PL205141B1 - Detergentowa kompozycja ciśnieniowa oraz sposób usuwania plam z twardych powierzchni - Google Patents

Detergentowa kompozycja ciśnieniowa oraz sposób usuwania plam z twardych powierzchni

Info

Publication number
PL205141B1
PL205141B1 PL374859A PL37485903A PL205141B1 PL 205141 B1 PL205141 B1 PL 205141B1 PL 374859 A PL374859 A PL 374859A PL 37485903 A PL37485903 A PL 37485903A PL 205141 B1 PL205141 B1 PL 205141B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
water
ammonium
hard surface
composition according
Prior art date
Application number
PL374859A
Other languages
English (en)
Other versions
PL374859A1 (pl
Inventor
Ralph Edward Rypkema
Koretzky Maria Vieitez
Original Assignee
Reckitt Benckiser Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9940974&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL205141(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Reckitt Benckiser Inc filed Critical Reckitt Benckiser Inc
Publication of PL374859A1 publication Critical patent/PL374859A1/pl
Publication of PL205141B1 publication Critical patent/PL205141B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32Amides; Substituted amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0043For use with aerosol devices
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3788Graft polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Wynalazek dotyczy detergentowych kompozycji ciśnieniowych oraz sposobu usuwania plam z twardych powierzchni.
Kompozycje czyszczące są ważnymi produktami rynkowymi i znajdują szerokie zastosowanie pomagając w usuwaniu brudu i zanieczyszczeń z powierzchni, zwłaszcza takich, które określane są jako powierzchnie twarde, to jest toalety, kabiny prysznicowe, wanny, bidety, zlewy itd., oraz blaty, ściany, podłogi itd.
W opisie EP 0 691 397 ujawniono użycie wypeł niaczy wybranych z grupy skł adają cej się z tetraoctanów etyleno diaminy (EDTA), węglanów metali alkalicznych i ich mieszanin również jako współwypełniaczy wybranych spośród wodorotlenków amonu, metalu alkalicznego i metalu ziem alkalicznych, ale opis ten nie sugeruje wartości pH która jest obecnie cechą kompozycji według wynalazku.
W opisie GB 2 336 371 jako uż yteczne wypełniacze ujawniono wę glany metalu alkalicznego, fosforany, polifosforany, krzemiany, borany (np. tetraboran sodu), polikarboksylany metalu alkalicznego takie jak rozpuszczalne w wodzie cytryniany, winiany, sole etylenodiaminotetraoctanowe, N-(2-hydroksyetylo)-etyleno diamino trioctany sodu i potasu, nitrylotrioctany, mono- i di-bursztyniany, sole glukonianowe i glukoheptonianowe, np. glukonian sodu i glukoheptonian sodu. W opisie tym takż e nie ma ż adnej wzmianki na temat pH, które jest teraz cechą charakterystyczną wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest detergentowa kompozycja ciśnieniowa o pH od 12 do 14 zawierająca.
(a) 0,01-10% co najmniej jednego kationowego środka powierzchniowo czynnego o własnościach zarodnikobójczych, (b) 0,01-40% co najmniej jednego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, (c) 0,5-15% środka chelatującego wybranego spośród etanolodiglicyn i kwasu metyloglicynodioctowego, ewentualnie (cl) strącający się wypełniacz wybrany spośród węglanu potasu i szczawianu potasu, (d) efektywną ilość propelenta;
(e) wodę i (f) ewentualne składniki wybrane spośród środków zapachowych i środków polepszających rozpuszczanie środków zapachowych, środków modyfikujących lepkość, środków do nastawiania pH i środków buforujących pH obejmujących sole organiczne i nieorganiczne, środków solubizujących, środków do usuwania plam, przeciwutleniaczy, środków konserwujących i inhibitorów korozji.
Korzystnie niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym jest etoksylan alkoholu, a także mieszanina etoksylanu alkoholu i tlenku aminy.
Korzystnie środek chelatujący (c) jest etanodiglicynianem disodowym.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania plam z twardych powierzchni, polegający na tym, że obejmuje etap nakładania skutecznej ilości określonej wyżej kompozycji na twardą powierzchnię wymagającą takiej obróbki, następnie, ewentualnie ale w pożądanym przypadku, przecierania, szorowania lub innego fizycznego kontaktowania z twardą powierzchnią i następnie dodatkowo, ewentualnego spłukania kompozycji z twardej powierzchni.
Jednym ze składników kompozycji według wynalazku jest co najmniej jeden kationowy środek powierzchniowo czynny o własnościach zarodnikobójczych, opisany, na przykład, w publikacjach McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, wyd.: North American and International Editions, 2001, Kirk-Othmer Encyklopedia of Chemical Technology, wyd.: 4, tom 23, strony 478-541, których treść włącza się jako odnośnik.
Przykładami kationowych kompozycji użytecznych praktycznie w wynalazku są kompozycje, które zapewniają działanie zarodnikobójcze stężonym kompozycjom, a szczególnie korzystne są czwartorzędowe związki amoniowe i ich sole, które można określić ogólnym wzorem strukturalnym:
PL 205 141 B1 w którym co najmniej jeden z R1, R2, R3 i R4 oznacza podstawnik alkilowy, arylowy lub alkiloarylowy zawierający 6 do 26 atomów węgla, a cała kationowa część cząsteczki ma ciężar cząsteczkowy co najmniej 165. Podstawniki alkilowe mogą być długołańcuchowym alkilem, długołańcuchowym alkoksyarylem, długołańcuchowym alkiloarylem, długołańcuchowym alkiloarylem podstawionym fluorowcem, długołańcuchowym alkilofenoksyalkilem, alkiloarylem, itd. Pozostałe podstawniki na atomie azotu, inne niż podstawniki alkilowe wyżej wymienione, są węglowodorami zwykle zawierającymi nie więcej niż 12 atomów węgla. Podstawniki R1, R2, R3 i R4 mogą mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, lecz korzystnie mają łańcuch prosty i mogą zawierać jedno lub więcej wiązań amidowych, eterowych lub estrowych. Przeciwjonem X może być dowolny anion tworzący sól, który zapewnia rozpuszczalność w wodzie czwartorzędowego kompleksu amoniowego.
Przykłady czwartorzędowych soli amoniowych, w tym opisie obejmują halogenki alkiloamoniowe, takie jak bromek cetylotrimetyloamoniowy, halogenki alkiloaryloamoniowe, takie jak bromek oktadecylodimetylobenzyloamoniowy, halogenki N-alkilopirydyniowe, takie jak bromek N-cetylopirydyniowy, i podobne. Inne odpowiednie typy czwartorzędowych soli amoniowych obejmują związki, które zawierają w cząsteczce wiązania amidowe, eterowe lub estrowe, takie jak chlorek oktylofenoksyetoksyetylodimetylobenzyloamoniowy, chlorek N-(laurylokokoaminoformylometylo)-pirydyniowy i podobne. Inne bardzo skuteczne typy czwartorzędowych związków amoniowych, które są użyteczne jako środki bakteriobójcze, obejmują środki, w których rodnik hydrofobowy charakteryzuje się podstawionym pierścieniem aromatycznym, jak to ma miejsce w przypadku chlorku lauryloksyfenylotrimetyloamoniowego, metosiarczanu cetyloaminofenylotrimetyloamoniowego, metosiarczanu dodecylofenylotrimetyloamoniowego, chlorku dodecylofenylotrimetyloamoniowego, chlorowanego chlorku dodecylobenzylotrimetyloamoniowego i podobnych.
Inne czwartorzędowe związki, które działają jak środki zarodnikobójcze i co do których stwierdzono, że są użyteczne w praktyce zgodnie z wynalazkiem, obejmują związki, o wzorze strukturalnym:
w którym R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają C8-C12-alkil, lub R2 oznacza C12-16-alkil, C8-18-alkiloetoksyl, C8-18 alkilofenoksyetoksyl, a R3 oznacza benzyl i X oznacza halogenek, na przykład, chlorek, bromek lub jodek lub jest anionem metylosiarczanowym lub sacharynianowym. Grupy alkilowe wymienione w podstawnikach R2 i R3 mogą mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, lecz korzystnie są liniowe.
