokonaniu się reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolum-
Związek o wzorze [I-a] według wynalazku może być wytworzony przez reakcję związku o wzorze [IV] i estru azotynowego o wzorze [V] w obecności zasady (patrz Organic Syntheses, nr 6, str. 199 (1988) przykładowo). Co do ilości związku stosowanego w obecnej reakcji, to właściwa ilość związku o wzorze [V] jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [IV], korzystnie od 1 do 10 równoważników.
Zasada użyta w obecnym sposobie wytwarzania, przykładowo może być alkoholanem metalu alkalicznego takim jak metanolan sodu, etanolan sodu lub tert-butanolan potasu, lub zasada nieorganiczna taka jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu lub węglan potasu, i prawidłowa ilość zasady jest wybrana z zakresu od 0,5 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [IV], korzystnie od 1 do 10 równoważników.
Obojętnym rozpuszczalnikiem, który może być użyty w obecnym sposobie wytwarzania może być ten, który nie hamuje postępu obecnego sposobu wytwarzania, i może być użyty na przykład eter taki jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, tetrahydrofuran, dioksan, 1,2-dimetoksyetan lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, fluorowcowany węglowodór taki jak dichlorometan, chloroform, tetrachlorek węgla lub tetrachloroetan, aromatyczny węglowodór taki jak benzen, chlorobenzen lub toluen, lub alkohol taki jak metanol, etanol, propanol lub izopropanol. Te obojętne rozpuszczalniki mogą być użyte pojedynczo lub jako mieszanina.
Temperatura reakcji mieści się w zakresie od około -70°C do temperatury wrzenia zastosowanego obojętnego rozpuszczalnika, a korzystnie od -20°C do temperatury wrzenia zastosowanego obojętnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle mieści się on w zakresie od 1 do 100 godzin, korzystnie od 12 do 75 godzin.
Po zakończeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
Sposób wytwarzania 3
[I-b] [VI] [i.e]
PL 204 714 B1 gdzie każdy z G, R1, R2, R3, X, Q i n mają wyżej podane znaczenia, Y' ma znaczenie podane wyżej dla Y, z wyjątkiem wodoru, a L oznacza grupę opuszczającą i oznacza atom fluorowca lub grupę sulfonianową, taki jak grupa tosyloksylowa lub mesyloksylowa.
Związek o wzorze [I-e] według wynalazku może być wytworzony przez reakcję związku o wzorze [I-b] według wynalazku i związku o wzorze [VI] w obecności zasady.
Co do ilości związku stosowanego w obecnej reakcji, to właściwa ilość związku związku o wzorze [VI] jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w odniesieniu do związku o wzorze [I-b], korzystnie od 1 do 5 równoważników.
Obojętny rozpuszczalnik może być stosowany w obecnym sposobie wytwarzania w kilku przypadkach. Obojętny rozpuszczalnik może być tym, który nie hamuje postępu obecnej reakcji, i może być przykładowo zastosowany keton, taki jak aceton, keton metylowo-etylowy lub cykloheksanon, eter taki jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, tetrahydrofuran, dioksan, dimetoksyetan lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, ester taki jak octan etylu lub octan metylu, fluorowany węglowodór taki jak dichlorometan, chloroform lub tetrachlorek węgla, aromatyczny węglowodór taki jak benzen, chlorobenzen, nitrobenzen lub toluen, nitryl taki jak acetonitryl lub N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, 1,3-dimetylo-2-imidazolinon lub dimetylosulfotlenek. Obojętne rozpuszczalniki mogą być stosowane osobno lub jako mieszanina.
Jako zasadę, można przykładowo zastosować wodorek metalu alkalicznego taki jak wodorek sodu, alkoholan metalu alkalicznego, taki jak tert-butanolan potasu lub sól nieorganiczną, taką jak węglan sodu lub węglan potasu. Właściwa ilość zasady jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [I-b], korzystnie od 1 do 10 równoważników.
Stosowana temperatura reakcji zawiera się w zakresie od -70°C do temperatury wrzenia obojętnego rozpuszczalnika, korzystnie w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia obojętnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo, temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle mieści się on w zakresie od 1 godziny do 72 godzin. Po zakończeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
Związek o wzorze [VIII] można otrzymać przez fluorowcowanie związku o wzorze [VII] znanym sposobem (patrz na przykład Jikken kagaku Kouza wydanie czwarte, nr 19, str. 416-482 (The ChemiPL 204 714 B1 cal Society of Japan) (Etap 4.1). Związek [I-c] według wynalazku można wytworzyć przez reakcję związku o wzorze [VIII] ze związkiem [IX] w obecności zasady w obojętnym rozpuszczalniku (Etap 4.2). Nastę pnie, związek o wzorze [I-d] według wynalazku można wytworzyć przez reakcję związku o wzorze [VIII] z cyjanianem metalu alkalicznego jako solą i związku o wzorze [X] w obojętnym rozpuszczalniku (patrz na przykład Journal of the Chemical Society of Japan, vol. 87, nr 5, str. 486 (1966)) (Etap 4.3).
Środkiem fluorowcującym może być zastosowany w Etapie 4.1 obecnego sposobu wytwarzania, przykładowo N-bromosukcynimid, N-chlorosukcynimid lub kwas trichloroizocyjanurowy. Właściwa ilość środka fluorowcującego jest wybrana z zakresu od 0,5 do 10 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [VII], korzystnie od 1 do 3 równoważników. W obecnym etapie można zastosować katalizator taki jak azobisizobutyronitryl lub nadtlenek benzoilu, a jego właściwa ilość jest wybrana z zakresu od 0,001 do 10 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [VII], korzystnie od 0,001 do 1 równoważnika.
Obojętny rozpuszczalnik może być tym, który nie hamuje Etapu 4.1 i można zastosować, przykładowo fluorowcowany węglowodór, taki jak dichlorometan, chloroform lub tetrachlorek węgla lub aromatyczny węglowodór, taki jak benzen lub chlorobenzen.
Temperatura reakcji zawiera się w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia obojętnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo, od temperatury reakcji i ilości reakcji, ale na ogół mieści się w zakresie od kilkunastu minut do 48 godzin. Po zakończeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
Co do ilości związku o wzorze [IX] użytego w etapie 4.2 obecnego sposobu wytwarzania, to wybrana właściwa ilość mieści się w zakresie od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [VIII], korzystnie od 1 do 10 równoważ ników.
Zasadą, która może być stosowana jest sól nieorganiczna, taka jak węglan sodu, węglan potasu lub wodorowęglan lub wodorek metalu alkalicznego, taki jak wodorek sodu, a właściwa ilość zasady jest wybrana z zakresu od 0,5 do 100 równoważników w odniesieniu do związku o wzorze [VIII], a korzystnie od 1 do 10 równoważ ników.
Obojętny rozpuszczalnik, który można zastosować może być tym, który nie hamuje postępu Etapu 4.2 i może być ketonem, takim jak aceton, keton metylowo-etylowy lub cykloheksanon, eterem takim jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, tetrahydrofuran, dioksan, eter dimetylowy glikolu etylenowego lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, estrem takim jak octan etylu lub octan metylu, fluorowcowanym węglowodorem, takim jak dichlorometan, chloroform lub tetrachlorek węgla, aromatycznym węglowodorem, takim jak benzen, chlorobenzen, nitrobenzen lub toluen, nitrylem, takim jak acetonitryl, alkoholem, takim jak metanol, etanol lub butanol lub można zastosować, przykładowo, N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, 1,3-dimetylo-2-imidazolinon, i te obojętne rozpuszczalniki można zastosować pojedynczo lub w mieszaninie.
Temperatura reakcji mieści się w zakresie od -70°C do temperatury wrzenia zastosowanego obojętnego rozpuszczalnika, a korzystnie od -10°C do temperatury wrzenia zastosowanego obojętnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo, temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle mieści się on w zakresie od kilkunastu minut do 48 godzin. Po zakończeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
Cyjanian metalu alkalicznego jako sól, który może być zastosowany w Etapie 4.3 obecnego sposobu wytwarzania, może przykładowo być cyjanianem potasu lub cyjanianem sodu. Prawidłowa ilość cyjanianu metalu jako soli może być wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [VIII], korzystnie od 1 do 10 równoważników, a prawidłowa ilość związku o wzorze [X] jest wybrana z zakresu od 1 do 100 równoważników w przeliczeniu na zwią zek o wzorze [VIII], korzystnie od 1 do 20 równoważników. Obojętny rozpuszczalnik, który można zastosować może być tym, który nie hamuje postępu Etapu 4.3, i może być ketonem, takim jak aceton, keton metylowoetylowy lub cykloheksanon, eterem takim jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, tetrahydrofuran, dioksan, eter dietylowy glikolu etylenowego lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, estrem takim jak octan etylu lub octan metylu, fluorowcowanym węglowodorem takim jak dichlorometan, chloroform lub tetrachlorek węgla, aromatycznym węglowodorem, takim jak benzen, chlorobenzen, nitrobenzen lub toluen, nitrylem, takim jak acetonitryl, alkoholem, takim jak metanol, etanol lub butanol, lub można zastosować, przykładowo, N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, 1,3-dimetylo-2-imidazolinon, i te obojętne rozpuszczalniki można zastosować pojedynczo lub w mieszaninie.
PL 204 714 B1
Temperatura reakcji zawiera się w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia zastosowanego obojętnego rozpuszczalnika. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo, temperatury reakcji i iloś ci reakcji, ale zwykle wynosi on od 1 godziny do 48 godzin. Po zakoń czeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
gdzie każdy z G, R1 i R3 mają wyżej podane znaczenia, każdy z X1, X2, X3 i X4 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkiIową lub C1-C6 fluorowcoalkoksylową, Q oznacza atom wodoru, grupę fluorowcoalkiIową, C1-C6 alkilową, C3-C6 cykloalkilową lub fenylową, która może być podstawiona co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C4 alkilową, C2-C4 alkenylową, C2-C4 alkinylową, hydroksylową, C1-C4 alkoksylową, C1-C4 fluorowcoalkilową, C1-C4 fluorowcoalkoksylową, C1-C4 alkilokarbonylową lub C1-C4 alkoksykarbonyIową.
Związek o wzorze [I-f] według wynalazku można wytworzyć znanym sposobem przez diazowanie związku o wzorze [XVIII] azotynem sodu w obecności, przykładowo, kwasu chlorowodorowego i poprzez reakcję związku o wzorze [XIX] w obecności, przykładowo octanu sodu i siarczanu miedzi (patrz na przykład Organic Syntheses vol. 5, str. 139 (1973)).
Co do ilości związku, który ma być użyty w obecnej reakcji, to prawidłowa ilość związku o wzorze [XIX] jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [XVIII], korzystnie od 1 do 5 równoważników.
Rozpuszczalnik, który można zastosować w obecnym sposobie wytwarzania, może tym, który nie hamuje postępu obecnej reakcji. Przykładowo, można zastosować rozpuszczalniki takie jak eter, taki jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, tetrahydrofuran, dioksan, dimetoksyetan lub eter dimetylowy glikolu dietylenowego, ester taki jak octan etylu lub octan metylu, fluorowcowany węglowodór, taki jak dichlorometan, chloroform lub tetrachlorek węgla, aromatyczny węglowodór, taki jak benzen, chlorobenzen, nitrobenzen lub toluen, kwas organiczny, taki jak kwas octowy lub trifluorooctowy lub woda, które mogą być zastosowane pojedynczo lub w mieszaninie.
W Etapie 1) dwuazowania w obecnym sposobie wytwarzania, zamiast wyżej wymienionego kwasu chlorowodorowego, można zastosować silny kwas, taki jak kwas siarkowy, tetrafluoroborowy, bromowodorowy lub trifluorooctowy. Prawidłowa ilość jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [XVIII], korzystnie od 2 do 4 równoważników. Następnie, zamiast wyżej wymienionego azotynu sodu można zastosować azotyn-ester, taki jak azotyn izoamylu lub azotyn metylu. Prawidłowa ilość jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek wzorze [XVIII], korzystnie od 1 do 2 równoważników. Temperatura reakcji zawiera się w zakresie od -20°C do 30°C, korzystnie w zakresie od -5°C do 5°C. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle może mieścić on się w zakresie od 30 minut do 2 godzin. Jako związek miedzi w etapie 2) sprzęgania w obecnej reakcji, zamiast wyżej wymienionego siarczanu miedzi, można zastosować sól miedzi taką jak chlorek miedzi (I) lub octan miedzi (II). Prawidłowa ilość jest wybrana z zakresu od 0,02 do 2 równoważników w przeliczeniu na związek [XVIII], korzystnie od 0,02 do 0,5 równoważnika. Następnie, prawidłowa ilość octanu sodu jest wybrana z zakresu od 1 do 50 równoważników w przeliczeniu na związek o wzorze [XVIII], korzystnie od 4 do 10 równoważników. Temperatura reakcji zawiera się w zakresie o -20°C do 30°C, a korzystnie w zakresie od -5°C do 25°C. Różnice w czasie reakcji zależą od, przykładowo temperatury reakcji i ilości reakcji, ale zwykle może mieścić się on w zakresie od 30 minut do 2 godzin. Po zakończeniu reakcji, żądany produkt wyodrębnia się z układu reakcyjnego konwencjonalnym sposobem i może być on oczyszczony, przykładowo metodą chromatografii kolumnowej lub rekrystalizacji, w zależności od potrzeby.
PL 204 714 B1
Związek o wzorze [II] jako związek pośredni związku o wzorze [I] według wynalazku, przykładowo może być wytworzony następującym znanym sposobem, ale nie wyłącznie.
3 w którym każdy z L', G, Q, R, R, R, X i n mają wyżej podane znaczenia.
Związek o wzorze [XII] można wytworzyć przez fluorowcowanie związku o wzorze [XI] (patrz, na przykład Jikken Kagaku Kouza czwarte wydanie, vol. 19, str. 416-482 (The Chemical Society of Japan)) (Etap A-l). Następnie, można wytworzyć związek pośredni o wzorze [II] przez reakcję związku o wzorze [XII] ze związkiem o wzorze [IX] w obecności zasady (przykładowo, soli nieorganicznej, takiej jak węglan sodu, węglan potasu lub wodorowęglan sodu lub wodorek metalu alkalicznego takiego jak wodorek sodu) (Etap A-2). Następnie, można wytworzyć związek pośredni o wzorze [Il-a] przez reakcję związku o wzorze [XII] z cyjanianem metalu alkalicznego jako solą i związkiem o wzorze [X] w obecności obojętnego rozpuszczalnika (patrz, na przykład journal of the Chemical Society of Japan, vol. 87, Nr 5, str. 486 (1966)) (Etap A-3).
Związki o wzorach [II] i [IV-a] jako związki pośrednie dla związku o wzorze [I] można przykładowo wytworzyć następującym znanym sposobem, ale nie wyłącznie.
C1-C6 alkilową.
PL 204 714 B1
Związek o wzorze [XIV] można wytworzyć przez fluorowcowanie związku o wzorze [XIII] (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, nr 19, str. 416-482 (The Chemical Society of Japan) (Etap B-1). Związek o wzorze [XV] można wytworzyć przez reakcję związku o wzorze [XIV] ze związkiem o wzorze [X] i cyjanianem metalu alkalicznego jako solą (patrz przykładowo Journal of the Chemical Society of Japan, vol. 87, nr 5, str. 486 (1966) (Etap B-2). Inaczej, związek o wzorze [XV] można wytworzyć przez reakcję związku [XIV] ze związkiem [IX] w obecności nieorganicznej soli, takiej jak węglan sodu, węglan potasu lub wodorowęglan sodu lub zasady, takiej jak wodorek metalu alkalicznego taki jak wodorek sodu (Etap B-3). Związek o wzorze [XVI] można wytworzyć przez redukcję związku o wzorze [XV] znanym sposobem (przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, vol. 26, str. 159-266 (The Chemical Society of Japan) (B-4). Związek o wzorze [Il-b] można wytworzyć przez utlenienie związku o wzorze [XVI] znanym sposobem (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, vol. 21, str. 2-23 (The Chemical Society of Japan) (Etap B-5). Związek o wzorze [XVII] można wytworzyć przez fluorowcowanie związku o wzorze [XVI] znanym sposobem (patrz przykładowo związku o wzorze [XVI] znanym sposobem (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, wydanie czwarte, vol. 19, str. 416-482 (The Chemical Society of Japan) (Etap B-6).
Związek o wzorze [IV-a] można wytworzyć przez cyjanowanie związku o wzorze [XVII] znanym sposobem (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, vol. 20, str. 437-462 (The Chemical Society of Japan) (etap B-7).
Związek o wzorze [VII] jako związek pośredni związku o wzorze [I] według wynalazku można wytworzyć, przykładowo, znanym sposobem, ale nie wyłącznie
Związek o wzorze [VII] według wynalazku można wytworzyć przez reakcję związku o wzorze
[XI] i związku o wzorze [III], (patrz przykładowo The Chemical Society of Japan). Następnie, związek o wzorze [III], który można stosować w sposobie według wynalazku, może wytworzyć sól, przykładowo z kwasem chlorowodorowym lub siarkowym.
Przykładowo, znanym sposobem można wytworzyć związek o wzorze [XVIII] jako związek pośredni dla związku o wzorze [I] ale nie wyłącznie.
w którym każdy z G, R1, R3, L', X1, X2, X3 i X4 mają wyżej podane znaczenia.
PL 204 714 B1
Związek pośredni o wzorze [XXI] można wytworzyć przez reakcję związku o wzorze [XX] z cyjanianem metalu alkalicznego jako solą i związku o wzorze [X] w obojętnym rozpuszczalniku (patrz przykładowo The Chemical Society of Japan, vol. 87, nr 5, str. 486 (1966) (Etap C-1). Związek pośredni o wzorze [XXII] można wytworzyć przez nitrowanie związku o wzorze [XXI], przykładowo z kwasem azotowym, azotanem acetylu lub azotanem sodu (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, vol. 20, str. 394-399 (The Chemical Society of Japan) (Etap C-2). Związek pośredni o wzorze [XVIII] można wytworzyć przez redukcję związku o wzorze [XXII] znanym sposobem (patrz przykładowo Jikken kagaku Kouza, czwarte wydanie, vol. 26, str. 159-266 (The Chemical Society of Japan) (Etap C-3).
PRZYKŁADY
W poniższych przykładach opisano szczegółowo sposoby wytwarzania związku według wynalazku.
W tekś cie zastosowano symbole o nastę pujących znaczeniach.
1H-NMR : magnetyczny rezonans protonowo-jądrowy
CDCl3: deutrowany chloroform
TMS: tetrametylosilan s: singlet, d: dublet, t: triplet, q: kwintet, guint: kwintet, m: multiplet, br: szeroki, dd: dublet dubletów.
SPOSÓB WYTWARZANIA 1
Wytwarzanie 2-[4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)-fenylo]-2-hydroksyiminoacetonitrylu (Związek nr A-2)
Do 5 ml etanolu dodano 0,15 g wodorku sodu i 0,60 g N-(2-chloro-5-cyjanometylobenzylo)karbaminianu metylu, następnie do mieszaniny, w temperaturze pokojowej dodano 0,40 g azotynu t-butylu, a następnie mieszano przez 72 godziny. Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny wlano do wody, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, następnie przemyto wodą i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej z żelem krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent: heksan/octan etylu=3/1), otrzymując 0,46 g 2-[4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)-fenylo]-2-hydroksyiminoacetonitrylu w postaci bezbarwnej przezroczyste] cieczy.
1H-NMR: (CdCl3/TMS, δ (ppm).
3,72 (s, 3H), 4,48 (d, 2H), 5,43 (br, 1H), 7,43-8,21 (m, 3H), 10,51, 11,15 (br, 1H).
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 2
Wytwarzanie 2-[4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)fenylo]-2-metoksyiminoacetonitrylu (Związek nr A-3)
Do 5 ml metanolu dodano 0,36 g 2-[4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)fenylo]-2-hydroksyiminoacetonitrylu i 0,54 g 28% roztworu metanolowego metanolanu sodu i następnie dodano do tego 0,49 g jodku metylu, a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Roztwór reakcyjny zatężono w próżni, oddestylowano rozpuszczalnik, do pozostałości dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent: heksan/octan etylu=4/1 - 5/1), otrzymując 0,18 g 2-[4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)fenylo]-2-metoksyiminoacetonitrylu w postaci bezbarwnych kryształów (temperatura topnienia 104-107°C).
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
3,71 (s, 3H), 4,22 (s, 3H), 4,48 (d, 2H), 5,23 (br, 1H), 7,43-8,05 (m, 3H).
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 3
Wytwarzanie N-[2-chloro-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu (Związek nr A-45)
W 10 ml etanolu rozpuszczono 5,0 g N-(2-chloro-5-acetylobenzylo)karbaminianu metylu i dodano do tego 1,5 g chlorowodorku hydroksyloaminy, 3,0 g octanu sodu i 5 ml wody, a następnie mieszaninę ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymane kryształy przemyto heksanem, otrzymując 5,2 g N-[2-chloro-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu w postaci bezbarwnych kryształów (temperatura topnienia 124-127°C).
1H-NMR: (CdCl3/TMS, δ (ppm))
2,25 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 4,46 (d, 2H), 5,31 (br, 1H), 7,27-7,63 (m, 3H).
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 4
Wytwarzanie N-[3-(1-metoksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu (Związek nr A-40)
PL 204 714 B1
0,40 g N-(3-acetylobenzylo)karbaminianu metylu rozpuszczono w 10 ml etanolu i dodano 0,36 g chlorowodorku metoksyaminy i 5 ml wodnego roztworu 0,54 g octanu sodu, a następnie mieszaninę ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymane kryształy przemyto heksanem, otrzymując 0,40 g N-[3-(1-metoksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu w postaci bladożółtej oleistej substancji.
1H-NMR: (CdCl3/TMS, δ (ppm))
2,22 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 3,99 (s, 3H), 4,37 (d, 2H), 5,12 (br, 1H), 7,27-7,56 (m, 4H).
PRZYKŁAD WYTWARZANIA 5
Wytwarzanie N-{2-chloro-5-[1-(4-fluorobenzyloksyimino)-etylo]benzylo}karbaminianu metylu (związek nr A-83).
0,70 g N-[2-chloro-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu rozpuszczono w 10 ml N,N-dimetyloformamidu i dodano 0,13 g 60% wodorku sodu, po oziębieniu lodem, a następnie mieszano przez 1 godzinę. 0,57 g bromku 4-fluorobenzylu rozpuszczono w 2 ml N,N-dimetyloformamidu, a następnie wkroplono do mieszaniny reakcyjnej po oziębieniu lodem. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 16 godzin. Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny wylano do wody, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, przemyto wodą i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent: heksan/octan etylu=5/1), otrzymując 0,75 g N-{2-chloro-5-[1-(4-fluorobenzyloksyimino)etylo]benzylo}karbaminianu metylu (temperatura topnienia 101-103°C) w postaci bezbarwnych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,22 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 4,45 (d, 2H), 5,10 (br, 1H), 5,18 (s, 2H), 7,02-7,65 (m, 7H).
SPOSÓB WYTWARZANIA 6
Wytwarzanie N-[2-chloro-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu (Związek nr A-45)
10,7 g N-[5-amino-2-chlorobenzylo]karbaminianu rozpuszczono w 33 g 14% kwasu chlorowodorowego, następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. 7 ml wodnego roztworu
3.8 g azotynu sodu wkroplono do roztworu mieszając w temperaturze od 0 do 5°C. Wytworzoną sól dwuazoniową wkroplono do mieszanego rozpuszczalnika woda/octan etylu/toluen (80 ml/40 ml/40 ml), 21,7 g octanu sodu, 2,6 g azotynu miedzi i 5,9 g oksymu aldehydu octowego, mieszając energicznie w temperaturze od 0 do 5°C przez okres 15 minut, a następnie mieszając w temperaturze pokojowej przez następne 2 godziny. Roztwór reakcyjny zakwaszono kwasem chlorowodorowym, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, następnie przemyto wodą, i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymane surowe kryształy przemyto mieszanym rozpuszczalnikiem eter/octan etylu, otrzymując
2.8 g N-[2-chloro-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu w postaci bezbarwnych kryształów (temperatura topnienia 124-127°C).