Jeszcze inne czwartorzędowe związki zarodnikobójcze obejmują kompozycje, które zawierają pojedynczy związek czwartorzędowy albo mieszaniny dwu lub więcej różnych związków czwartorzędowych. Takie użyteczne związki czwartorzędowe są dostępne pod nazwami handlowymi BARDAC®, BARQUAT®, HYAMINE®, CATIGENE, LONZABAC®, BTC® i ONYXIDE®, które bardziej dokładnie opisane zostały na przykład w publikacji McCutcheons Functional Materials, wyd: North American and International Editions, 2001 i odpowiedniej literaturze dotyczącej produktów od dostawców zidentyfikowanych niżej. Na przykład, BARDAC® 205M jest określany jako ciecz zawierająca chlorek alkilodimetylobenzyloamoniowy, chlorek oktylodecylodimetyloamoniowy, chlorek didecylodimetyloamoniowy i chlorek dioktylodimetyloamoniowy (50% substancji czynnej) (dostępny także jako produkt zawierający 80% substancji czynnej (BARDAC® 208M)); opisywany w publikacji McCutcheons'a jako kombinacja chlorku alkilodimetylobenzyloamoniowego i chlorku dialkilodimetyloamoniowego; BARDAC® 2050 jest określany jako kombinacja chlorku oktylodecylodimetyloamoniowego/chlorku didecylodimetyloamoniowego i chlorku dioktylodimetyloamoniowego (50% substancji czynnej) (dostępna także jako produkt zawierający 80% substancji czynnej (BARDAC® 2080)); BARDAC® 2250 jest określany jako chlorek didecylodimetyloamoniowy (50% substancji czynnej); BARDAC® LF (lub BARDAC® LF-80) jest określany jako produkt oparty na chlorku dioktylodimetyloamoniowym; BARQUAT® MB-50, MX-50, OJ-50 (każdy jest cieczą 50%) MB080 lub MX-80 (każdy jest cieczą 80%) wszystkie są określane jako chlorki alkilodimetylobenzyloamoniowe; BARDAC® 4250 i BARQUAT® 42502 (50% substancji czynnej) lub BARQUAT® 4280 i BARQUAT® 42802 (każdy 80% substancji czynnej), każdy
PL 205 141 B1 jest określany jako chlorek alkilodimetylobenzyloamoniowy/chlorek alkilodimetyloetylobenzyloamoniowy; BARQjUAT® MS-100 jest określany jako chlorek alkilodimetylobenzyloamoniowy (100% substancji czynnej (proszek)). Także HYAMINE® 1622 jest określana jako chlorek diizobutylofenoksyetoksyetylodimetylobenzyloamoniowy (dostępna jako 100% substancji czynnej lub roztwór z 50% substancji czynnej); HYAMINE® 3500 (50% substancji czynnej) jest określana jako chlorek alkilodimetylobenzyloamoniowy (dostępna także jako produkt zawierający 80% substancji czynnej (HYAMINE® 3500-80)); HYAMINE® 2389 jest określana jako produkt oparty na chlorku metylododecylobenzyloamoniowym i/lub chlorku metylododecyloksylenobistrimetyloamoniowym. (BARDAC®, BARQUAT i HYAMINE® są obecnie dostępne w handlu z firmy Lonza Inc., Fairlawn, NJ). BTC® 50 NF (lub BTC® 65 NF) jest określany jako produkt będący chlorkiem alkilodimetylobenzyloamoniowym (50% substancji czynnej); BTC® 99 jest określany jako produkt będący chlorkiem didecylodimetyloamoniowym (50% substancji czynnej); BTCO 776 jest określany jako produkt będący chlorkiem mirystyloalkoniowym (50% substancji czynnej); BTC® 818 jest określany jako produkt będący chlorkiem oktylodecylodimetyloamoniowym, chlorkiem didecylodimetyloamoniowym i chlorkiem dioktylodimetyloamoniowym (50% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 80% substancji czynnej (BTC® 818-80)); BTC® 824 i BTC® 835, każdy jest określany jako produkt będący chlorkiem alkilodimetylobenzyloamoniowym (każdy 50% substancji czynnej); BTC® 885 jest opisywany jako kombinacja BTC® 835 i BTC® 818 (50% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 80% substancji czynnej (BTC® 888)); BTC® 1010 jest określany jako produkt będący chlorkiem didecylodimetyloamoniowym (50% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 80% substancji czynnej (BTC® 1010-80)); BTC® 2125 (lub BTC® 2125M) jest określany jako produkt będący chlorkiem alkilodimetylobenzyloamoniowym i chlorkiem alkilodimetyloetylobenzyloamoniowym (każdy 50% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 80% substancji czynnej (BTC® 2125-80 lub BTC® 2125M)); BTC® 2565 jest określany jako produkt będący chlorkiem alkilodimetylobenzyloamoniowym (50% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 80% substancji czynnej (BTC® 2568)); BTC® 8248 (lub (BTC© 8358) jest określany jako produkt będący chlorkiem alkilodimetylobenzyloamoniowym (80% substancji czynnej) (dostępnym także o zawartości 90% substancji czynnej (BTC® 8249)); Onyxide® 330 jest opisywany jako sacharynian n-alkilodimetylobenzyloamoniowy (95% substancji czynnej). Produkty z serii CATIGENE są opisywane jako mieszaniny chlorku alkilodimetylobenzyloamoniowego/chlorku alkilodimetyloetylobenzyloamoniowego/chlorku dialkilodimetyloamoniowego. (BTC®, ONYXIDE® i CATIGENE są obecnie dostępne w handlu z firmy Stephan Company, Northfield, IL (CATIGENE ze Stephan Europe)). Innym omawianym kationowym środkiem powierzchniowo czynnym jest Rewoquat CQ 100, o którym pisze się, że jest mieszaniną czwartorzędowych związków amoniowych i etoksylowanych alkoholi tłuszczowych. Polimeryczne czwartorzędowe sole amoniowe oparte na tych jednostkach monomerowych są także uważane jako nadające się w obecnym wynalazku. Jednym z przykładów jest POLYQUAT®, który jest określany jako produkt będący polimerem chlorku 2-butenylodimetyloamoniowego.
Innym składnikiem wynalazku (b) jest co najmniej jeden niejonowy środek powierzchniowo czynny. Nie ograniczające przykłady odpowiednich niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być stosowane zgodnie z wynalazkiem obejmują grupy podane niżej.
(1) Produkty kondensacji alkilofenoli i poli(tlenków alkilenowych). Związki te obejmują produkty kondensacji alkilofenoli mających grupę alkilową zawierającą od około 6 do 12 atomów węgla, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, z tlenkiem etylenu, przy czym tlenek etylenu znajduje się w ilości 5 do 25 moli tlenku etylenu na mol alkilofenolu. Podstawnik alkilowy w takich związkach może pochodzić, na przykład, od spolimeryzowanego propylenu, diizobutylenu lub podobnych. Przykłady związków tego typu obejmują nonylofenol skondensowany z około 9,5 molami tlenku etylenu na mol nonylofenolu; dodecylofenol skondensowany z około 12 molami tlenku etylenu na mol dodecylofenolu; dinonylofenol skondensowany z około 15 molami tlenku etylenu na mol dinonylofenolu i diizooktylofenol skondensowany z około 15 molami tlenku etylenu na mol diizooktylofenolu.
(2) Produkty kondensacji alifatycznych alkoholi z od około 1 do około 60 molami tlenku etylenu. Łańcuch alkilowy alkoholu alifatycznego może być prosty lub rozgałęziony, pierwszorzędowy lub drugorzędowy i generalnie zawiera od około 8 do 22 atomów węgla. Przykłady takich etoksylowanych alkoholi obejmują produkty kondensacji alkoholu mirystylowego z około 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu i produkty kondensacji około 9 moli tlenku etylenu z alkoholem kokosowym (mieszanina alkoholi tłuszczowych o różnej długości łańcucha zawierających od około 10 do 14 atomów węgla). Jednym z przykładów takiego niejonowego środka powierzchniowo czynnego jest Empilan KM 50.
PL 205 141 B1 (3) Blokowe polimery alkoksylowe, a w szczególności związki oparte na blokowych kopolimerach etoksylowo/propoksylowych. Polimerowe blokowe kopolimery tlenków alkilenowych obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne z głównym udziałem blokowych polimerowych tlenków C2-C4-alkilenowych w cząsteczce. Takie niejonowe środki powierzchniowo czynne, chociaż są korzystnie zbudowane z wyjściowych grup łańcucha tlenku alkilenowego, jako jądro inicjujące mogą mieć prawie każdą grupę zawierającą aktywny wodór, obejmującą, bez ograniczenia amidy, fenole, tiole i drugorzędowe alkohole.
Innymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi zawierającymi charakterystyczne bloki tlenków alkilenowych są związki, które mogą być określone ogólnie wzorem (A)
HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H (A) w którym
EO oznacza tlenek etylenu,
PO oznacza tlenek propylenu, y wynosi co najmniej 15, (EO)x+y równa się 20 do 50% całkowitej masy wspomnianego związku i całkowity ciężar cząsteczkowy wynosi korzystnie w zakresie około 2000 do 15000.
Te środki powierzchniowo czynne są dostępne pod nazwą handlową PLURONIC z firmy BASF lub Emulgen z firmy Kao.
Inna grupa niejonowych środków powierzchniowo czynnych może być przedstawiona wzorem (B)
R-(EO, PO)a(EO, PO)b-H (B) w którym R oznacza grupę alkilową, arylową lub aryloalkilową, w której grupa R zawiera 1 do 20 atomów węgla, wagowy udział procentowy EO wynosi w zakresie 0 do 45% w jednym z bloków a i b w zakresie 60 do 100% w drugim bloku a lub b, a ilość związanych moli EO i PO mieści się w zakresie 6 moli, z 1 do 50 molami w bloku bogatym w PO i 5 do 100 bloku bogatym w EO.
Dalsze niejonowe środki powierzchniowo czynne, które generalnie objęte są wzorem B, obejmują butoksylowe pochodne blokowych kopolimerów tlenku etylenu/tlenku propylenu mające ciężar cząsteczkowy w zakresie około 2000-5000.
Jeszcze inne niejonowe środki powierzchniowo czynne zawierające polimerowe grupy butoksylowe (BO) mogą być przed stawione wzorem (C) jak niżej
RO-(BO)n(EO)x-H (C) w którym
R jest grupą alkilową zawierającą 1 do 20 atomów węgla, n wynosi około 5-15, a x wynosi około 5-15.
Jeszcze dalsze niejonowe blokowe kopolimerowe środki powierzchniowo czynne, zawierające także polimerowe grupy butoksylowe (BO) mogą być przedstawione wzorem (D) jak niżej
HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D) w którym n wynosi około 5-15, korzystnie około 15, x wynosi około 5-15, korzystnie około 15 i y wynosi okoł o 5-15, korzystnie okoł o 15.