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,25 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 4,46 (d, 2H), 5,31 (br, 1H), 7,27-7,63 (m, 3H).
SPOSÓB WYTWARZANIA 7
Wytwarzanie N-{2-metylo-5-[1-(6-metylopirydyn-2-ylo-metoksy)iminoetylo]benzylo}karbaminianu metylu (Związek nr A-434)
0,43 g N-[2-metylo-5-(1-hydroksyiminoetylo)benzylo]karbaminianu metylu rozpuszczono w 15 ml N,N-dimetyloformamidu i dodano, do tego 0,75 g węglanu potasu i 0,32 g chlorowodorku 2-chloro-6-metylopirydyny, a następnie mieszano ogrzewając do temperatury od 90 do 100°C przez 8 godzin. Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny wylano do wody, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, następnie przemyto wodą i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zredukowanym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent: heksan/octan etylu=4/1), otrzymując 0,30 g N-{2-metylo-5-[1-(6-metylopirydyn-2-ylo-metoksy)iminoetylo]benzylo}karbaminianu metylu (temperatura topnienia 72-75°C w postaci bladożółtych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,30 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 2,56 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 4,35 (d, 2H) 4,94 (br, 1H), 5,33 (s, 2H)
7,04-7,59 (m, 6H).
PL 204 714 B1
Niżej w Tablicach 14-20 pokazano dane niektórych przykładów związku według wynalazku H-NMR (CDCl3/TMS, δ (ppm)).
T a b l i c a 14
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCl3/TMS
A-2 3.72(s,3H); 4.48(d,2H); 5.43(br,1H); 7.43-8.21(m,3H)
A-37 2.20, 2.25(s,3H); 3.70(s,3H); 4.37(d,2H); 4.54, 4.71(d,2H); 5.08(br,1H); 5.20-5.38(m,2H); 6.00-6.11(m,1H); 7.29-7.56(m,4H)
A-38 2.17, 2.25(s,3H); 3.68(s,3H); 4.35(d,2H); 5.05(br,1H); 5.09, 5.24(s,2H); 7.28-7.55(m,9H)
A-39 1.24, 1.33(t,3H); 2.18, 2.22(s,3H); 3.69(s,3H); 4.09, 4.24(q,2H); 4.37(d,2H); 5.14(br,1H); 7.26-7.56(m,4H)
A-40 2.22(s,3H); 3.69(s,3H); 3.99(s.3H); 4.37(d,2H); 5.12(br.1H): 7.27-7.56(m,4H)
A-41 3.67(s, 3H); 4.35(dd,2H); 4.66-4.69(m,2H); 5.17(br.1H); 5.95-6.08(m,2H); 7.25-7.48(m,9H)
A-42 3.67(s,3H); 3.96(s,3H); 4.11(dd,2H); 5.30(br,1H); 7.25-7.80(m,9H)
A-43 1.27,1.29(t,3H); 3.67(s,3H); 4.22,4.23(q,2H); 4.34(dd,2H); 5.15(br,1H); 7.27-7.48(9H)
A-50 0.98(t,3H); 1.75(quint,2H); 2.21(s,3H); 3.69(s,3H); 4.15(t,2H); 4.46(d,2H); 5.19(br,1H); 7.34(d,1H); 7.51(d,1H); 7.66(s,1H)
A-51 1.30(d,6H); 2.19(s,3H); 3.69(s,3H); 4.41-4.49(m,3H); 5.20(br,1H); 7.34(d,1H); 7.52(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-53 0.95(t,3H); 1.27(d,3H); 1.52-1.78(m,2H); 2.19(s,3H); 3.68(s,3H); 4.21-4.28(m,1H); 4.44(d,2H); 5.27(br,1H); 7.30-7.65(m,3H)
A-54 0.96(d,6H); 2.04(m,1H); 2.21(s,3H); 3.68(s,3H); 3.96(d,2H); 4.45(d,2H); 5.24(br,1H); 7.33(d,1H); 7.50(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-55 1.35(t,9H); 2.18(d,3H); 3.69(s,3H); 4.45(d,2H); 5.20(br,1H); 7.27-7.63(m,3H) T a b l i c a 15
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCl3/TMS
A-56 0.30-0.35(m,2H); 0.54-0.60(m,2H); 1.14-1.27(m, 1H); 2.23(s,3H); 3.69(s,3H); 4.01(d,2H); 4.45(d,2H); 5.20(br,1H); 7.34(d,1H); 7.51(dd,1H); 7.66(s,1H)
A-62 2.05(quint,2H); 2.21(s,3H); 2.74(t,2H); 3.69(s,3H); 4.22(t,2H); 4.46(d,2H); 5.18(br,1H); 7.17-7.67(m,8H)
A-63 1.29(t,3H); 2.29(s,3H); 3.69(s,3H); 4.25(q,2H); 4.47(d,2H); 4.73(s,2H); 5.22(br,1H); 7.34(d,1H); 7.50(dd,1H); 7.64(s,1H)
A-64 1.49(s,9H); 2.28(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 4.63(s,2H); 5.19(br,1H); 7.35(1H); 7.5(dd,1H); 7.64(br,1H)
A-91 2.25(s,3H); 2.39(s,3H); 3.70(s,3H); 4.45(d,2H); 5.22(s,2H); 5.31(br,1H); 7.13-7.54(m,7H)
A-94 2.24(s,3H); 3.69(s.3H); 3.82(s,3H); 4.45(d,2H); 5.19(br,1H); 5.21(s,3H); 6.84-7.66(m,7H)
A-95 2.21(s,3H); 3.70(s,3H); 3.81(s,3H); 4.45(d,2H); 5.16(s,3H); 5.21(br,1H); 6.89-7.66(m,7H)
A-98 1.33,1.35(s,9H); 2.23,2.24(s,3H); 3.69(s,3H); 4.45(d,2H); 5.21,5.23(s,2H); 5.26(br,1H); 7.32-7.67(m,7H)
A-100 2.25(s,3H); 3.68(s,3H); 4.44(d,2H); 5.22(br,1H); 5.27(s,2H); 7.32-7.65(m,7H)
A-150 2.23(s,3H); 2.40(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 5.18(br,1H); 5.24(s,2H); 7.30-7.49(m,7H)
A-155 2.22(s,3H); 2.36(e,3H); 2.39(s,3H); 3.67(s,3H); 4.44(d,2H); 5.20(br,1H); 5.21(s,2H); 7.10-7.48(m,6H)
A-158 2.20(s,3H); 2.40(s,3H); 2.39(s,3H); 3.69(s,3H); 3.81(s,3H); 4.46(d,2H); 5.15(br,1H+s,2H); 6.89-7.49(m,6H)
A-189 1.39,1.74(d,3H); 2.21(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 4.63,4.77(d,2H); 5.14-5.29(br,1H); 5.67-6.03(m,2H); 7.33-7.65(m,3H)
A-198 2.20(s,3H); 2.48(q,2H); 3.69(s,3H); 4.24(t,2H); 4.46(d,2H); 5.05-5.16(m,2H); 5.20(br,1H); 5.80-5.94(m,1H); 7.33-7.66(m,3H)
PL 204 714 B1
T a b l i c a 16
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCh/TMS
A-206 2.17(s,3H); 3.68(s,3H); 4.44(d,2H); 5.09(s,2H); 5.23(br,1H); 7.26-7.53(m,8H)
A-207 2.18(s,3H); 3.68(s,3H); 4.46(d,2H); 5.17(br,1H); 5.20(s,2H); 7.22-7.56(m,7H)
A-215 2.21(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 5.17(br,1H); 5.69(s,2H); 7.26-8.18(m,10H)
A-216 1.61(d,3H); 2.26(s,3H); 4.43(d,2H); 5.15(br,1H); 5.37(q,1H); 7.26-7.60(m,8H)
A-219 2.25(br,3H); 3.75,3.79(s,3H); 4.53(br,4H); 5.47,5.53(s,2H); 7.19-7.78(m,1H)
A-229 2.20(s,3H); 2.56(t,4H); 2.75(t,2H); 3.69(s,3H); 3.73(t,4H); 4.34(t,2H); 4.45(d,2H); 5.34(br,1H); 7.28-7.65(m,3H)
A-234 2.32(s,3H); 2.68(t,2H); 3.68(s,3H); 4.30(t,2H); 4.45(d,2H); 5.40(br,1H); 7.33-7.65(m,3H)
A-240 2.24(s,3H); 2.68(m,1H); 2.87(m,1H); 3.32(m,1H); 3.69(s,3H); 4.08-4.47(m,2H); 4.46(d,2H); 5.23(br,1H); 7.35(d,1H); 7.51(dd,1H); 7.66(s,1H)
A-241 2.24(s,3H); 3.69(s,3H); 3.90-4.05(m,4H); 4.25(d,2H); 4.45(d,2H); 5.25(t,br,2H); 7.34(d,1H); 7.51(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-251 0.89(t,3H); 1.23-1.41(m,8H); 1.71(quintet,2H); 2.19(s,3H); 3.68(s,3H); 4.17(q,2H); 4.45(d,2H); 5.23(br,1H); 7.34(dd,1H); 7.51(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-266 2.27(s,3H); 3.68(s,3H); 4.44(d,2H); 5.25(br,1H); 5.31(s,2H); 7.33-8.27(m,7H)
A-269 2.25(s,3H); 2.62(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 5.22(br,1H); 5.28(s,2H); 7.33-8.01(m,7H)
A-273 1.30(d,6H); 3.70(s,3H); 4.41-4.49(m,3H); 5.18(br.1H); 7.35(d,1H); 7.62(dd,1H); 7.57(s,1H); 8.00(s,1H)
A-286 2.29(s,3H); 2.56(s,3H); 3.67(s,3H); 4.44(d,2H); 5.33(br,3H); 7.05(d,1H); 7.19(d,1H); 7.32(d,1H); 7.49-7.64(m,3H) T a b l i c a 17
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCl3/TMS
A-289 3.17(s.3H); 3.69(s,3H); 4.48(d,2H); 5.18(br,1H); 5.35(s,2H); 7.27-7.69(m,7H)
A-290 3.17(s,3H); 3.68(s,3H); 4.49(d,2H); 5.26(br,1H); 5.37(s,2H); 7.24-7.77(m,6H); 8.60(d,1H)
A-291 2.23(s,3H); 3.69(s,3H); 4.00(s,3H); 4.45(d,2H); 5.19(br,1H); 5.24(s,2H); 7.33-7.68(m,7H)
A-292 1.18(t,3H); 2.21(s,3H); 2.81(q,2H); 3.69(s.3H); 4.46(d,2H); 4.67(s,2H); 5.18(br,1H); 7.36(d.1H); 7.50(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-293 1.09-1.22(m,3H); 1.92(s,3H); 2.70-2.79(m,2H); 3.69(s,3H); 3.85,3.90(s,3H); 4.46(d,2H); 4.68,4.99(s,2H); 5.17(br,1H); 7.34-7.64(m,3H)
A-297 1.41(t,3H); 2.79(q,2H); 3.68(s,3H); 4.45(d,2H); 5.20(br,1H); 5.43(s,2H); 7.33-7.73(m,7H)
A-298 1.17(t,3H); 1.43(d,3H); 2.19(s,3H); 2.80(q,2H); 3.70(s,3H); 4.45(d,2H); 4.65(q,1H); 5.17(br,1H); 7.35(d,1H); 7.50(dd,1H); 7.62(s,1H)
A-299 1.09-1.16(m,3H); 1.38,1.43(d,3H); 1.82,1.83(s,3H); 2.68,2.82(m,2H); 3.69(6,3H); 3.84,3.88(s,3H); 4.45(d,2H); 4.84,5.54(q,1H); 5.21(br,1H); 7.34(d,1H); 7.49(d,1H); 7.61(s,1H)
A-300 1.09-1.16(m,3H); 1.23-1.29(m,3H); 1.38,1.42(d,3H); 1.83(s,3H); 2.68-2.82(m,2H); 3.69(s,3H); 4.03-4.16(m,2H); 4.45(d,2H); 4.84,5.54(q,1H); 5.21(br,1H); 7.34(dd,1H); 7.52(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-303 1.11(t,3H); 2.75(q,2H); 3.69(s,3H); 4.45(d,2H); 5.22(br,3H); 7.28-7.65(m,8H)
A-304 1.12(t,3H); 2.76(q,2H); 3.69(s,3H); 3.82(s,3H); 4.46(d,2H); 5.20(br,3H); 3.84(dd,1H); 6.95-6.99(m,2H); 7.25-7.36(m,2H); 7.50(dd,1H); 7.65(s,1H)
A-305 1.17(t,3H); 2.82(q,2H); 3.68(s,3H); 4.45(d,2H); 5.18(br,1H); 5.36(s,2H); 7.19-7.73(m,6H); 8.59(d,1H)
A-309 1.59(d,3H); 3.00(s,3H); 3.68(s,3H); 4.43(d,2H); 5.14(br,1H); 5.75(q,1H); 7.16-7.59(m,7H)
A-310 1.58(d,3H); 2.25(s,3H); 3.67(s,3H); 4.42(d,2H); 5.21(br,1H); 5.32(q,1H); 7.24-7.59(m,7H)
PL 204 714 B1
T a b l i c a 18
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCl3/TMS
A-312 1.49,1.60(d,3H); 2.26(s,3H); 3.68(s,3H); 3.81(s,3H); 4.43(d,2H); 5.15(br,1H); 5.34(q,1H); 6.81(dd.1H); 6.92-6.97(m,2H); 7.24-7.32(m,2H); 7.48(dd,1H); 7.60(s,1H)
A-313 1.62(d,3H); 2.27(s,3H); 3.68(s,3H); 4.43(d,3H); 4.43(d,2H); 5.15(br,1H); 5.40(q,1H); 7.30-7.61(m,7H)
A-315 2.49(s,3H); 2.33(s,3H); 3.70(s,3H); 3.82(s,3H); 4.37(d,2H); 4.86(br,1H); 5.21(s,2H); 6.83-7.53(m,7H)
A-322 2.23(br,6H); 3.74-3.81(br,9H); 4.33-4.54(br,4H); 5.21(s,2H); 6.68-7.48(m,11H)
A-329 2.25(s,3H); 3.69(s,3H); 3.82(s,3H); 4.41(d,2H); 5.07(br,1H); 5.20(s,2H); 6.84-7.63(m,7H)
A-332 2.29(s,3H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 5.26(br,1H); 5.37(s,2H); 7.19-7.73(m,5H); 8.60(d,1H)
A-333 2.31(s,3H); 2.33(s,3H); 3.70(s,3H); 4.37(d,2H); 4.86(br,1H); 5.36(s,2H); 7.15-7.72(m,6H); 8.59(d,1H)
A-338 2.30(s,3H); 3.71(s,3H); 4.38(d,2H); 4.99(br,1H); 5.36(s,2H); 7.22-7.56(m,8H)
A-339 2.27(s,3H); 3.71(s,3H); 4.38(d,2H); 5.00(br,1H); 5.21(s,2H); 7.26-7.54(m,8H)
A-341 0.60-0.70(m,2H); 0.93-0.99(m,2H); 2.19-2.28(m,1H); 3.69(s,3H); 4.44(d,2H); 5.14(br,1H); 5.32(s,2H); 7.21-7.55(m,7H)
A-343 2.25(s,3H); 2.40(s,3H); 3.70(s,3H); 4.37(d,2H); 5.03(br,1H); 5.26(s,2H); 7.17-7.56(m,8H)
A-344 2.25(s,3H); 2.37(s,3H); 3.70(s,3H); 4.37(d,2H); 5.04(br,1H); 5.20(s,2H); 7.11-7.56(m,8H)
A-348 2.30(s,3H); 3.69(s,3H); 4.37(d,2H); 5.06(br,1H); 5.45(s,2H); 7.26-7.68(m,8H)
A-349 2.27(s,3H); 3.69(s,3H); 4.37(d,2H); 5.07(br,1H); 5.27(s,2H); 7.26-7.67(m,8H)
Zw. Nr T a b l i c a 19 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCl3/TMS
A-350 2.27(s,3H); 3.68(s,3H); 4.35(d,2H); 5.11(br,1H); 5.28(s,2H); 7.25-7.62(m,8H)
A-361 2.23,2.27(s,6H); 3.79(s,3H); 4.50-4.75(br,4H); 5.40(s,2H); 7.11-7.70(m,11H)
A-366 2.21(br,6H); 3.80(s,3H); 4.25-4.52(br,4H); 5.18(s,2H); 7.13-7.45(m,11H)
A-368 1.93(s,3H); 2.22,2.24(s,3H); 2.34(s,3H); 3.70(s,3H); 3.84,3.90(s,3H); 4.33(d,2H); 4.69,5.00(s,2H); 4.89(br,1H); 7.17(d,1H); 7.46(d,1H); 7.52(s,1H)
A-369 2.19(s,3H); 2.34(s,3H); 3.04(t,2H); 3.70(s,3H); 4.32-4.41(m,4H); 4.86(br,1H); 7.16-7.52(m,8H)
A-373 2.22(s,3H); 2.35(s,3H); 3.69(s,3H); 4.41(d,2H); 5.07(br,1H); 5.18(s,2H); 6.98-7.63(m,7H)
A-378 1.58(d,3H); 2.30(s,3H); 3.68(s,3H); 4.39(d,2H); 5.05(br,1H); 5.74(q,1H); 6.96-7.57(m,7H)
A-379 1.58(d,3H); 2.26(s,3H); 3.68(s,3H); 4.39(d,2H); 5.05(br,1H); 5.31(q,1H); 6.97-7.57(m,7H)
A-383 0.61,0.92(m14H); 2.21(m,1H); 3.69(s,3H); 4.44(d,2H); 5.14(br,1H); 5.21(s,2H); 7.26-7.47(m,8H)
A-394 2.32(s,3H); 3.68(s,3H); 4.44(d,2H); 5.18(br,1H); 5.42(s,2H); 7.31-7.98(m,8H)
A-398 2.26(s,3H); 3.70(s,3H); 4.38(d,2H); 5.00(br,1H); 5.31(s,2H); 7.04-7.56(m,8H)
A-399 2.27(s,3H); 3.70(s,3H); 4.38(d,2H); 5.01(br,1H); 5.23(s,2H); 6.96-7.55(m,8H)
A-400 1.90(s,6H); 2.26(s,3H); 3.68(s,3H); 3.89(s,6H); 4.43(d,2H); 5.26(s,2H); 5.41(br,1H); 7.32-7.63(m,3H)
A-405 0.66,0.97(m,4H); 2.28(m, 1H); 3.69(s,3H); 4.43(d,2H); 5.16(br,1H); 5.34(s,2H); 7.18-7.74(m,6H); 8.58(d,1H)
PL 204 714 B1
T a b l i c a 20
Zw. Nr 1H-NMR δ wartość (ppm) Rozpuszczalnik CDCb/TMS
A-406 A-407 A-408 A-412 1.58(d,3H); 2.25(s,3H); 2.39(s,3H); 3.69(s,3H); 4.41(d,2H); 5.19(br,1H); 5.68(q,1H); 7.15-7.60(m,7H) 1.59(d,3H); 2.25(s,3H); 2.36(s,3H); 3.68(s,3H); 4.42(d,2H); 5.17(br,1H); 5.33(q,1H); 7.07-7.60(m,7H) 1.59(d,3H); 2.24(s,3H); 2.34(s,3H); 3.68(s,3H); 4.43(d,2H); 5.16(br,1H); 5.33(q,1H); 7.14-7.60(m,7H) 1.90(s,6H); 2.26(s,3H); 3.68(s,3H); 3.89(s,6H); 4.43(d,2H); 5.26(s,1H); 5.41(br,1H); 7.33(d,1H); 7.52(dd,1H); 7.62(d,1H)
A-420 2.32(s,3H); 2.57(s,3H); 3.70(s,3H); 4.37(d,2H); 5.05(br,1H); 5.34(s,2H); 7.04-7.60(m,7H)
A-428 A-429 2.26(b,3H); 3.68(s,3H); 4.41(d,2H); 5.15(br,1H); 5.24(s,2H); 7.00-8.21(m,7H) 2.29(s,3H); 2.38(s,3H); 2.56(s,3H); 3.67(s,3H); 4.44(d,2H); 5.27(br,1H); 5.33(s,2H); 7.06(d,1H); 7.19(d,1H); 7.47(br,2H); 7.57(t,1H)
A-430 2.30(s,3H); 2.56(s,3H); 3.68(s,3H); 4.41(d,2H); 5.15(br,1H); 5.32(s,2H); 6.99-7.62(m,6H)
A-435 2.26(s,3H); 2.40(s,3H); 2.88,2.95(br,3H); 3.71,3.76(br,3H); 4.63,4.57(br,2H); 5.35(s,2H); 7.22-7.47(m,6H)
A-439 2.57(s,3H); 3.69(s,3H); 4.44(d,2H); 5.30(br,3H); 7.06-7.61(m,6H); 8.16(s,1H)
A-440 2.31(s,3H); 3.64(s,3H); 4.37(d,2H); 5.37(br,1H): 5.52(s,2H); 6.94-8.27(m,9H)
A-443 A-445 1.62-2.09(m,4H); 2.23(s,3H); 3.69(s,3H); 3.78-3.97(m,2H); 4.15-4.30(m,3H); 4.45(d,2H); 5.06-5.23(br,1H); 7.33-7.65(m,3H) 1.40(t,3H); 2.25(s,3H); 3.05(q,2H); 3.69(s,3H); 4.46(d,2H); 5.20(br,1H); 5.31(s,2H); 7.13-7.66(m,4H)
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 1
Wytwarzanie benzoesanu 4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)metylu
Do 300 ml tetrachlorku węgla dodano 40,4 g 4-chloro-3-metylobenzoesanu, 39 g N-bromosukcynymidu i 1 g azobisbutyronitrylu, następnie ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną oziębiono do temperatury pokojowej, zebrano nierozpuszczalne materiały przez przesączenie i przesącz zatężono. Otrzymane surowe kryształy przemyto heksanem, uzyskując 34,3 g 3-bromometylo-4-chlorobenzoesanu metylu w postaci białych kryształów.
Do 200 ml N,N-dimetyloformamidu dodano 16,0 g otrzymanego 3-bromometylo-4-chlorobenzoesanu metylu, 15,0 g cyjanianu potasu i 35 ml metanolu, następnie mieszano w temperaturze 90°C przez 4 godziny. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zredukowanym ciśnieniem i otrzymane surowe kryształy przemyto izopropanolem, otrzymując 25,2 g 4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)-benzoesanu metylu w postaci białych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
3,70 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 4,48 (d, 2H), 5,29 (br, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,89 (dd, 1H), 8,05 (s, 1H).
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 2
Sposób wytwarzania N-(2-chloro-5-hydroksymetylobenzylo)-karbaminianu metylu
10,3 g 4-chloro-3-(metoksykarbonyloaminometylo)benzoesanu metylu rozpuszczono w 80 ml bezwodnego tetrahydrofuranu, następnie wkroplono 100 ml wodorku diizobutyloglinu (0,95 roztwór M heksanu) w atmosferze azotu w temperaturze od -50°C do -30°C, po czym po zakończeniu wkraplania, mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 16 godzin. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej wkroplono rozcieńczony kwas chlorowodorowy w temperaturze 0°C, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnoPL 204 714 B1 wej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent:heksan/octan etylu=1/1), otrzymując 6,5 g N-(2-chloro-5-hydroksymetylobenzylo)karbaminianu metylu w postaci białych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,20 (br, 1H), 3,67 (s, 3H), 4,43 (d, 2H), 4,65 (s, 2H), 5,26 (br, 1H), 7,21-7,37 (m, 3H).
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 3
Sposób wytwarzania N-(5-bromometylo-2-chlorobenzylo)-karbaminianu metylu
6.2 g N-(2-chloro-5-hydroksymetylobenzylo)karbaminianu metylu rozpuszczono w 50 ml eteru dimetylowego glikolu etylenowego i do tego roztworu wkroplono 2,7 g tribromku fosforu w temperaturze -20°C, a następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Po zakończeniu reakcji, dodano roztworu reakcyjnego dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu, następnie przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zredukowanym ciśnieniem, otrzymując 6,1 g N-(5-bromometylo-2-chlorobenzylo)karbaminianu metylu w postaci białych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
3,70 (s, 3H), 4,37 (d, 2H), 4,49 (s, 2H), 5,20 (br, 1H), 7,25-7,40 (m, 3H).