Następne dalsze blokowe kopolimerowe niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują etoksylowane pochodne propoksylowanej etylenodiaminy, które mogą być przedstawione wzorem:
H(EO)y(PO)x^ ^(PO)x(EO)yH
N-CH—CH—IM (E)
H(EO)y(PO)/ \pO)x(EO)yH w którym (EO) oznacza etoksyl, (PO) oznacza propoksyl, ilość (PO)x jest taka, żeby zapewnić ciężar cząsteczkowy przed etoksylowaniem około 300 do 7500; a ilość (EO)y jest taka, aby dostarczyć około 20% do 90% całkowitej masy wspomnianego związku.
Inne przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmują liniowe etoksylany alkoholi. Liniowe etoksylany alkoholi, które mogą być stosowane w wynalazku generalnie zawierają C6-C15-alkohole o prostym łańcuchu etoksylowane 1 do 13 molami tlenku etylenu.
PL 205 141 B1
Przykłady obejmują Alfonic® 810-4,5, który jest opisywany w literaturze produktu z firmy Sasol North America Inc. jako mający średni liczbowy ciężar cząsteczkowy 356, zawartość tlenku etylenu około 4,85 moli (około 60% wagowych) i HLB około 12; Alfonic® 810-2, który jest opisywany w literaturze produktu z firmy Sasol North America Inc. jako mający średni liczbowy ciężar cząsteczkowy 242, zawartość tlenku etylenu około 2,1 moli (około 40% wagowych) i HLB około 12; Alfonic® 610-3,5, który jest opisywany w literaturze produktu z firmy Sasol North America Inc. jako mający średni liczbowy ciężar cząsteczkowy 276, zawartość tlenku etylenu około 3,1 moli (około 50% wagowych) i HLB około 10. Literatura dotycząca produktów z firmy Sasol North America Inc. podaje także, że liczby w nazwie etoksylanu alkoholu odzwierciedlają długość łańcucha węglowego (liczba przed łącznikiem) i średnią ilość moli tlenku etylenu (liczba za łącznikiem) w produkcie. Te przykłady są typowo C6-C11-alkoholami etoksylowanymi od około 3 do około 6 molami tlenku etylenu.
Inne przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują produkty z serii Neodol® 91, niejonowe środki powierzchniowo czynne dostępne z firmy Shell Chemical Company, które określane są jako etoksylowane C9-C11-alkohole. Produkty serii Neodol® 91, będące omawianymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi obejmują Neodol 91-2,5, Neodol 91-6 i Neodol 91-8. Neodol 91-2,5 jest określany, jako zawierający około 2,5 grup etoksylowych w cząsteczce; Neodol 91-6 jest określany, jako zawierający około 6 grup etoksylowych w cząsteczce; Neodol 91-8 jest określany, jako zawierający około 8 grup etoksylowych w cząsteczce. Inny przykład obejmuje etoksylan pierwszorzędowego liniowego alkoholu C11 mający średnio 9 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, dostępny na przykład, pod nazwą handlową Neodol-1-9.
Dalsze przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne serii Rhodasurf® DA dostępne z firmy Rhodia, które są określane jako etoksylany rozgałęzionego alkoholu izodecylowego. Rhodasurf DA-530 jest określany jako mający 4 mole etoksylowania i HLB 10,5; Rhodasurf DA-630 jest określany jako mający 6 moli etoksylowania i HLB 12,5; Rhodasurf DA-639 jest 90% roztworem DA-630.
Dalsze przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują produkty z firmy Tomah Products (Milfon, WI) pod nazwą handlową Tomadol o wzorze RO(CH2CH2O)nH, gdzie R jest pierwszorzędowym liniowym alkoholem i n jest łączną ilością tlenku etylenu. Seria etoksylowanych alkoholi z firmy Tomah obejmuje 91-2,5, 91-6, 91-8, gdzie R jest liniowym alkoholem C9/C10/C11 i n wynosi 2,5, 6 lub 8, lub 1-3, 1-5, 1-7, 1-73B, 1-9, gdzie R jest liniowym alkoholem C11, a n wynosi 3, 5, 7 lub 9; 23-3, 235, 23-6,5, gdzie R jest liniowym alkoholem C12/C13 i n jest 1, 3, 5 lub 6,5; 25-3, 25-7, 25-9, 25-12, gdzie R jest liniowym alkoholem C12/C13/C14/C15 i n jest 3, 7, 9 lub 12 i 45-7, 45-13 gdzie R jest liniowym alkoholem C14/C15, a n jest 7 lub 13.
Inne przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmują etoksylany pierwszorzędowych i drugorzędowych liniowych i rozgałęzionych alkoholi, takie jak produkty oparte na C6-C18-alkoholach, które dodatkowo zawierają średnio od 2 do 80 moli etoksylowania na mol alkoholu. Te przykłady obejmują produkty serii Genapol UD z firmy Clariant, opisywane pod nazwami handlowymi Genapol UD 030, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 3 EO; Genapol UD 050, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 5 EO; Genapol UD 070, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 7 EO; Genapol UD 080, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 8 EO; Genapol UD 088, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 8 EO i Genapol UD 110, eter poliglikolowy C11-oksoalkoholu C z 11 EO.
Inne przykłady obejmują środki powierzchniowo czynne o wzorze RO(CH2CH2O)nH, gdzie R jest mieszaniną liniowych łańcuchów węglowodorowych o równej liczbie atomów węgla wahającej się od C12H25 do C16H33, a n oznacza liczbę powtarzalnych jednostek i jest liczbą od około 1 do około 12. Środki powierzchniowo czynne o tym wzorze są obecnie sprzedawane pod nazwą handlową Genapol® i są dostępne z firmy Clariant, Charlotte, N.C. obejmując produkty serii 26-L o wzorze ogólnym RO(CH2CH2O)nH, gdzie R jest mieszaniną liniowych łańcuchów węglowodorowych o równej liczbie atomów węgla wahającej się od C12H25 do C16H33, a n oznacza liczbę powtarzalnych jednostek i jest liczbą od około 1 do około 12, takie jak 26-L-1, 26-L1,6, 26-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N i serii 24-L, pochodzące ze źródeł syntetycznych typowo zawierające około 55% alkoholi C12 i 45% alkoholi C14 takie jak 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92 i 24-L-98N. Na podstawie literatury dotyczącej produktu pojedyncza liczba za „L” odpowiada średniemu stopniowi etoksylowania (liczby między 1 a 5) a dwucyfrowa liczba podana za literą „L odpowiada temperaturze zmętnienia w temperaturze °C dla roztworu w wodzie o stężeniu 1,0%.
PL 205 141 B1
Innymi przykładami etoksylanów alkoholi są etoksylany C10-oksoalkoholi dostępne z firmy BASF pod nazwą handlową Lutensol ON. Dostępne są one w gatunkach zawierających od około 3 do około 11 moli tlenku etylenu (dostępne pod nazwami handlowymi Lutensol ON 30, Lutensol ON 50, Lutensol ON 60, Lutensol ON 65, Lutensol ON 66, Lutensol ON 70, Lutensol ON 80 i Lutensol ON 110).
Inna klasa niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmuje związki będące tlenkami amin, które mogą być zdefiniowane jako jeden lub więcej związków z następujących czterech klas ogólnych:
(1) Tlenki alkilo-di(niższy alkil)amin, w których grupa alkilowa ma około 6-24, korzystnie 8-18 atomów węgla i może mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony. Niższa grupa alkilowa zawiera między 1 a 7 atomów węgla, lecz korzystnie każda z nich zawiera 1-3 atomy węgla. Przykłady obejmują tlenek oktylodimetyloaminy, tlenek laurylodimetyloaminy, tlenek mirystylodimetyloaminy, i takie, w których grupa alkilowa jest mieszaniną różnych tlenków amin, takich jak tlenek kokodimetyloaminy, tlenek (uwodornionego łoju)dimetyloaminy i tlenek mirystylo/palmitylodimetyloamin.
(2) Tlenki alkilo-di(niższy hydroksyalkil)amin, w których grupa alkilowa ma około 6-22, korzystnie 8-18 atomów węgla i może mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony. Przykłady obejmują tlenek bis(2-hydroksyetylo)kokoaminy, tlenek bis(2-hydroksyetylo)-(łojo)aminy tlenek bis (2-hydroksyetylo)stearyloaminy.
(3) Tlenki alkiloamidopropylo-di(niższy hydroksyalkil)amin, w których grupa alkilowa ma około 10-20, korzystnie 12-16 atomów węgla i może mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony. Przykłady obejmują tlenek kokoamidopropylodimetyloaminy i tlenek (amid z łoju)-propylodimetyloaminy.
(4) Tlenki alkilomorfoliny, w których grupa alkilowa ma około 10-20, korzystnie 12-16 atomów węgla i może mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony.
Chociaż mogą być stosowane podane wyżej tlenki amin, korzystne są tlenki amin, które mogą być przedstawione następującym wzorem strukturalnym:
R,
R2-N-*0
R, w którym każde R1 niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilową o prostym łańcuchu i
R2 oznacza grupę C6-C22-alkilową o łańcuchu prostym lub grupę alkiloamidoalkilenową o wzorze
O
R3-C-NH—(CH2)w którym
R3 oznacza grupę C5-C20-alkilową lub
-(CH2)p-OH gdzie n wynosi 1 do 5, p wynosi 1 do 6 i dodatkowo R2 lub R3 mogą być etoksylowane (1 do 10 moli EO/mol) lub propoksylowane (1 do 10 moli PO/mol).