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 4
Wytwarzanie N-(2-chloro-5-cyjanometylobenzylo)karbaminianu metylu
2.3 g N-(5-bromometylo-2-(chlorobenzylo)karbaminianu metylu otrzymanego w Przykładzie Odniesienia 3 rozpuszczono w 20 ml N,N-dimetyloformamidu i dodano 0,43 g cyjanku sodu w temperaturze 0°C. Mieszanie prowadzono w temperaturze 0°C przez 1 godzinę, a następnie przez następne 4 godziny w temperaturze pokojowej, po czym do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i organiczny rozpuszczalnik wysuszono nad siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymane surowe kryształy przemyto heksanem, otrzymując 1,3 g N-(2-chloro-5-cyjanometylobenzylo)karbaminianu metylu w postaci białych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
3,70 (s, 3H), 3,73 (s, 2H), 4,44 (d, 2H), 5,21 (br, 1H), 7,24-7,40 (m, 3H).
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 5
Wytwarzanie N-(2-chloro-5-acetylobenzylo)karbaminianu metylu
25,0 g 4-chloro-3-metyloacetofenonu, 26,6 g N-bromosukcynimidu imidu i katalityczną ilość azobisizobutyronitrylu dodano do 150 ml tetrachlorku węgla, a następnie ogrzewano do wrzenia pod chłodnią zwrotną przez 2 godziny. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną oziębiono do temperatury pokojowej, materiały nierozpuszczalne zebrano przez przesączenie i przesącz zatężono pod zredukowanym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość, 18,0 g cyjanianu potasu i 38 ml metanolu dodano do 150 ml N,N-dimetyloformamidu, a następnie mieszano przez 4 godziny w temperaturze 90°C. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zredukowanym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent:heksan/octan etylu) i przemyto eterem izopropylowym, otrzymując 6,8 g N-(2-chloro-5-acetylobenzylo)karbaminianu metylu w postaci bezbarwnych kryształów.
1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,59 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 4,50 (d, 2H), 5,31 (br, 1H), 7,46 (d, 1H), 7,81 (dd, 1H), 7,97 (s, 1H).
PRZYKŁAD ODNIESIENIA 6
Wytwarzanie N-(2-chloro-5-acetylobenzylo)karbaminianu metylu
25,0 g 4-chloro-3-metyloacetofenonu i 13,9 g kwasu trichloroizocyjanurowego zawieszono w 150 ml chlorobenzenu, następnie dodano katalityczną ilość azobisizobutyronitrylu i mieszano przez 12 godzin w temperaturze 85 do 90°C. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną oziębiono do temperatury pokojowej, a nierozpuszczalne materiały zebrano przez przesączenie. Przesącz przemyto wodnym roztworem wodorotlenku sodu, po czym wodą i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość, 12,2 g cyjanianu potasu oraz 14,4 g metanolu dodano do 150 ml N,N-dimetyloformamidu, a następnie mieszano ogrzewając przez 4 godziny w temperaturze 90°C. Po zakończeniu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wodę, przeprowadzono ekstrakcję octanem etylu i warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zredukowanym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość oczyszczono metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (Wakogel C-200, eluent:heksan/octan etylu=3/1). Otrzymane kryształy przemyto eterem izopropylowym, otrzymując 6,0 g N-(2-chloro-5-acetylobenzylo)karbaminianu metylu w postaci bezbarwnych kryształów.
PL 204 714 B1 1H-NMR: (CDCI3/TMS, δ (ppm))
2,59 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 4,50 (d, 2H), 5,31 (br, 1H), 7,46 (d, 1H), 7,81 (dd, 1H), 7,97 (s, 1H).
Środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie według wynalazku zawierają pochodne karbaminianowe o wzorze ogólnym (I) jako składnik aktywny. Gdy związki według wynalazku są stosowane jako środki grzybobójcze w rolnictwie/ogrodnictwie, składnik aktywny może być stosowany w odpowiednich preparatach, w zależności od potrzeby. Składnik aktywny jest zwykle rozpuszczony w obojętnej cieczy lub w stałym nośniku i jest stosowany w odpowiedniej postaci dawkowania, takiej jak pył, proszek zawiesinowy, roztwór do emulgowania lub granulat przez zmieszanie ich ze środkiem powierzchniowo czynnym lub innymi składnikami, w zależności od potrzeby. Ilości składnika aktywnego w mieszaninie są korzystnie wybrane w zależności od potrzeby. Jednakże, korzystne ilości to od 0,1 do 20% (wagowo) w przypadku pyłu lub granulatu i od 5 do 80% (wagowo) w przypadku roztworu do emulgowania lub proszku zawiesinowego.
Korzystne przykłady nośników obejmują nośniki stałe, takie jak: talk, bentonit, glina, kaolin, ziemia okrzemkowa, biały węgiel, wermikulit, wapno gaszone, piasek krzemionkowy siarczan amonu i mocznik, i nośniki ciekłe, takie jak alkohol izopropylowy, ksylen, cykloheksanon i metylonaftalen. Przykładami środków powierzchniowo czynnych i środków dyspergujących są dinaftylometylometanosulfonianu, ester alkoholu i kwasu siarkowego, jako sole, alkilolaurylosulfoniany, sulfonian ligniny, eter glikolu polioksyetylenowego, etery alkilowo-arylowe polioksyetylenu i monoalkilat polioksyetyleno sorbitanu. Przykładem adiuwantów może być celuloza karboksymetylowa lub inne. Środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie według wynalazku podawane są po tych preparatach rozcieńczone lub bezpośrednio stosowane na liście, nasiona, glebę, jako uprawy zalewowe lub inspekty. Dawka zależy od rodzaju stosowanego związku, rodzaju zwalczanej choroby, tendencji rozwoju choroby, stopnia uszkodzenia, warunków środowiska, rodzaju stosowanego preparatu i tym podobne. Przykładowo, przy bezpośrednim stosowaniu pyłu lub granulatu, dawka składnika aktywnego jest odpowiednio wybrana z zakresu od 0,1 g do 5 kg, korzystnie od 1 g do 1 kg na 10 arów. Przy stosowaniu w postaci ciekłej roztwór do emulgowania lub proszek zawiesinowy, dawka jest korzystnie wybrana z zakresu od 0,1 ppm do 10,000 ppm, korzystnie od 10 do 3,000 ppm.
Związek według wynalazku w postaci podanych wyżej preparatów może hamować choroby roślin spowodowane przez: Oomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes i Deuteromycetes. Konkretne, ale nie ograniczające przykłady mikroorganizmów podano niżej. Pseudoperonospora genus, taki jak Pseudoperonospora cubensis, Vanturia genus, taki jak Venturia inaequalis, Erysiphe genus, taki jak Erysiphe graminis, Pyricularia genus, taki jak Pyricularia oryzae, Botrytis genus, taki jak Botrytis cinerea, Rhizoctonia genus, taki jak Rhizoctonia solani, Puccinia genus, taki jak Puccinia recondita, Septoria genus, taki jak Septoria nodorum i Sclerotinia, taki jak Sclerotinia sclerotiorum.
Związki według wynalazku mogą być stosowane w połączeniu ze środkami owadobójczymi, innymi środkami grzybobójczymi, chwastobójczymi, regulatorami wzrostu roślin lub nawozami, w zależności od przypadku. Niżej, w odniesieniu do Przykładów Preparatów zostaną opisane typowe preparaty środków grzybobójczych do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie według wynalazku. Niżej, „% oznacza „% wagowy.
PRZYKŁAD PREPARATU 1 Pył
2% związku (A-30), 5% ziemi okrzemkowej, 93% gliny zmieszano równomiernie i zmielono otrzymując pył.
PRZYKŁAD PREPARATU 2 Proszek zawiesinowy
50% związku (A-31), 45% ziemi okrzemkowej, 2% dinaftylometanodisulfonianu sodu i 3% ligninosulfonianu sodu zmieszano równomiernie i zmielono otrzymując proszek zawiesinowy.
PRZYKŁAD PREPARATU 3 Roztwór do emulgowania
30% związku (A-109), 20% cykloheksanonu, 11% polioksyetylenoalkiloaryloeteru, 4% alkilobenzenosulfonianu wapnia i 35% metylonaftalenu równomiernie rozpuszczono, otrzymując roztwór do emulgowania.
PRZYKŁAD PREPARATU 4 Granulat
5% związku (A-45), 2% soli sodowej estru kwasu siarkowego i alkoholu laurylowego, 5% lingino-sulfonianu sodu, 2% karboksymetylocelulozy i 86% glinu zmieszano równomiernie i zmielono. Otrzymaną mieszaninę zagnieciono z 20% wody, granulowano do 14 do 32 mesh za pomocą granulatora wytłaczającego i wysuszono, otrzymując granulat.
Efekty środków grzybobójczych do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie według wynalazku opisano w odniesieniu do Przykładów Testowych.
PRZYKŁAD TESTOWY 1
Badanie efektu hamowania na mączniaku prawdziwym pszenicy
PL 204 714 B1
Do plastikowych doniczek o średnicy 6 cm wysiano 10 nasion pszenicy (odmiana: Norin-61-go) i hodowano w szklarni. Gdy sadzonki pszenicy osiągnęły stadium drugiego liścia, potraktowano je 10 ml na doniczkę wodnymi roztworami proszku zawiesinowego według Przykładu Preparatu 2, w stężeniu 500 ppm w odniesieniu do składników aktywnych i wysuszono na powietrzu. Następnie, sadzonki zaszczepiono zarodkami Erysiphe graminis i obserwowano w szklarni. Po 10 dniach od zaszczepienia, zaobserwowano całkowitą zakażoną powierzchnię pierwszych liści w każdej doniczce i oszacowano na podstawie wzorców pokazanych w Tablicy 21. Rezultaty pokazano w Tablicy 22.
T a b l i c a 21
Oszacowanie
A Brak zakażonego obszaru
B Poniżej 5% zakażonego obszaru
C Co najmniej 5%, ale mniej niż 10% zakażonego obszaru
D Co najmniej 10% zakażonego obszaru
T a b l i c a 22
Związek nr Oszacowanie Związek nr Oszacowanie
A-3 A A-80 A
A-30 B A-81 A
A-31 B A-82 A
A-37 A A-83 A
A-38 A A-84 A
A-39 A A-85 A
A-40 A A-86 A
A-41 B A-87 A
A-42 A A-88 A
A-43 A A-89 A
A-46 A A-90 A
A-49 A A-91 A
A-50 A A-92 A
A-51 A A-98 A
A-55 A A-99 A
A-58 A A-100 A
A-61 A A-101 A
A-62 A A-112 A
A-64 B A-113 A
PRZYKŁAD TESTOWY 2
Badanie efektu hamowania brodawkowatości liści pszenicy
Do plastikowych doniczek o średnicy 6 cm wysiano 10 nasion pszenicy (odmiana: Norin-61-go) i hodowano w szklarni. Gdy sadzonki pszenicy osiągnęły stadium drugiego liścia, potraktowano je 10 ml na doniczkę wodnymi roztworami proszku zawiesinowego według Przykładu Preparatu 2, w stężeniu 50 ppm w odniesieniu do składników aktywnych i wysuszono na powietrzu. Następnie, sadzonki zaszczepiono zarodkami Septoria nodorum pycnidia i obserwowano w szklarni. Po 10 dniach od zaszczepienia, zaobserwowano całkowitą zakażoną powierzchnię pierwszych liści w każdej doniczce i oszacowano na podstawie wzorców pokazanych w Tablicy 21. Rezultaty pokazano w Tablicy 23.