Każda z grup alkilowych może być liniowa lub rozgałęziona, lecz najbardziej korzystnie jest liniowa. Przykłady obejmują Amonyx® LO, który jest określany jako roztwór zawierający 30% substancji czynnej tlenku laurylodimetyloaminy; Amonyx® CDO Special, który jest określany jako roztwór zawierający 30% substancji czynnej tlenku kokoamidopropyloaminy; oraz Amonyx® MO, który jest określany jako roztwór zawierający 30% substancji czynnej tlenku mirystylodimetyloaminy; wszystkie dostępne z firmy Stepan Company (Northfield, IL), przy czym podobne materiały są także dostępne z firmy Lonza pod nazwą handlową Barlox.
Przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmują etoksylany alkoholi i mieszaniny etoksylanów alkoholi i tlenków amin.
Innym składnikiem stosowanym w wynalazku jest środek chelatujący. Chelaty użyteczne w wynalazku obejmują polioctany, karboksylany, polikarboksylany i polihydroksysulfoniany różnych metali
PL 205 141 B1 alkalicznych, amonu i podstawionego amonu. Nie ograniczające przykłady obejmują sodowe, potasowe, litowe, amonowe i podstawione amoniowe sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego, kwasu etylenodiaminotrioctowego, kwasu etylenodiaminotetrapropionowego, kwasu dietylenotriaminopentaoctowego, kwasu nitrylotrioctowego, kwasu N-hydroksyetyloetylenodiaminotrioctowego, kwasu oksydibursztynowego, kwasu iminodibursztynowego, kwasu etylenodiaminodibursztynowego, kwasu trietylenotetraaminoheksaoctowego, etanolodiglicyn, kwasu propylenodiaminotetraoctowego, kwasu metyloglicynodioctowego, kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminoheksanowego, kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminopentanowego, kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,4-diaminomasłowego i 2-hydroksy-3-aminopropiono-N,N-dioctowego i ich pochodne. Te środki chylatujące mogą występować także całkowicie lub częściowo w postaci z jonem wodorowym, na przykład, diwodoroetylenodiaminotetraoctanu disodowego. Podstawione sole amoniowe obejmują jony pochodzące z metyloaminy, dimetyloaminy, butyloaminy, butylenodiaminy, propyloaminy, trietyloaminy, trimetyloaminy, monoetanoloaminy, dietanoloaminy, trietanoloaminy, izopropanoloaminy i propanoloaminy. Przykłady obejmują mono-, di-, tri-tetrasodowe sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego, obejmują mono-, di-, tri-tetrapotasowe sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego, tetraamoniową sól kwasu etylenodiaminotetraoctowego, etanolodiglicynian disodowy, etylenodiaminodibursztynian mono-, di- i tetrasodowy, oraz związki wymienione w opisie.
Sole sodowe kwasu etylenodiaminotetraoctowego są łatwo dostępne. Sole potasowe kwasu etylenodiaminotetraoctowego można wytworzyć biorąc formę kwasową kwasu etylenodiaminotetraoctowego i neutralizując ją całkowicie lub częściowo za pomocą wodorotlenku potasu. Na przykład sól tetrapotasową kwasu etylenodiaminotetraoctowego można wytworzyć biorąc kwas etylenodiaminotetraoctowy i neutralizując wodorotlenkiem potasu w stechiometrycznej ilości. Na przykład, do 50 g kwasu etylenodiaminotetraoctowego w 47 g wody dejonizowanej można powoli dodawać 76 g roztworu wodorotlenku potasu (45%), uzyskując roztwór soli tetrapotasowej kwasu etylenodiaminotetraoctowego. Przy neutralizacji kwasu etylenodiaminotetraoctowego korzystnie jest stosować nadmiar alkaliów. Tak więc, na przykład, ilość wodorotlenku potasu może wahać się od ilości stechiometrycznej do około 0 do 5% nadmiaru. Niecałkowicie zneutralizowane mono-, di- lub tripotasowe sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego można wytworzyć biorąc kwas etylenodiaminotetraoctowy i neutralizując go wodorotlenkiem potasu w ilości mniejszej niż stechiometryczna. Na przykład, do 7 g kwasu etylenodiaminotetraoctowego w 79,3 g wody dejonizowanej można powoli dodawać 2,1 g roztworu wodorotlenku potasu (45%), uzyskując roztwór soli tripotasowej kwasu etylenodiaminotetraoctowego o stężeniu 52%. Przy neutralizacji kwasu etylenodiaminotetraoctowego korzystnie jest stosować mniejszą niż stechiometryczna ilość alkaliów.
Innym przykładem środka chylatującego do stosowania w obecnym wynalazku jest kwas etylenodiamino-N,N'-dibursztynowy (EDDS), oraz jego sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, amonu lub podstawionego amonu lub ich mieszaniny. Przykłady soli sodowych obejmują NaEDDS, Na2EDDS i Na4EDDS.
Sposoby syntezy EDDS są znane w technice. Na przykład w opisie patentowym US 3 158 635 na rzecz Kazeriana i Ramsey'a, wydanym w dniu 24 listopada 1964, ujawniono sposób wytwarzania związków o wzorze y
NI
Zi
H
N
I z2 w którym Z1 i Z2 oznaczają takie same lub róż ne reszty bisaddukcji nienasyconych kwasów karboksylowych i ich soli, R5 oznacza grupę alkilenową lub alkilenofenylenową. O tych związkach donoszono, że są użyteczne do usuwania rdzy i osadów tlenków metali. Jeśli
to związkiem jest EDDS. EDDS można syntetyzować, na przykład, z łatwo dostępnych, niedrogich materiałów wyjściowych, takich jak bezwodnik maleinowy i etylenodiamina, jak niżej:
PL 205 141 B1
Springer i Kopecka, Chem. Zvesti. 20 (6) : 414-422 (1966) (skrót CAS 65:11738f) ujawniają sposób syntezy EDDS i opisują tworzenie kompleksów EDDS z metalami ciężkimi. Oznaczono stałe trwałości kompleksów EDDS Z Cu+2, Co+3, Ni+2, Fe+3, Pb+2 i Cd+2.
Pavelcik Majer, Chem. Zvesti. 32 (1) : 37-41 (1978) (skrót CAS 91 (5) : 38875f) ujawniają sposób wytwarzania i własności postaci mezo i racematów EDDS. Postaci mezo i racematy rozdzielano za pomocą ich kompleksów Cu(II), przy czym postać racematu była identyfikowana z danych krystalograficznych. Na temat tych związków podawano, że są użyteczne jako selektywne środki do analitycznego miareczkowania.
Bardziej obszerne ujawnienie sposobów syntezy EDDS z dostępnych w handlu materiałów wyjściowych można znaleźć w opisie patentowym US 3 158 635, na rzecz Kazeriana i Ramsey'a wydanego 24 listopada 1964 oraz w opisach patentowych US 4 704 233, Hartman i Perkins, wydanego 3 listopada 1987 i US 6 414 189, Banba, Tanaka, Niwa i Mendo, wydanego 2 lipca 2002, które włącza się jako odnośnik.
Synteza EDDS z bezwodnika maleinowego i etylenodiaminy daje mieszaninę trzech izomerów optycznych [R,R], [S,S] i [S,R], ze względu na dwa niesymetryczne atomy węgla.
Biodegradacja EDDS wydaje się też być specyficzna dla izomerów optycznych, przy czym izomer [S,S] rozkłada się najszybciej i szeroko.
Izomer [S,S] EDDS może być syntetyzowany z kwasu L-asparaginowego i 1,2-dibromoetanu, jak niżej
CH2-CH2-NH2 + Br —CH2-CH2—Br N^H> [S,S]EDDS
COOH COOH
Bardziej dokładne ujawnienie reakcji kwasu L-asparaginowego z 1,2-dibromoetanem, w celu wytworzenia izomeru [S,S] EDDS można znaleźć u Neal i Rose, Stereospecific Ligands and Their Complexes of Etylenediamine-disuccinic Acid, Inorganic Chemistry, Tom 7, (1968) strony 2405-2412, którą włącza się jako odnośnik.
Innym przykładem środka chylatującego do stosowania w obecnym wynalazku jest
w którym n oznacza liczbę od 1 do 6, a każ de M1, M2, M3, M4 i M5 niezależnie reprezentuje: atom wodoru, metal alkaliczny, grupę amonową i grupę amonową podstawioną 1 do 4 grupami organicznymi. Korzystnie każde z M1, M2, M3, M4 i M5 niezależnie oznacza: atom wodoru, atom sodu lub potasu, grupę amonową, grupę monoalkiloamoniową, dialkiloamoniową, trialkiloamoniową lub tetraalkiloamoniową, przy czym rodnik lub rodniki alkilowe są liniowe lub rozgałęzione i mają 1 do 4 atomów węgla, n reprezentuje liczbę od 2 do 4, a każdy z M1, M2, M3, M4 i M5 niezależnie oznacza: atom wodoru lub atom sodu.
Pentasodowe lub tetrasodowe sole kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminoheksanowego, pentasodowe lub tetrasodowe sole kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,5-diaminopentanowego, pentasodowe i tetrasodowe sole kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,4-diaminomasłowego.
PL 205 141 B1
Te środki chelatujące zostały opisane w opisie patentowym Wielkiej Brytanii GB2261218. Jak podano w tym opisie, te środki chelatujące można otrzymać w szczególności z kwasów diaminokarboksylowych o wzorze
w których n oznacza liczbę od 1 do 6, a korzystnie 2 do 4, przez reakcję z chlorooctanem sodu.
Generalnie reakcję prowadzi się w roztworze wodnym i w temperaturze 25°C do 100°C, a korzystnie 40°C do 90°C, przy czym wartości te nie mają krytycznego znaczenia.
Wśród kwasów diaminokarboksylowych o powyższym wzorze lizyna (n=4) jest szczególnie korzystna, ponieważ jest stosunkowo tania. Można też wymienić ornitynę (n=3) i kwas 2,4-diaminomasłowy (n=2).
Inny sposób wytwarzania tych środków chelatujących polega na reakcji kwasu diaminokarboksylowego z cyjankiem metalu alkalicznego i formaldehydem.
Reakcję prowadzi się zwykle w wodzie, rozpuszczalniku mieszającym się z wodą lub w mieszaninie wody i takiego rozpuszczalnika w temperaturze 25°C do 100°C, a korzystnie 40°C do 90°C. Jeśli podczas reakcji stosuje się wodę, to środek chelatujący móże tworzyć się bezpośrednio w tej reakcji. Jeśli nie stosuje się wody, lecz rozpuszczalnik jest np. rozpuszczalnikiem mieszającym się z wodą, to wytwarza się nitryl, który poddaje się hydrolizie w celu otrzymania żądanego związku. Hydrolizę można przeprowadzać in situ lub po wyodrębnieniu nitrylu.
Następujące przykłady ilustrują wytwarzanie tych środków chelatujących (na podstawie opisu patentowego GB 2261218 (strony 11 do 13 tego opisu).
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie pentasodowej soli kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminoheksanowego
146 g (1 mol) lizyny rozpuszcza się w 400 g wody; otrzymany roztwór ogrzewa się do temperatury 65°C.
W cią gu 1 godziny, mieszają c, dodaje się porcjami 480 g (4,12 moli) chlorooctanu sodu.
Następnie stopniowo dodaje się 600 g wodnego roztworu zawierającego 27% wagowych wodorotlenku sodu (4,05 mola NaOH) z szybkością umożliwiającą utrzymywanie pH między 8,8 a 9,2. Podczas dodawania wodorotlenku sodu temperaturę utrzymuje się tak, żeby wzrosła ona maksymalnie do temperatury 85°C.
Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się ponownie przez 2 godziny w temperaturze 88°C, a następnie podnosi temperaturę do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut.
Mieszaninę reakcyjną pozostawia się do ochłodzenia do temperatury pokojowej, przy czym podczas chłodzenia strąca się chlorek sodu. Następnie mieszaninę filtruje się w temperaturze pokojowej.
Pozostawia się przesącz do odstania przez noc i w tym czasie strąca się dalsza porcja chlorku sodu.
Po ponownej filtracji, przesącz rozcieńcza się 1500 g wody, zakwasza do pH około 1 za pomocą 800 g kwasu chlorowodorowego o stężeniu 36% wagowych.
Po zaszczepieniu kryształami, powoli zachodzi krystalizacja. Umożliwia się stanie mieszaniny przez noc, odsącza się produkt, wymywa dużą ilością wody i na koniec dysperguje w 1000 g wody i ogrzewa mieszając w temperaturze 80°C.
Po ochłodzeniu ciało stałe sączy się i suszy w temperaturze 80°C pod próżnią.
Otrzymuje się w ten sposób 250 g kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminoheksanowego o temperaturze topnienia 216-220°C (wydajność 66% w stosunku do stosowanej lizyny).
Odpowiednią sól pentasodową można łatwo wytworzyć przez neutralizację różnych karboksylowych grup funkcyjnych przez działanie wodorotlenku sodu.
P r z y k ł a d 2
305,5 g lizyny rozpuszcza się w 600 ml wody i 161,2 g roztworu wodorotlenku sodu (47%) TW, a nastę pnie dodaje się 10,8 g roztworu cyjanku sodu (30%).
Zawartość kolby ogrzewa się do temperatury 67-70°C a następnie w sposób ciągły w ciągu
5,5 godziny za pomocą pompy perystaltycznej dodaje się roztwór cyjanku sodu (1572 g) i roztwór formaldehydu (929,2 g).
PL 205 141 B1
Podczas wczesnego okresu dodawania, ciepło wydzielone w czasie reakcji cyjanku i formaldehydu jest wystarczające do doprowadzenia mieszaniny reakcyjnej do temperatury 97°C - 98°C. W momencie wrzenia pod ciśnieniem atmosferycznym dodaje się całą dużą porcję roztworu.
Po dodaniu całego cyjanku, zatrzymuje się dodawanie formaldehydu i stwierdza się, że zawartość cyjanku w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 3050 ppm.
Tę zawartość zmniejsza się do poniżej 3 ppm przez dodawanie formaldehydu (łącznie 929,2 g). Podczas dodawania z mieszaniny reakcyjnej oddestylowuje się roztwór wodny amoniaku w łącznej ilości 1610 ml.
Masa roztworu powstałego na końcu dodawania wynosi 1700 g z początkową zawartością kwasu N,N,N',N'-tetra(karboksymetylo)-2,6-diaminoheksanowego [Lysta] 44%. Roztwór ten rozcieńcza się do otrzymania roztworu o stężeniu nominalnym 30% Lysta (Kwas).
Masa końcowa 2636 g
Końcowe oznaczenie 29,6% Lysta (Kwas).
Innym użytecznym środkiem chylatującym w wynalazku jest kwas 2-hydroksy-3-aminopropiono-N,N-dioctowy lub jego pochodna, o wzorze
Zawartość kolby ogrzewa się do temperatury 67-70°C a (Y-CH ) NCH-CH—(COX)
I
OH w którym Y oznacza rodnik -COOH, który moż e wystę pować w postaci soli metalu alkalicznego, amonowej lub podstawionej amoniowej, rodnik -COOR1, w którym R1 oznacza alkil o 1 do 4 atomach węgla lub rodnik -CN, a X oznacza hydroksyl, w którym to przypadku uzyskany karboksyl może występować w postaci soli metalu alkalicznego, amonowej lub podstawionej amoniowej, rodnik -OR2 w którym R2 oznacza alkil o 1 do 4 atomach węgla lub rodnik-NR3R4, w którym R3 i R4 mogą być takie same lub różne i każdy oznacza wodór lub alkil o 1 do 4 atomach węgla, w postaci wolnego kwasu lub w szczególności jako sól sodowa, potasowa, amonowa lub sól aminy organicznej. Te chelaty zostały opisane w opisie patentowym US 4827014, którego treść włącza się jako odnoś nik.
Niecałkowicie zneutralizowane sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego (na przykład, sole mono-, di- i trisodowe lub -potasowe) mogą wykazywać wzmożone własności, gdy stosuje się je w połączeniu ze strącającym ko-wypełniaczem aktywnym, najbardziej korzystnie z węglanem potasu, K2CO3 lub szczawianem potasu K2C2O4. Gdy stosuje się strącający wypełniacz aktywny, to jest on zawarty w kompozycji w ilości od około 0,01 do około 5% wagowych.
Kompozycje mają głównie charakter wodny i zawierają wodę jako uzupełnienie do 100% wagowych kompozycji według wynalazku. Woda może być wodą wodociągową, lecz korzystnie jest to woda destylowana, a najbardziej korzystnie woda dejonizowana. Jeśli woda jest wodą wodociągową, to korzystnie nie zawiera ona żadnych niepożądanych zanieczyszczeń, takich jak zanieczyszczenia organiczne czy nieorganiczne, zwłaszcza soli, które są obecne w twardej wodzie, i które w ten sposób mogą niekorzystnie oddziaływać na działanie składników zawartych w kompozycjach wodnych według wynalazku.
Kompozycja według wynalazku może ewentualnie zawierać jeden lub więcej składników wybranych spośród środków barwiących, środków zapachowych i środków polepszających rozpuszczanie środków zapachowych, środków modyfikujących lepkość, środków do nastawiania pH i środków buforujących pH obejmujących sole organiczne i nieorganiczne, środków solubizujących, środków do usuwania plam, przeciwutleniaczy, środków konserwujących inhibitorów korozji. Zastosowanie i wybór tych składników jest dobrze znany dla zwykłego fachowca z tej dziedziny.
Kompozycje według wynalazku mogą ewentualnie zawierać konwencjonalne propelenty do podawania kompozycji w postaci aerozolu z konwencjonalnych pojemników ciśnieniowych. Propelenty, które można stosować są dobrze znane i konwencjonalne dla tej dziedziny i obejmują, na przykład, węglowodór o 1 do 10 atomach węgla, taki jak n-propan, n-butan, izobutan, n-pentan, izopentan i ich mieszaninę; eter dimetylowy i jego mieszaniny oraz poszczególne związki i mieszaniny chlorochlorofluoro- i/lub fluorohydrowęglowodorów i/lub hydrochlorofluorowęglowodorów (HCFC). Użyteczne kompozycje dostępne w handlu obejmują A70 (aerozol pod ciśnieniem par 0,583 MPa (70 psig) dostępny z firm takich jak Diversified i Aeropress) oraz Dymel 152a (1,1-difluoroetan z firmy DuPont). Moż na
PL 205 141 B1 także stosować sprężone gazy, takie jak dwutlenek węgla, sprężone powietrze, azot i ewentualnie gęste lub nadkrytyczne ciecze.