PL 204 714 B1
T a b l i c a 23
Zw. nr Oszaco- wanie Zw. nr Oszaco- wanie Zw. nr Oszaco- wanie Zw. nr Oszaco- wanie Zw. nr Oszaco- wanie
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A-3 B A-153 A A-291 A A-346 A A-398 A
A-7 A A-154 A A-293 A A-347 A A-400 B
A-8 B A-155 A A-294 B A-348 B A-403 A
A-20 B A-156 A A-295 B A-349 A A-404 A
A-21 A A-157 A A-296 A A-354 B A-405 A
A-51 B A-158 A A-297 B A-355 B A-406 A
A-52 A A-159 A A-303 A A-356 A A-407 A
A-53 A A-160 B A-304 A A-358 A A-410 A
A-54 A A-185 A A-305 A A-359 B A-411 A
A-56 B A-189 A A-306 A A-360 A A-412 A
A-58 B A-198 A A-309 B A-361 B A-413 A
A-61 B A-201 A A-310 A A-362 A A-414 A
A-62 B A-206 B A-311 A A-363 A A-415 A
A-64 A A-207 A A-312 A A-364 A A-416 A
A-70 A A-208 B A-313 A A-365 B A-417 A
A-73 A A-215 A A-314 A A-367 A A-418 A
A-80 A A-216 A A-315 A A-368 A A-428 A
A-81 B A-217 A A-320 A A-369 A A-429 A
A-82 B A-218 A A-321 B A-370 A A-430 A
A-83 A A-220 A A-322 A A-371 A A-431 A
A-85 B A-225 A A-323 A A-372 A A-432 A
A-87 B A-227 B A-324 A A-373 A A-433 B
A-88 B A-228 B A-325 A A-374 A A-438 B
A-89 B A-241 B A-326 A A-375 B A-440 B
A-90 A A-242 A A-327 A A-376 B A-441 A
A-91 B A-248 B A-328 A A-377 A A-443 B
A-92 B A-251 A A-329 A A-378 A A-444 B
A-93 A A-252 A A-330 B A-379 A
A-94 A A-254 A A-331 A A-380 A
A-95 A A-256 A A-332 A A-381 A
A-98 A A-257 A A-333 A A-382 B
A-99 B A-258 B A-334 A A-384 A
A-102 A A-266 B A-338 A A-385 B
A-103 B A-269 A A-339 A A-386 B
A-111 A A-277 B A-340 B A-387 B
A-112 B A-278 B A-341 A A-388 A
PL 204 714 B1 cd. tablicy 23
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A-113 A A-279 B A-342 A A-389 A
A-150 B A-283 B A-343 A A-392 A
A-151 A A-285 A A-344 A A-396 A
A-152 A A-286 A A-345 B A-397 A
PRZYKŁAD TESTOWY 3
Badanie efektu hamowania szarej pleśni ogórka
Do plastikowych doniczek o średnicy 6 cm wysiano 4 nasiona ogórka (odmiana: Sagamihanziro) i hodowano w szklarni. Gdy sadzonki ogórka osiągnęły stadium liścienia, potraktowano je 10 ml na doniczkę wodnymi roztworami proszku zawiesinowego według Przykładu Preparatu 2, w stężeniu 500 ppm w odniesieniu do składników aktywnych i wysuszono na powietrzu. Następnie, sadzonki zaszczepiono zarodkami Botrytis cinerea umieszczając papierek nasączony zawiesiną zarodków na powierzchni liścienia ogórka, a następnie sadzonki umieszczono natychmiast w komorze o kontrolowanej wilgotności w temperaturze 22°C. Po 3 dniach po zaszczepieniu, obserwowano całkowitą zakażoną powierzchnię liścienia w każdej doniczce i oszacowano na podstawie wzorców pokazanych w Tablicy 24. Rezultaty pokazano w Tablicy 25.
T a b l i c a 24
Oszacowanie
A Brak zakażonego obszaru
B Mniej niż 25% zakażonego obszaru z nietraktowanej powierzchni
C Co najmniej 25%, ale mniej niż 50% zakażonego obszaru z nietraktowanej powierzchni
D Co najmniej 50% zakażonego obszaru
T a b l i c a 25
Zw. nr Oszacowanie Zw. nr Oszacowanie Zw. nr Oszacowanie
1 2 3 4 5 6
A-3 B A-305 B A-410 B
A-7 B A-306 A A-412 A
A-37 B A-309 A A-413 A
A-38 A A-310 B A-415 A
A-39 B A-311 B A-416 B
A-40 B A-312 B A-417 A
A-46 B A-313 A A-420 A
A-49 B A-314 A A-424 A
A-50 A A-315 A A-425 A
A-51 A A-322 B A-427 A
A-62 B A-323 A A-428 B
A-81 A A-324 A A-429 A
A-82 B A-325 A A-430 A
A-83 B A-326 A A-432 B
A-84 B A-327 B A-437 B
A-87 B A-328 A A-438 B
A-88 B A-329 B A-443 B
PL 204 714 B1 cd. tablicy 25
1 2 3 4 5 6
A-90 B A-330 A
A-99 B A-331 B
A-100 B A-333 B
A-112 A A-334 B
A-113 B A-338 B
A-150 B A-341 B
A-157 B A-342 B
A-206 B A-343 B
A-220 B A-348 A
A-225 B A-355 A
A-254 B A-363 B
A-255 B A-367 B
A-256 B A-370 A
A-258 B A-371 B
A-279 B A-373 B
A-285 B A-375 A
A-286 A A-377 A
A-291 B A-384 B
A-294 A A-396 A
A-295 B A-404 B
A-296 A A-405 B
A-297 B A-406 B
A-300 B A-407 A
PRZYDATNOŚĆ PRZEMYSŁOWA
Środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie według wynalazku wykazują efekty hamowania mączniaka rzekomego ogórka, parcha jabłoni, mączniaka prawdziwego pszenicy, rdzy ryżowej, szarej pleśni ogórka, pleśń osłonki ryżowej, rdzy brunatnej liści pszenicy, brodawkowatości liści pszenicy i układu korzennego ogórka oraz wykazują doskonałą skuteczność resztkową oraz przyspieszoną działaniem deszczu, bez uszkadzania zbiorów, są więc użyteczne jako środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie.

Claims (7)

1. Pochodna karbaminianowa o ogólnym wzorze [I]:
PL 204 714 B1 w którym X oznacza atom fluorowca lub grupę C1-C6 alkilow ą , n oznacza 0 albo liczbę cał kowitą 1 lub 2, R1 oznacza grupę C1-C6 alkilową, R2 oznacza atom wodoru, grupę C1-C6 alkilową lub grupę benzylową, która może być podstawiona atomem fluorowca, grupą metoksy, lub grupą cyjanową, R3 oznacza atom wodoru, G oznacza atom tlenu, Y oznacza atom wodoru, grupę C1-C10 alkilową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C3-C6 cykloalkilową, C1-C6 alkoksylową, di-C1-C6 alkiloaminową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub C1-C6 alkoksyiminową albo oznacza grupę C2-C10 alkenylową, która to grupa może być podstawiona jednym atomem fluorowca, albo oznacza grupę C2-C10 alkinylową, albo oznacza grupę fenacylową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, albo oznacza grupę arylową, albo oznacza grupę heteroarylową taką jak grupa pirydynowa, pirymidynowa, triazynowa, benzotiazolowa, które to grupy mogą być podstawione takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkoksylową lub grupą C1-C6 fluorowcoalkilową, albo oznacza grupę arylo-C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub grupą C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową albo oznacza grupę arylo-C2-C6 alkenylową, albo oznacza grupę heterocykliczno C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową, a Q oznacza atom wodoru, grupę cyjanową, grupę C1-C6 alkilową, C3-C6 cykloalkilową, C1-C4 alkilosulfonylową lub grupę fenylową.
2. Pochodna karbaminianowa według zastrz. 1, w której Y oznacza atom wodoru, grupę C2-C10 alkenylową, która to grupa może być podstawiona jednym atomem fluorowca, lub oznacza grupę C2-C10 alkinylową albo oznacza grupę fenacylową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, albo oznacza grupę arylową, albo oznacza grupę heteroarylową taką jak grupa pirydynowa, pirymidynowa, triazynowa, benzotiazolowa, które to grupy mogą być podstawione takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, albo oznacza grupę arylo-C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową, C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową albo oznacza grupę arylo-C2-C6 alkenylową, albo oznacza grupę heterocykliczno C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową.
3. Pochodna karbaminianowa według zastrz. 1, w której Y oznacza grupę arylo C1-C6 alkilową, gdzie aryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkoksylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową, C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową.
4. Pochodna karbaminianowa według zastrz. 1, w której Y oznacza grupę heterocykliczno C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, morfolinowa, oksiranowa, dioksolanowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, tetrahydrofuranowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6alkilokarbonylową.
5. Pochodna karbaminianowa według zastrz. 1, w której Y oznacza grupę heteroarylo C1-C6 alkilową taką jak pirydynowa, tiazolowa, pirymidynowa, tiofenowa, chinolinowa, piradynowa, gdzie heterocykl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową.
6. Pochodna karbaminianowa według zastrz. 1, w której Y oznacza grupę benzylową, która to grupa może być podstawiona takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, nitrową, C1-C6 alkilową, C1-C6 alkoksylową, C1-C6 fluorowcoalkilową, C1-C6 fluorowcoalkok38
PL 204 714 B1 sylową, C1-C6 alkilokarbonylową, C1-C6 alkoksykarbonylową lub grupą C1-C6 alkoksyimino C1-C6 alkilową, albo oznacza grupę heteroarylo-C1-C6 alkilową taką jak grupa pirydynowa, tiazolowa, pirymidynowa, chinolinowa, piradynowa, które stanowią 5- do 6-członowy układ cykliczny zawierający co najmniej jeden atom azotu, gdzie heteroaryl w tej grupie może być podstawiony takim samym lub różnym co najmniej jednym atomem fluorowca, grupą cyjanową, grupą C1-C6 alkilową lub grupą C1-C6 alkoksylową, grupą C1-C6 fluorowcoalkilową lub grupą C1-C6 alkilokarbonylową.
7. Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie/ogrodnictwie, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną karbaminianową określoną w zastrz. 1 do 6.
PL353477A 1999-08-05 2000-08-03 Pochodna karbaminianowa i środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie PL204714B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22189699 1999-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL353477A1 PL353477A1 (pl) 2003-11-17
PL204714B1 true PL204714B1 (pl) 2010-02-26

Family

ID=16773874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL353477A PL204714B1 (pl) 1999-08-05 2000-08-03 Pochodna karbaminianowa i środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6812229B1 (pl)
EP (1) EP1201648B1 (pl)
JP (1) JP3472245B2 (pl)
KR (1) KR100629136B1 (pl)
CN (1) CN1171863C (pl)
AT (1) ATE391120T1 (pl)
AU (1) AU763888B2 (pl)
BR (1) BR0012969B1 (pl)
CA (1) CA2381001C (pl)
CZ (1) CZ302288B6 (pl)
DE (1) DE60038492T2 (pl)
DK (1) DK1201648T3 (pl)
ES (1) ES2303816T3 (pl)
HU (1) HU228270B1 (pl)
IL (2) IL147958A0 (pl)
MX (1) MXPA02001314A (pl)
NZ (1) NZ516857A (pl)
PL (1) PL204714B1 (pl)
PT (1) PT1201648E (pl)
RU (1) RU2228328C2 (pl)
SI (1) SI1201648T1 (pl)
SK (1) SK286881B6 (pl)
TR (1) TR200200302T2 (pl)
UA (1) UA73307C2 (pl)
WO (1) WO2001010825A1 (pl)
ZA (1) ZA200200833B (pl)

Families Citing this family (427)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002062759A1 (en) * 2001-02-02 2002-08-15 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Iminooxymethylpyridine compound and agricultural or horticultural bactericide
US7332514B2 (en) 2002-08-30 2008-02-19 Japan Tobacco Inc. Dibenzylamine compound and medicinal use thereof
BR0317781B1 (pt) 2002-12-26 2013-10-01 derivado de acilbenzilamina e processos para produção de derivado de benzilamina e de derivado de carbamato
MY150088A (en) 2003-05-19 2013-11-29 Irm Llc Immunosuppressant compounds and compositions
JP4804706B2 (ja) * 2003-05-20 2011-11-02 クミアイ化学工業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物
JP4630623B2 (ja) * 2004-10-04 2011-02-09 クミアイ化学工業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物
MX2007006799A (es) * 2004-12-23 2007-07-20 Basf Ag Mezclas fungicidas.