Ilość stosowanego propelenta powinna zapewniać odpowiednią postać natryskiwanego strumienia i zasadniczo całkowite wyczerpanie kompozycji z pojemnika aerozolowego. Odpowiednia ilość, jaką należy zastosować w dowolnym konkretnym układzie aerozolowego propelenta, fachowiec z tej dziedziny może łatwo określić. Korzystnie propelenty stanowią około 1% do około 50% preparatu aerozolowego, korzystnie od około 2% do około 25%, bardziej korzystnie około 5% do około 15%. Ogólnie mówiąc, ilość konkretnego propelenta powinna zapewniać ciśnienie wewnętrzne od około 0,235 MPa do około 1,135 MPa (od około 20 do około 150 psig) w temperaturze 21°C (70°F).
Korzyści z kompozycji opisanej w tym opisie obejmują w szczególności: dobre usuwanie plam z twardej wody, dobre usuwanie plam piany z mydła, stosunkowo małą toksyczność oraz łatwe obchodzenie się z kompozycją ze względu na jej własności łatwego nalewania i pompowania oraz dezynfekcji, gdy to potrzebne. Ponadto, gdy dodaje się jeden lub więcej składników do wyboru, np. substancję zapachową i/lub substancję barwiącą, polepszają się korzystnie własności estetyczne i wrażenie u konsumenta.
Kompozycje według wynalazku są użyteczne do czyszczenia i/lub dezynfekcji twardych powierzchni, mających na sobie nałożone zanieczyszczenia. W takich procesach, czyszczenie i dezynfekcja takich powierzchni obejmuje etap nakładania na zanieczyszczoną powierzchnię skutecznej ilości opisanych kompozycji usuwających plamy i dezynfekujących. Następnie, kompozycję ewentualnie i korzystnie pociera się, szoruje lub w inny fizyczny sposób kontaktuje się z twardą powierzchnią, a następnie ewentualnie spłukuje z powierzchni.
Kompozycje czyszczące według wynalazku mogą być dostarczane w postaci jednostek aerozolowych z autonomicznym zaworem, który zapewnia subtelny natrysk pianki po uruchomieniu zaworu. Aerozolowa jednostka z pojemnikiem składa się ze szczelnego pojemnika aerozolowego mającego otwór dla zaworu regulującego i zawierającego kompozycję czyszczącą według wynalazku i ilość propelenta określoną wyżej.
Kompozycja według wynalazku może być także dostarczana, jako produkt gotowy do użycia w butelce ręcznie ściskanej do nalewania (butelka deformująca się) lub butli do natrysku, w której znajduje się głęboko zanurzona rurka i zespół spustowy do wydawania płynu.
W takich zastosowaniach, konsument generalnie nakłada skuteczną ilość kompozycji a następnie, kilka chwil potem wyciera obrabianą powierzchnię szmatką, ręcznikiem, pędzlem lub gąbką, zwykle papierowym ręcznikiem jednorazowym lub gąbką. Jednak w pewnych zastosowaniach, zwłaszcza, gdy niepożądane osady plam są trudne do usunięcia, kompozycję czyszczącą według wynalazku można pozostawić na zaplamionej powierzchni, aż skutecznie zmiękczy osad plamy, po czym dopiero wytrzeć, spłukać lub usunąć w inny sposób. W przypadku szczególnie trudnych osadów można zastosować wielokrotne nakładanie.
Przykłady podane niżej ilustrują przykładowe preparaty i korzystne składy kompozycji według wynalazku, przy czym przykłady 2, 7 i 23 podano jedynie w celach poznawczych gdyż nie przedstawiają one kompozycji według wynalazku.
Jest zrozumiałe, że załączone przykłady podane są jedynie w celu ilustracji i że fachowiec z tej dziedziny może łatwo wytworzyć dalsze użyteczne preparaty wchodzące w zakres wynalazku i zastrzeżeń, nie odchodząc od zakresu i ducha wynalazku. W opisie i zastrzeżeniach udziały procentowe dowolnego składnika należy rozumieć, jako udział procentowy substancji czynnej odnośnego składnika o ile inaczej nie podano.
Przykładowe receptury
Przykładowe receptury ilustrujące pewne korzystne realizacje postaci kompozycji według wynalazku i opisane bardziej szczegółowo w tabeli 1 zostały wytworzone zgodnie z następującym sposobem ogólnym.
W naczyniu odpowiedniej wielkości umieszcza się odmierzoną ilość wody, po czym dodaje się składniki w następującej kolejności: środki zagęszczające, środki powierzchniowo czynne, kwas, a następnie pozostałe składniki. Mieszanie, które trwa zwykle 5 minut do 120 minut utrzymuje się, aż konkretna kompozycja wydaje się być jednorodna. Przykładowe kompozycje dają się łatwo nalewać i dobrze utrzymują swoje własności po wymieszaniu (są trwałe) podczas przechowywania. Składniki można dodawać w dowolnej kolejności.
Przykładowe receptury zgodne z wynalazkiem zostały podane w tabeli 1. Dodane ilości podane zostały „jakie są”, a ilości składnika czynnego są podane jako 100% o ile inaczej nie podano.
PL 205 141 B1
T a b e l a 1
Składnik P. 1 P. 2 P. 3 P. 4 P. 5 P. 6
Woda DI 86,109 89,530 86,139 89,428 89,499 89,529
Dissolvine EDG 13,000 - 12,500 9,211 - -
Versehe 100LN - 9,579 - - - -
Trilon M - - - - 9,100 9,100
Alfonic 810-4,5 0,090 0,090 - - - -
Genapol UD-70 - - 0,560 0,560 0,300 -
Genapol 26-L-80 - - - - - 0,270
Amonyx LO - - - - 0,300 0,300
NaOH 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426
BTC 818 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230
Krystaliczny molibdenian sodu 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100
Wodorotlenek amonowy 0,045 0,045 0,045 0,045 0,045 0,045
T a b e l a 1 c.d.
Składnik p. 7 P. 8 P. 9 P. 10 P. 11 P. 12
Woda DI 89,320 82,829 82,829 85,899 78,629 84,729
Dissolvine EDG - 16,070 16,070 13,000 16,300 10,200
Versene 100LN 9,579 - - - - -
Amonyx CDO Speciał - - - - 1,720 1,720
Amonyx LO 0,300 0,300 - 0,300 0,300 0,300
Genapol UD-70 - - 0,300 - - -
Na2CO3 bezwodny - - - - 2,250 2,250
NaOH 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426
BTC 818 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230
Krystaliczny molibdenian sodu 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100
Wodorotlenek amonowy 0,045 0,045 0,045 0,045 0,045 0,045
T a b e l a 1 c.d.
Składnik P. 13 P. 14 P. 15 P. 16 P. 17 P. 18
1 2 3 4 5 6 7
Woda DI 82,859 82,829 82,829 78,929 85,599 85,629
Dissolvine EDG 16,070 16,070 16,070 16,300 13,000 13,000
Amonyx CDO - - - 1,720 - -
Special - - - - - -
Amonyx LO - 0,300 - - 0,300 0,300
Genapol 26-L-80 - - - - - 0,270
Genapol UD-70 0,560 - 0,300 - 0,300 -
Na2CO3, bezwodny - - - 2,250 - -
NaOH 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426 0,426
PL 205 141 B1 cd. tabeli 1.
1 2 3 4 5 6 7
BTC 818 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230 0,230
Krystaliczny molibdenian sodu 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100
Wodorotlenek amonowy 0,045 0,045 0 045 0,045 0,045 0,045
T a b e l a 1 c.d.
Składnik P. 19 P. 20 P. 21 P. 22
Woda DI 85,699 84,499 85,529 89,599
Dissolvine EDG 13,000 - - -
Trilon M - 9,100 9,100 9,100
Versene 100LN - - - -
Amonyx LO - 0,300 0,300 -
Genapol 26-L-80 0,500 - 0,270 0,500
Alfonic 810-4,5 - - - -
APG 325N - - - -
Genapol UD-70 - 0,300 - -
NaOH 0,426 0,426 0,426 0,426
BTC 818 0,230 0,230 0,230 0,230
Krystaliczny molibdenian sodu 0,100 0,100 0,100 0,100
Wodorotlenek amonowy 0,045 0,045 0,045 0,045
T a b e l a 1 c.d.
Składnik P. 23 P. 25 P. 26
Woda DI 89,320 86,019 86,109
Dissolvine EDG - 13,000 13,000
Trilon M - - -
Versene 100LN 9,579 - -
Amonyx LO 0,300 - -
Genapol 26-L-80 - - 0,090
Alfonic 810-4,5 - - -
APG 325N - 0,180 -
Genapol UD-70 - - -
NaOH 0,426 0,426 0,426
BTC 818 0,230 0,230 0,230
Krystaliczny molibdenian sodu 0,100 0,100 0,100
Wodorotlenek amonowy 0,045 0,045 0,045
PL 205 141 B1
T a b e l a 2
Woda ID Woda dejonizowana
Dissolvine EDG Sól disodowa kwasu etanolodiglicynowego (28% substancji aktywnej; Chemplex Chemicals)
Versene 100LN Sól tetrasodowa kwasu etylenodiaminotetraoctowego (38% substancji aktywnej ;Dow Chemicals)
Trilon M Sól disodowa kwasu metyloglicynodioctowego (40% substancji aktywnej; BASF)
Alfonic 810-4,5 Etoksylan C8-C10-alkoholu z 4,5 molami EO (100% substancji aktywnej;Sasol)
Genapol UD-70 Alkohol undecylowy skondensowany z 7 molami EO (90% substancji aktywnej; Clariant)
Genapol 26-L-80 Etoksylen C12-C16-alkoholu o temparaturze mętnienia ~80°C (roztwór o stężeniu 1%; 100% substancji aktywnej)
BTC 818 Chlorek dialkilodimetyloamoniowy (C8/C10; 50% substancji aktywnej, Stepan)
Amonyx CDO Special Tlenek kokoamidopropylodimetyloaminy (30% substancji aktywnej, Stepan)
Amonyx LO Tlenek laurylodimetyloaminy (30% substancji aktywnej; Stepan)
APG 325 N Alkilopoliglikozyd (% substancji aktywnej; Clariant)
Na2CO3, bezwodny Bezwodny węglan sodu
NaOH Wodorotlenek sodu
Krystaliczny molidbenian sodu Molibdenian sodu
Wodorotlenek amonowy Wodorotlenek amonu (28% substancji aktywnej)
Dowolna z powyższych kompozycji może być nakładana z pojemnika z urządzeniem spustowym lub może być ładowana do odpowiedniego pojemnika aerozolowego i dopełniona propelentem jak to opisano wyżej.