EA201270781A1 (ru) 2005-06-09 2013-09-30 Байер Кропсайенс Аг Комбинации биологически активных веществ
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
US8349345B2 (en) 2005-09-29 2013-01-08 Syngenta Crop Protection Llc Fungicidal compositions
WO2007104658A2 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 Basf Se Method of inducing tolerance of plants against bacterioses
CN101472918A (zh) * 2006-06-21 2009-07-01 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的组合物
BRPI0713131A2 (pt) * 2006-06-23 2012-04-17 Basf Se compostos, uso de compostos, composição para a proteção de colheitas, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
DE502007002119D1 (de) * 2006-07-05 2010-01-07 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP2046780A1 (de) * 2006-07-24 2009-04-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
US7910614B2 (en) 2006-07-25 2011-03-22 Basf Se Azolylmethyloxiranes, use thereof for controlling plant pathogenic fungi, and agents containing the same
AU2007298999B2 (en) 2006-09-18 2013-11-07 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
AU2007316640B2 (en) 2006-11-10 2012-11-29 Basf Se Crystalline modification of fipronil
NZ576524A (en) 2006-11-10 2012-01-12 Basf Se Crystalline modification of fipronil
MX2009004323A (es) 2006-11-10 2009-05-05 Basf Se Nueva modificacion cristalina.
UA110598C2 (uk) 2006-11-10 2016-01-25 Басф Се Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу
US7994340B2 (en) 2006-12-22 2011-08-09 Basf Se Azolylmethyloxiranes, their use for controlling phytopathogenic fungi, and compositions comprising them
EP2109366A2 (en) 2007-02-06 2009-10-21 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008124092A2 (en) 2007-04-03 2008-10-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted benzene fungicides
DE102008000872A1 (de) 2007-04-11 2008-11-13 Basf Se Fungizide Pyridazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
EP1980150A1 (en) 2007-04-13 2008-10-15 Basf Se Fungicidal mixtures based on triazolopyrimidine compounds
CL2008001930A1 (es) * 2007-06-29 2009-09-25 Basf Se Metodo para incrementar la resistencia de una planta o de una semilla de la misma al estres abiotico que comprende el tratamiento de la semilla con al menos un fungicida de estrobilurina; y uso de dichos compuestos.
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
MX2011009732A (es) 2009-03-25 2011-09-29 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos sinergicas.
AU2010233985B2 (en) 2009-04-02 2015-11-19 Basf Se Method for reducing sunburn damage in plants
JP2012162460A (ja) * 2009-05-27 2012-08-30 Nippon Soda Co Ltd 含窒素ヘテロアリール誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2010142779A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
US20120088660A1 (en) 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives
AU2010261822A1 (en) 2009-06-18 2012-01-19 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146113A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
US20120108422A1 (en) 2009-06-18 2012-05-03 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
PE20120625A1 (es) 2009-06-18 2012-05-20 Basf Se Mezclas fungicidas
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
KR20120051015A (ko) 2009-07-16 2012-05-21 바이엘 크롭사이언스 아게 페닐 트리아졸을 함유하는 상승적 활성 물질 배합물
CA2767283C (en) 2009-07-28 2017-06-20 Basf Se Pesticidal suspo-emulsion compositions
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
EP3150069B1 (en) 2009-12-22 2019-07-17 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
KR20120102142A (ko) * 2009-12-28 2012-09-17 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 히드록시모일-헤테로사이클 유도체
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
WO2011114280A2 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Basf Se Fungicidal compositions comprising comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
TWI511965B (zh) * 2010-06-28 2015-12-11 Bayer Ip Gmbh 製備５－取代１－烷基四唑基肟衍生物之方法
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
WO2012016989A2 (en) 2010-08-03 2012-02-09 Basf Se Fungicidal compositions
JP2011042664A (ja) * 2010-10-08 2011-03-03 Kumiai Chemical Industry Co Ltd 農園芸用殺菌剤組成物
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
BR112013014913A2 (pt) 2010-12-20 2016-07-19 Basf Se misturas pesticidas, composição pesticida ou parasiticida, método para proteger os vegetais do ataque ou da infestação por insetos, para o controle dos insetos, para o controle dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção dos vegetais dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção do material de propagação dos vegetais, para a proteção dos animais contra a infestação ou infecção por parasitas, para o tratamento dos aminais infectados ou infectados por parasitas e utilização
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
JP2014513081A (ja) 2011-04-15 2014-05-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原性菌類を駆除するための置換されたジチイン−ジカルボキシイミドの使用
JP2014516356A (ja) 2011-04-15 2014-07-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原性菌類を駆除するための置換されたジチイン−テトラカルボキシイミドの使用
WO2012143468A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basf Se 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides
JP5714416B2 (ja) * 2011-06-01 2015-05-07 クミアイ化学工業株式会社 有害生物防除組成物および有害生物の防除方法
EA201400027A1 (ru) 2011-06-17 2014-04-30 Басф Се Композиции, содержащие фунгицидные замещенные дитиины и дополнительные активные вещества
DK2731935T3 (en) 2011-07-13 2016-06-06 Basf Agro Bv FUNGICIDE SUBSTITUTED 2- [2-HALOGENALKYL-4- (PHENOXY) -PHENYL] -1- [1,2,4] TRIAZOL-1-YLETHANOL COMPOUNDS
EA201400137A1 (ru) 2011-07-15 2014-06-30 Басф Се Фунгицидные алкилзамещенные 2-[2-хлоро-4-(4-хлорофенокси)фенил]-1-[1,2,4]триазол-1-ил-этанольные соединения
CN103814017A (zh) 2011-07-15 2014-05-21 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物
EP2731934A1 (en) 2011-07-15 2014-05-21 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2-[2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
CN103827096A (zh) 2011-08-15 2014-05-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基己基}-1h-[1,2,4]三唑化合物
CN103717577B (zh) 2011-08-15 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1-{2-环基氧基-2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]乙基}-1h-[1,2,4]三唑化合物
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
AU2012296886A1 (en) 2011-08-15 2014-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-ethoxy-ethyl}-1H- [1,2,4]triazole compounds
UY34257A (es) 2011-08-15 2013-02-28 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-alquiniloxi-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
EP2744791B1 (en) 2011-08-15 2015-10-28 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-3-methyl-butyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
AR087538A1 (es) 2011-08-15 2014-04-03 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-alcoxi-2-alquinil/alquenil-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
BR112014002499A2 (pt) 2011-08-15 2017-02-21 Basf Se “compostos, processos para a preparação de compostos de fórmula i, composições agroquímicas e usos de compostos de fórmula i ou viii”
CN103987261A (zh) 2011-09-02 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 包含芳基喹唑啉酮化合物的农业混合物
JP2013107875A (ja) 2011-10-27 2013-06-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害の防除方法
RS57157B1 (sr) 2011-11-11 2018-07-31 Gilead Apollo Llc Acc inhibitori i njihove primene
CA2856954C (en) 2011-12-21 2020-09-22 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
AU2013214353A1 (en) 2012-02-03 2014-08-21 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
AU2013214137A1 (en) 2012-02-03 2014-08-21 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113787A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
EP2825533B1 (en) 2012-03-13 2016-10-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104202981B (zh) 2012-03-30 2018-01-30 巴斯夫欧洲公司 防治动物害虫的n‑取代的吡啶亚基化合物和衍生物
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013149940A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
CA2868385A1 (en) 2012-05-04 2013-11-07 Basf Se Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides
US9533968B2 (en) 2012-05-24 2017-01-03 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
BR112014030412A2 (pt) 2012-06-14 2017-06-27 Basf Se método para combater ou controlar pragas, método para proteger culturas, compostos, processo para a preparação de compostos, uso de um composto, composição agrícola ou veterinária e semente.
EP3646731A1 (en) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
BR112015000648A2 (pt) 2012-07-13 2017-10-03 Basf Se Uso de um composto, composições agrícolas para o controle de fungos fitopatogênicos, semente e método para controle de fungos fitopatogênicos
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
KR20150067270A (ko) 2012-10-01 2015-06-17 바스프 에스이 안트라닐아미드 화합물을 포함하는 살충적으로 활성인 혼합물
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
AR093772A1 (es) 2012-10-01 2015-06-24 Basf Se Metodo para controlar insectos resistentes a insecticidas moduladores de rianodina
WO2014053405A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
JP2015532274A (ja) 2012-10-01 2015-11-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 栽培植物へのｎ−チオ−アントラニルアミド化合物の使用
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
US20150307459A1 (en) 2012-11-27 2015-10-29 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
US20160029630A1 (en) 2012-11-27 2016-02-04 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
MX2015007116A (es) 2012-12-04 2015-11-30 Basf Se Nuevos derivados de 1,4-ditiina sustituida y su uso como fungicidas.
WO2014095672A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095547A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
CN105164111B (zh) 2012-12-19 2018-11-20 巴斯夫欧洲公司 取代[1,2,4]三唑及其作为杀真菌剂的用途
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
AR094112A1 (es) 2012-12-20 2015-07-08 Novartis Tiergesundheit Ag (hetero)arilacrilamidas utiles para controlar ectoparasitos
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
US20150368236A1 (en) 2012-12-27 2015-12-24 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014147528A1 (en) 2013-03-20 2014-09-25 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a biopesticide
EP2975941A1 (en) 2013-03-20 2016-01-27 BASF Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a pesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN105324374B (zh) 2013-04-19 2018-12-04 巴斯夫欧洲公司 用于对抗动物害虫的n-取代酰基-亚氨基-吡啶化合物和衍生物
JP6417402B2 (ja) 2013-05-10 2018-11-07 ギリアド アポロ， エルエルシー Ａｃｃ阻害剤及びその使用
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
US20160145222A1 (en) 2013-06-21 2016-05-26 Basf Se Methods for Controlling Pests in Soybean
ES2651367T3 (es) 2013-07-15 2018-01-25 Basf Se Compuestos plaguicidas
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015040116A1 (en) 2013-09-19 2015-03-26 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
UA121106C2 (uk) 2013-10-18 2020-04-10 Басф Агрокемікал Продактс Б.В. Застосування пестицидної активної похідної карбоксаміду у способах застосування і обробки насіння та ґрунту
EP3080092B1 (en) 2013-12-12 2019-02-06 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2015091645A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
WO2015091649A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
KR101429719B1 (ko) * 2013-12-27 2014-08-12 늘푸른(주) 유충구제 및 전착 효율이 우수한 친환경 방역살균 조성물
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
PL3122732T3 (pl) 2014-03-26 2018-08-31 Basf Se Podstawione związki [1,2,4]triazolowe i imidazolowe jako fungicydy
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
PL3151669T3 (pl) 2014-06-06 2021-04-19 Basf Se Zastosowanie podstawionych oksadiazoli do zwalczania fitopatogennych grzybów
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
BR112017005140A2 (pt) 2014-10-06 2018-01-23 Basf Se compostos, mistura, composição, métodos para a proteção de culturas e para o combate ou controle de praga de invertebrados, método não terapêutico para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas e semente
CA2963446A1 (en) 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Nonampholytic, quaternizable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
WO2016071499A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
CN107207443A (zh) 2015-02-06 2017-09-26 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的吡唑化合物
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
WO2016128261A2 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
BR112017021450B1 (pt) 2015-04-07 2021-12-28 Basf Agrochemical Products B.V. Métodos de controle de pragas, método de melhoria da saúde vegetal e semente revestida
MX2017014459A (es) 2015-05-12 2018-03-16 Basf Se Compuestos de tioeter como inhibidores de la nitrificacion.
CN104996450A (zh) * 2015-06-03 2015-10-28 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 含有吡菌苯威的杀菌组合物
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
CR20180254A (es) 2015-10-02 2018-08-13 Basf Se Compuestos de imino con un sustituyente de 2-cloropirimidin-5-ilo como agentes de control de plagas
CN108137533A (zh) 2015-10-05 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 防治植物病原性真菌的吡啶化合物
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180317490A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017081310A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354921A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
MX2018006235A (es) 2015-11-19 2018-08-01 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatogenos.
JP2018537457A (ja) 2015-11-19 2018-12-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原菌を駆除するための置換オキサジアゾール
EA201890949A1 (ru) 2015-11-25 2018-12-28 Джилид Аполло, Ллс СЛОЖНОЭФИРНЫЕ ИНГИБИТОРЫ АЦЕТИЛ-КоА-КАРБОКСИЛАЗЫ И ВАРИАНТЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ
PL3380479T3 (pl) 2015-11-25 2023-05-08 Gilead Apollo, Llc Triazolowe inhibitory acc i ich zastosowania
AU2016361412A1 (en) 2015-11-25 2018-05-24 Gilead Apollo, Llc Pyrazole ACC inhibitors and uses thereof
PL3383183T3 (pl) 2015-11-30 2020-11-16 Basf Se Kompozycje zawierające cis-jasmon i bacillus amyloliquefaciens
JP6483857B2 (ja) 2015-11-30 2019-03-13 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物およびその散布方法
JP6483855B2 (ja) 2015-11-30 2019-03-13 クミアイ化学工業株式会社 水性懸濁農薬組成物
JP6483856B2 (ja) * 2015-11-30 2019-03-13 クミアイ化学工業株式会社 水性懸濁農薬組成物およびその散布方法
WO2017093120A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3383849B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
EP3426660A1 (en) 2016-03-09 2019-01-16 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2017153200A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
BR112018068042A2 (pt) 2016-03-11 2019-01-08 Basf Se métodos para controlar pragas de plantas, material de propagação de planta e uso de um ou mais compostos de fórmula i
AU2017242539B2 (en) 2016-04-01 2020-10-15 Basf Se Bicyclic compounds
RU2018138748A (ru) 2016-04-11 2020-05-12 Басф Се Замещенные оксадиазолы для борьбы с фитопатогенными грибами
CA3024100A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
US20190200612A1 (en) 2016-09-13 2019-07-04 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
EP3555050A1 (en) 2016-12-16 2019-10-23 Basf Se Pesticidal compounds
BR112019011293A2 (pt) 2016-12-19 2019-10-08 Basf Se compostos de fórmula i, intermediários, composição agroquímica, uso e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
US11425910B2 (en) 2017-02-21 2022-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
WO2018177781A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
CN116076518A (zh) 2017-03-31 2023-05-09 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的嘧啶鎓化合物及其混合物
US20200187500A1 (en) 2017-04-06 2020-06-18 Basf Se Pyridine compounds
CA3059301A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
EA201992550A1 (ru) 2017-05-02 2020-04-14 Басф Се Фунгицидные смеси, содержащие замещенные 3-фенил-5-(трифторметил)-1,2,4-оксадиазолы
BR112019022206A2 (pt) 2017-05-05 2020-05-12 Basf Se Misturas fungicidas, composição agroquímica, uso da mistura, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e para a proteção de material de propagação de plantas e material de propagação vegetal
WO2018211442A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 Pi Industries Ltd. Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20210179620A1 (en) 2017-06-16 2021-06-17 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234139A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
US11542280B2 (en) 2017-06-19 2023-01-03 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3675638A1 (en) 2017-08-29 2020-07-08 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
BR112020004441B1 (pt) 2017-09-18 2024-01-16 Basf Se Compostos da fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso de compostos e método não-terapêutico de combate de fungos
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
US11399543B2 (en) 2017-10-13 2022-08-02 Basf Se Substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[1,2-a]pyrimidiniumolates for combating animal pests
US11147275B2 (en) 2017-11-23 2021-10-19 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
ES3039587T3 (en) 2017-12-21 2025-10-22 Basf Se Pesticidal compounds
US11414438B2 (en) 2018-01-09 2022-08-16 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2019150219A2 (en) 2018-01-30 2019-08-08 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazoles
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
US20200354321A1 (en) 2018-02-07 2020-11-12 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
CA3089374A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP3758491A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
US11917995B2 (en) 2018-03-01 2024-03-05 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
BR112020018403A2 (pt) 2018-03-09 2020-12-22 Pi Industries Ltd. Compostos heterocíclicoscomo fungicidas
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
WO2019219529A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Mixtures comprising benzpyrimoxan and oxazosulfyl and uses and methods of applying them
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
PL3826982T3 (pl) 2018-07-23 2024-04-02 Basf Se Zastosowanie podstawionych związków tiazolidynowych jako inhibitora nitryfikacji
AR115984A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de 1,2-ditiolona y sus usos
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
AU2019348280A1 (en) 2018-09-28 2021-04-22 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
US20210392895A1 (en) 2018-10-01 2021-12-23 Pi Industries Limited Novel oxadiazoles
PY1981410A (es) 2018-10-01 2020-04-07 Pi Industries Ltd Nuevos oxadiazoles
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
US12459934B2 (en) 2018-11-28 2025-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
BR112021009395A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-10 Basf Se compostos de pirimidínio substituídos, compostos de fórmula (i), métodos para proteger culturas, para o combate, controle, prevenção ou proteção, método não terapêutico para o tratamento de animais, semente e usos dos compostos de fórmula (i)
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
AR118612A1 (es) 2019-04-08 2021-10-20 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
UA128680C2 (uk) 2019-04-08 2024-09-25 Пі Індастріз Лімітед Оксадіазольні сполуки для контролю фітопатогенних грибів або попередження ураження ними
WO2020208509A1 (en) 2019-04-08 2020-10-15 Pi Industries Limited Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
AU2020286573A1 (en) 2019-06-06 2021-12-23 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021130143A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
US20230142542A1 (en) 2020-03-04 2023-05-11 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
TW202226947A (zh) 2020-08-18 2022-07-16 印度商皮埃企業有限公司 用於對抗植物病原真菌的新型雜環化合物
UY39423A (es) 2020-09-15 2022-03-31 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
WO2022089969A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
UY39755A (es) 2021-05-05 2022-11-30 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos condensados para combatir hongos fitopatógenos.
WO2022238157A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
BR112023023989A2 (pt) 2021-05-18 2024-01-30 Basf Se Compostos, composição, método para combater fungos fitopatogênicos e semente
EP4341258B1 (en) 2021-05-18 2025-12-03 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
CN117355518A (zh) 2021-05-18 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂的新型取代吡啶类
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4380926A1 (en) 2021-08-02 2024-06-12 Basf Se (3-quinolyl)-quinazoline
US20240351995A1 (en) 2021-08-02 2024-10-24 Basf Se (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
CN119110681A (zh) 2022-04-25 2024-12-10 巴斯夫欧洲公司 具有（经取代的）苯甲醛基溶剂体系的可乳化浓缩物
CA3263381A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se PYRAZOLO PESTICIDE COMPOUNDS
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
US20250338849A1 (en) 2022-11-14 2025-11-06 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
JP2025537793A (ja) 2022-11-16 2025-11-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 置換ピリジンを含む殺真菌性混合物
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
CN120202194A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的四氢苯并二氮杂䓬
EP4619399A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
CN120202196A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4662210A1 (en) 2023-02-08 2025-12-17 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
KR20250156732A (ko) 2023-03-17 2025-11-03 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 치환된 피리딜/피라지딜 디히드로벤조티아제핀 화합물
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
AU2023445097A1 (en) 2023-04-26 2025-11-06 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xvi
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
CN121464139A (zh) 2023-07-05 2026-02-03 巴斯夫欧洲公司 用于对抗植物病原性真菌的取代的喹啉基/喹喔啉基二氢吡咯并三嗪化合物
WO2025008227A1 (en) 2023-07-05 2025-01-09 Basf Se Substituted pyridyl/pyrazinyl dihydropyrrolotriazine compounds for combatting phytopath-ogenic fungi
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN121646591A (zh) 2023-08-09 2026-03-10 巴斯夫欧洲公司 用于对抗植物病原性真菌的新型取代的苯并噁嗪吡啶甲腈化合物
WO2025031842A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Basf Se New substituted benzoxazepine picolinonitrile compounds for combatting phytopathogenic fungi
AU2024358155A1 (en) 2023-10-09 2026-04-16 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted quinazolyl quinolines
AU2024358203A1 (en) 2023-10-09 2026-04-16 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025180964A1 (en) 2024-03-01 2025-09-04 Basf Se New substituted benzoxazepine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
EP4640052A1 (en) 2024-04-24 2025-10-29 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
WO2026012814A1 (en) 2024-07-10 2026-01-15 Basf Se Compositions and methods to enhance crop yield and plant health
WO2026021909A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021912A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021910A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021911A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026057374A1 (en) 2024-09-11 2026-03-19 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridyl/pyrazidyl dihydrobenzothiazepine compounds
WO2026057375A1 (en) 2024-09-11 2026-03-19 Basf Se Mixtures of ambruticin with at least one further pesticide
EP4710766A1 (en) 2024-09-11 2026-03-18 Basf Se Mixtures of ambruticin with at least one further pesticide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH624552A5 (pl) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag
NZ200242A (en) * 1981-04-16 1985-08-30 Sumitomo Chemical Co N-phenyl carbamates and fungicidal compositions
JP3283114B2 (ja) * 1992-09-07 2002-05-20 クミアイ化学工業株式会社 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤
DE4424788A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Arylessigsäurederivate
EP0844817B1 (de) * 1995-08-17 1999-09-22 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit anilinopyrimidinen
JP2000239261A (ja) 1998-08-03 2000-09-05 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾロン誘導体、その用途及びその製造中間体

Also Published As

Publication number Publication date
JP3472245B2 (ja) 2003-12-02
MXPA02001314A (es) 2004-07-16
DK1201648T3 (da) 2008-07-21
CN1368956A (zh) 2002-09-11
JP2001106666A (ja) 2001-04-17
CA2381001C (en) 2008-09-30
KR100629136B1 (ko) 2006-09-27
CA2381001A1 (en) 2001-02-15
SK286881B6 (sk) 2009-07-06
BR0012969A (pt) 2002-04-30
BR0012969B1 (pt) 2010-12-14
SI1201648T1 (sl) 2008-08-31
WO2001010825A1 (en) 2001-02-15
ES2303816T3 (es) 2008-09-01
CZ302288B6 (cs) 2011-02-09
EP1201648A1 (en) 2002-05-02
HUP0202165A3 (en) 2003-01-28
CZ2002420A3 (cs) 2002-06-12
UA73307C2 (uk) 2005-07-15
CN1171863C (zh) 2004-10-20
US6812229B1 (en) 2004-11-02
PT1201648E (pt) 2008-04-23
ZA200200833B (en) 2003-04-30
DE60038492T2 (de) 2009-04-09
DE60038492D1 (de) 2008-05-15
IL147958A0 (en) 2002-09-12
EP1201648A4 (en) 2006-08-02
IL147958A (en) 2007-06-17
PL353477A1 (pl) 2003-11-17
RU2228328C2 (ru) 2004-05-10
HUP0202165A2 (en) 2002-09-28
HU228270B1 (en) 2013-02-28
KR20020029091A (ko) 2002-04-17
AU6318500A (en) 2001-03-05
AU763888B2 (en) 2003-07-31
SK1892002A3 (en) 2002-07-02
NZ516857A (en) 2002-09-27
TR200200302T2 (tr) 2002-10-21
ATE391120T1 (de) 2008-04-15
EP1201648B1 (en) 2008-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU763888B2 (en) Carbamate derivatives and agricultural/horticultural bactericides
EP4195928B1 (en) Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
EP4165017B1 (en) Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
US10785980B2 (en) Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US6090815A (en) Pyrimidinyloxyalkanoic amide derivatives and fungicides for agricultural and horticultural use
CA2280270C (en) Acrylonitrile compounds, process for their production and pesticides containing them
ES2392827T3 (es) Compuestos de 1-(azolin-2-il)amino-1,2-difeniletano para combatir insectos, arácnidos y nematodos
US20060069083A1 (en) Pesticidal dibenzo(hetero)azepine derivatives
EP4050000A1 (en) Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof
EP4368023A1 (en) Nematocidal composition
EA007164B1 (ru) Фунгицидные триазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства
KR20010083945A (ko) 이소티아졸카복실산 유도체
US5869508A (en) 1,2,3-Benzothiadiazole derivatives
WO1994001419A1 (fr) Derive de sulfamoyltriazole et bactericide le renfermant comme principe actif
EA011360B1 (ru) 5,6-диалкил-7-аминотриазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с патогенными грибами, а также содержащие их средства
US20230303483A1 (en) Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
JP2006143593A (ja) Ｎ−ベンジルテトラゾール誘導体および農園芸用殺菌剤