Szereg przykładowych kompozycji badano na skuteczność czyszczenia osadów piany z mydła zmodyfikowaną metodą badania DCC-16, „Scruber Test for Measuring the Removal of Lime Soap/Test pomiaru usuwania osadów z mydła przez ścieranie” stowarzyszenia CSMA(Chemical Specialty Manufacturer Associacion/Stowarzyszenie Wytwórców Produktów Chemicznych) publikowane w dziele CSMA Detergent Division Test Method Compedium/Kompendium metod badania oddziału detergentów CSMA, strony 51-55 (wyd.: 3, 1995) której odpowiedni fragment włącza się jako odnośnik.
Podłoże, czarne płytki ceramiczne 10,2 cm x 10,2 cm (4 cale x 4 cale), myje się izopropanolem za pomocą ręcznika papierowego i pozostawia do wysuszenia w temperaturze pokojowej przez noc.
Równolegle przygotowuje się macierzyste zanieczyszczenie według następującej recepty: mydło w kostkach 3,90% wagowych szampon 0,35% „ glinka 0,06% „ sztuczny tłuszcz 0,15% „ twarda woda 95,54% „
Mydło w kostkach tnie się do odpowiedniej zlewki. Pozostałe składniki zanieczyszczenia dodaje się w powyższym porządku i miesza za pomocą mieszadła wiosełkowego z trzema łopatkami. Mieszaninę ogrzewa się do temperatury 45-50°C i miesza aż do uzyskania gładkiej zawiesiny bez skupień (około dwie godziny umiarkowanego mieszania). Zawiesinę przesącza się przez lejek Buchnera wyłożony bibułą Whatmana Nr 1 lub papierem filtracyjnym. Przesącz ponownie dysperguje się w czystej dejonizowanej wodzie używając takiej samej ilości wody, jaką stosowano do wytworzenia zanieczyszczenia i ponownie sączy. Uzyskany placek filtracyjny kruszy się i przechowuje w zamkniętym pojemniku.
PL 205 141 B1
Rekonstytuowane zanieczyszczenie wykonano zgodnie z następującą recepturą: zanieczyszczenie macierzyste 4,50% wagowych twarda woda 9,00% „ kwas chlorowodorowy (0,1n) 0,77% „ aceton 85,73% „ *twarda woda: woda dejonizowana z wapniem:magnezem dodanym w ilości dającej 20000 ppm całkowitej twardości w przeliczeniu na CaCO3.
Powyższe składniki łączy się w odpowiedniej zlewce. Twardą wodę dodaje się do acetonu, po czym dodaje się zanieczyszczenie. Całość miesza się aż do uzyskania jednorodności, a następnie dodaje kwas. Zawiesinę miesza się aż kolor zmieni się z białego na szary (około 20-30 minut); zlewkę przykrywa się w celu uniknięcia nadmiernej utraty rozpuszczalnika. Odpowiednią ilość zanieczyszczenia umieszcza się w artystycznym pistolecie natryskowym, w celu zapewnienia jednorodności podczas nakładania zanieczyszczenia. Pistolet natryskowy powinien pracować przy ciśnieniu powietrza 0,276 MPa (40 psi).
Na płytki natryskuje się jednorodną ilość (0,10-0,15 g) zanieczyszczenia. Utrzymuje się jednorodną zawiesinę zanieczyszczenia podczas nakładania, przez ciągłe poruszanie pistoletem i/lub wirowanie zawiesiny. Płytki pozostawia się do wyschnięcia (około 30 minut) a następnie umieszcza w piecu ustawionym na temperaturze około 205°C przez 30 minut, w celu stopienia zanieczyszczenia. Płytki usuwa się i pozostawia do ochłodzenia przed badaniem.
Materiał ścierny (na przykład gąbkę) taruje się, jednorodnie nasącza wodą i wyciska aż cała woda wycieknie i w gąbce pozostanie 17,5 ±0,5 g wody. Gąbkę mocuje się następnie w głowicy urządzenia Gardner Neotec lub równoważnego.
Około 2 gramy kompozycji natryskuje się z odpowiedniego pojemnika aerozolowego na zanieczyszczoną powierzchnię płytki i pozostawia na 30 sekund na zanieczyszczeniu. Materiał ścierny przepuszcza się przez płytkę dwanaście razy (6 cykli). Płytki spłukuje się wodą wodociągową i odmuchuje strumieniem powietrza w celu usunięcia plam z wody.
Płytki porównuje się stosując dane uzyskane z reflektometru. Procent skuteczności czyszczenia badanych produktów oblicza się z następującego równania:
% skutecznoś ci czyszczenia = 100x(RC-RS)/(RO-RS) gdzie RC jest współczynnikiem odbicia czyszczonej płytki,
RO jest współczynnikiem odbicia oryginalnej (nie zanieczyszczonej) płytki RS jest współczynnikiem odbicia zanieczyszczonej płytki.
Bierze się szesnaście odczytów na płytkę.
Wyniki testu czyszczenia są podane w tabeli 3
T a b e l a 3
Przykład Nr Średni współczynnik odbicia Przykład Nr Średni współczynnik odbicia
1 55,2** 14 59,9
3 46,5 15 54,6
5 52,5 16 46,0
6 46,6 17 50,3
7 50,1 18 50,0
8 62,6 19 45,1
9 50,1 20 51,9
10 52,7 21 52,1
11 42,0 22 49,0
12 37,1 23 58,8
13 55,0 24 52,2
- - 25 50,7
(średnia z dwu różnych testów)

Claims (5)

1. Detergentowa kompozycja ciśnieniowa o pH od 12 do 14; znamienna tym, że zawiera (a) 0,01-10% co najmniej jednego kationowego środka powierzchniowo czynnego o własnościach zarodnikobójczych, (b) 0,01-40% co najmniej jednego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, (c) 0,5-15% środka chalatującego wybranego spośród etanodiloglicyn i kwasu metyloglicynodioctowego, ewentualnie, (cl) strącający się wypełniacz wybrany spośród węglanu potasu i szczawianu potasu, (d) efektywną ilość propelenta, (e) wodę i (f) ewentualne składniki wybrane spośród środków zapachowych i środków polepszających rozpuszczanie środków zapachowych, środków modyfikujących lepkość, środków do nastawiania pH i ś rodków buforują cych pH obejmują cych sole organiczne i nieorganiczne, ś rodków solubizują cych, środków do usuwania plam, przeciwutleniaczy, środków konserwujących i inhibitorów korozji.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym jest etoksylan alkoholu.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym jest mieszanina etoksylanu alkoholu i tlenku aminy.
4. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, że środek chelatujący (c) jest etanodiglicynianem disodowym.
5. Sposób usuwania plam z twardych powierzchni, znamienny tym, że obejmuje etap nakładania skutecznej ilości kompozycji określonej w dowolnym z zastrz. 1 do 4 na twardą powierzchnię wymagającą takiej obróbki, następnie, ewentualnie ale w pożądanym przypadku, przecierania, szorowania lub innego fizycznego kontaktowania z twardą powierzchnią i następnie dodatkowo, ewentualnego spłukania kompozycji z twardej powierzchni.
PL374859A 2002-07-24 2003-07-14 Detergentowa kompozycja ciśnieniowa oraz sposób usuwania plam z twardych powierzchni PL205141B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0217093A GB2391234A (en) 2002-07-24 2002-07-24 Hard surface cleaning compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL374859A1 PL374859A1 (pl) 2005-11-14
PL205141B1 true PL205141B1 (pl) 2010-03-31

Family

ID=9940974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL374859A PL205141B1 (pl) 2002-07-24 2003-07-14 Detergentowa kompozycja ciśnieniowa oraz sposób usuwania plam z twardych powierzchni

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20060111265A1 (pl)
EP (1) EP1523545B1 (pl)
AT (1) ATE407999T1 (pl)
AU (1) AU2003281521B2 (pl)
BR (1) BR0312881A (pl)
CA (1) CA2493635C (pl)
DE (1) DE60323496D1 (pl)
ES (1) ES2309327T3 (pl)
GB (1) GB2391234A (pl)
MX (1) MXPA05000968A (pl)
PL (1) PL205141B1 (pl)
WO (1) WO2004009754A1 (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101155904B (zh) * 2005-04-14 2016-08-03 皇家飞利浦电子股份有限公司 用于电动个人护理设备的清洗液
WO2007079022A2 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 The Dial Corporation Antibacterial compositions comprising quaternary ammonium germicides and alkamine oxides having reduced irritation potential
DE102006006765A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-16 Schülke & Mayr GmbH Alkalisches Desinfektions- und Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
US8501988B2 (en) * 2008-04-17 2013-08-06 Ecolab Usa Inc. Synthesis and applications of amino carboxylates
US7838484B2 (en) * 2008-04-18 2010-11-23 Ecolab Inc. Cleaner concentrate comprising ethanoldiglycine and a tertiary surfactant mixture
WO2010078287A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-08 3M Innovative Properties Company All surface cleaner protector
US8293696B2 (en) * 2009-02-06 2012-10-23 Ecolab, Inc. Alkaline composition comprising a chelant mixture, including HEIDA, and method of producing same
US20130196890A1 (en) * 2012-01-30 2013-08-01 Reckitt Benckiser Llc Stable, viscous, peroxide containing lavatory treatment compositions
WO2014013234A1 (en) * 2012-07-16 2014-01-23 Reckitt Benckiser Llc Self-adhesive lavatory treatment compositions
DE102013218448A1 (de) * 2013-09-13 2015-03-19 Schülke & Mayr GmbH Methode zur Bestimmung der Reinigungsleistung von Formulierungen
US10000728B2 (en) 2015-07-17 2018-06-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with propellant
US10633614B2 (en) * 2015-11-02 2020-04-28 Vanguard Soap LLC Natural laundry soaps
DE102016202846A1 (de) 2016-02-24 2017-08-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter antimikrobieller Wirkung
GB201611745D0 (en) * 2016-07-05 2016-08-17 Biocillin Therapeutics Ltd Hygiene products
US10308897B2 (en) * 2017-04-24 2019-06-04 Gpcp Ip Holdings Llc Alkaline sanitizing soap preparations containing quaternary ammonium chloride agents
US20240016148A1 (en) * 2022-05-20 2024-01-18 The Procter & Gamble Company Methods for potentiating a biocide
US12553009B2 (en) 2022-05-20 2026-02-17 The Procter & Gamble Company Detergent formulations
WO2024013193A1 (en) * 2022-07-12 2024-01-18 Basf Se Alkoxylated alkanols for enhancing the activity of antimicrobial agents
CN119630772A (zh) * 2022-07-29 2025-03-14 埃科莱布美国股份有限公司 非氧化2合1清洁和消毒起泡组合物

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3158635A (en) * 1959-03-18 1964-11-24 Stauffer Chemical Co Bis-adduction products and methods of preparing same
US4464293A (en) * 1982-04-12 1984-08-07 Dobrin Robert J Liquid cleaner-disinfectant composition for use in wiping down dental operatories
EP0133900A3 (en) * 1983-08-10 1986-02-19 Sterling Drug Inc. Liquid disinfectant laundry detergents
USH269H (en) * 1985-03-11 1987-05-05 A. E. Staley Manufacturing Company Disinfectant and/or sanitizing cleaner compositions
GB8625103D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Disinfectant compositions
US4704233A (en) * 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid
DE3712330A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag 2-hydroxy-3-amino-propionsaeure-n,n-diessigsaeure und ihre derivate, ihre herstellung und verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE69428847T2 (de) * 1993-08-19 2002-04-11 Kao Corp., Tokio/Tokyo Germizide und desinfizierende Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung
CA2132274A1 (en) * 1993-11-01 1995-05-02 Janet G. Gardella Foaming antibacterial liquid formulation for cleaning kitchen surfaces
CA2132811A1 (en) * 1993-11-01 1995-05-02 Beth T. G. Graubart Antimicrobial dish washing liquid
ES2229226T3 (es) * 1994-07-07 2005-04-16 The Clorox Company Producto de limpieza antimicrobiano para superficies duras.
US5576284A (en) * 1994-09-26 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Disinfecting cleanser for hard surfaces
US6013615A (en) * 1995-07-26 2000-01-11 The Clorox Company Antimicrobial hard surface cleaner
GB9521837D0 (en) * 1995-10-25 1996-01-03 Reckitt & Colman Inc Improved compositions containing organic compounds
GB2309706B (en) * 1996-01-31 2000-02-09 Reckitt & Colman Inc Liquid detergent composition comprising quaternary ammonium surfactant having germicidal properties
US5814591A (en) * 1996-04-12 1998-09-29 The Clorox Company Hard surface cleaner with enhanced soil removal
US5948741A (en) * 1996-04-12 1999-09-07 The Clorox Company Aerosol hard surface cleaner with enhanced soil removal
GB2322552B (en) * 1997-03-01 2001-05-16 Reckitt & Colman Inc Liquid disinfectant concentrate
US6339057B1 (en) * 1997-04-14 2002-01-15 Stepan Company High foaming detergent composition having a non-ionic surfactant base
WO1999019438A1 (en) * 1997-10-15 1999-04-22 Stepan Company High foaming detergent composition having non-ionic surfactant base
JPH11171843A (ja) * 1997-11-18 1999-06-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 嵩密度の大きい[s,s]−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法
GB2331758B (en) * 1997-11-28 2002-04-17 Reckitt & Colman Inc Disinfectant compositions
WO1999028428A1 (en) * 1997-11-28 1999-06-10 Reckitt Benckiser Inc. Concentrated liquid cleaner for hard surfaces
GB2336371B (en) * 1998-04-14 2002-05-08 Reckitt & Colman Inc Aqueous disinfecting and cleaning compositions
GB2336375A (en) * 1998-04-14 1999-10-20 Reckitt & Colman Inc Liquid disinfectant composition
GB2336372B (en) * 1998-04-14 2002-05-01 Reckitt & Colman Inc Aqueous disinfecting and cleaning compositions
EP0966883A1 (en) * 1998-06-26 1999-12-29 The Procter & Gamble Company The use of an anti-microbial compound for disinfection
US6413920B1 (en) * 1998-07-10 2002-07-02 Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
GB9901702D0 (en) * 1999-01-27 1999-03-17 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US5985813A (en) * 1999-04-07 1999-11-16 Colgate-Palmolive Co. Liquid cleaning compositions based on cationic surfactant, nonionic surfactant and nonionic polymer
US6425406B1 (en) * 1999-09-14 2002-07-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Toilet bowl cleaning method
US6667287B2 (en) * 2000-04-20 2003-12-23 Colgate-Palmolive Company Light duty cleaning composition comprising an amine oxide and polyacrylic acid homopolymer
US20030104969A1 (en) * 2000-05-11 2003-06-05 Caswell Debra Sue Laundry system having unitized dosing
WO2003018732A1 (en) * 2001-08-24 2003-03-06 The Clorox Company Improved cleaning composition
US6821943B2 (en) * 2001-03-13 2004-11-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface antimicrobial cleaner with residual antimicrobial effect comprising an organosilane
US6395698B1 (en) * 2001-06-11 2002-05-28 Mason Chemical Company Corrosion resistant sanitizing/disinfecting cleaning and wood preservative formulation

Also Published As

Publication number Publication date
PL374859A1 (pl) 2005-11-14
EP1523545B1 (en) 2008-09-10
WO2004009754A1 (en) 2004-01-29
DE60323496D1 (de) 2008-10-23
AU2003281521A1 (en) 2004-02-09
AU2003281521B2 (en) 2009-05-21
CA2493635C (en) 2011-05-24
US20060111265A1 (en) 2006-05-25
GB2391234A (en) 2004-02-04
ES2309327T3 (es) 2008-12-16
BR0312881A (pt) 2005-06-28
EP1523545A1 (en) 2005-04-20
MXPA05000968A (es) 2005-06-08
GB0217093D0 (en) 2002-09-04
CA2493635A1 (en) 2004-01-29
ATE407999T1 (de) 2008-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL205141B1 (pl) Detergentowa kompozycja ciśnieniowa oraz sposób usuwania plam z twardych powierzchni
US12180439B2 (en) Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution
EP3561033B1 (en) Acidic hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones
ES2759535T3 (es) Composición de limpieza de superficie dura
US6376448B1 (en) Alkaline hard surface cleaning and disinfecting compositions including silicone quarternary ammonium salts
JPH08510772A (ja) 濃厚硬質表面洗浄剤
US20020002125A1 (en) Acidic hard surface cleaning and disinfecting compositions which include silicone quarternary ammonium salts
GB2392167A (en) Composition containing an acid with anionic and nonionic surfactants
PL204843B1 (pl) Alkaliczna, gotowa do użycia, kompozycja czyszcząca i odkażająca oraz sposób czyszczenia i dezynfekowania twardej powierzchni
WO2002006435A1 (en) Carpet cleaners
CN107835852A (zh) 硬表面清洁剂中受控的泡沫破裂速度
EP0843721A1 (en) Cleaning and disinfecting compositions with electrolytic disinfecting booster
EP3263687A1 (en) Antimicrobial hard surface cleaning composition
EP1838826A1 (en) The use of a quaternary ammonium compound as a hydrotrope and a composition containing the quaternary ammonium compound
CN116323884B (zh) 硬表面清洁组合物
JPH11209792A (ja) 洗浄剤組成物
JP5798961B2 (ja) 浴室用液体洗浄剤
CN119630772A (zh) 非氧化2合1清洁和消毒起泡组合物
WO2024213588A1 (en) Optimizing the flow characteristics of liquid cleaning compositions
US20080279787A1 (en) Hard Surface Disinfecting Compositions Comprising Poorly Aqueous Soluble Quaternary Ammonium Compounds
MXPA01001508A (en) Alkaline hard surface cleaning and disinfecting compositions

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140714