PL205456B1 - Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego - Google Patents
Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowegoInfo
- Publication number
- PL205456B1 PL205456B1 PL348707A PL34870701A PL205456B1 PL 205456 B1 PL205456 B1 PL 205456B1 PL 348707 A PL348707 A PL 348707A PL 34870701 A PL34870701 A PL 34870701A PL 205456 B1 PL205456 B1 PL 205456B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- minutes
- reaction
- axis
- distilled
- ether
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 title claims description 5
- SXERGJJQSKIUIC-SSDOTTSWSA-N (2r)-2-phenoxypropanoic acid Chemical class OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-SSDOTTSWSA-N 0.000 title claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- SNLMUZGICZJWKN-JTQLQIEISA-N ethyl (2s)-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 SNLMUZGICZJWKN-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- QXYOROBKCZWFKK-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QXYOROBKCZWFKK-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001416181 Axis axis Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N ethyl (2S)-lactate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)O LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCFUVEGFLYQTLB-LBPRGKRZSA-N (2s)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxybutanoic acid Chemical compound CC[C@@](C)(C(O)=O)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 UCFUVEGFLYQTLB-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1Cl RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Br)=C1 MNOJRWOWILAHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Cl OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- IQNBTWADYKHANG-SECBINFHSA-N ethyl (2r)-2-phenoxypropanoate Chemical class CCOC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=CC=C1 IQNBTWADYKHANG-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenoxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R1, R2, R3, R4, R5 mogą być jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, grupę metoksylową lub nitrową lub metylową lub etylową.
Kwasy fenoksypropionowe i ich pochodne są szeroko stosowane jako herbicydy zwalczające chwasty dwuliścienne w uprawach zbóż, stosowane w małych stężeniach działają jako regulatory wzrostu i rozwoju roślin. Są one skuteczne na te chwasty na które nie działają kwasy fenoksyoctowe. Są one również półproduktami do syntezy wielu stosowanych środków ochrony roślin oraz leków.
Pochodne kwasów 2-fenoksypropionowych ze względu na chiralny atom węgla występują w dwóch enancjomerycznych formach (R) i (S). Za aktywność biologiczną odpowiada przeważnie jeden enancjomer i jest nim zwykle enancjomer o konfiguracji (R), drugi jest najczęściej balastem zanieczyszczającym środowisko. W praktyce związki te stosowane są głównie w postaci mieszanin racemicznych ze względu na trudności w stereospecyficznej syntezie. Jedną z metod otrzymywania enancjomeru (R)-(+) estru etylowego kwasu 2-fenoksypropionowego jest podstawienie fenolem grupy tosylanowej w estrze etylowym kwasu (S)-(-)-2-tosyloksypropionowego uzyskanego w reakcji (S)-(-) mleczanu etylu z p-toluenosulfochlorkiem. Reakcje z fenolem prowadzi się w acetonitrylu w jego temperaturze wrzenia wobec węglanu potasowego mieszając substraty w czasie od 12 do 15 godzin. Wadą tego sposobu jest długi czas prowadzenia reakcji, stosowanie dużych ilości palnego i toksycznego rozpuszczalnika oraz niezbyt wysokie wydajności, a także trudności z wyodrębnianiem produktu. W skali większej niż laboratoryjna tworzą się w procesie wyodrębniania produktu duż e ilości alkalicznych wód ściekowych zawierających sole fenoli i kwasu p-toluenosulfonowego.
Wad tych jest pozbawiony sposób według wynalazku polegający na tym że ester etylowy kwasu (S)-(-)-2-tosyloksypropionowego w równomolowej ilości z odpowiednim fenolem oraz bezwodnym węglanem potasowym lub sodowym miesza się z dodatkiem nośnika lub bez i poddaje działaniu promieniowania mikrofalowego w czasie od 5 do 30 minut, korzystnie 20 - 25 minut, w temperaturze 100 - 180°C, korzystnie 140 - 160°C. Proces można prowadzić z przerwami od 3 do 10 minut, korzystnie 5 minut, powodującymi ochłodzenie mieszaniny reakcyjnej przed następnym napromieniowaniem mikrofalami. Otrzymuje się związki objęte wzorem ogólnym przedstawionym na rysunku. Produkty uzyskuje się z wysokimi wydajno ś ciami i o wysokim stopniu czystoś ci.
Sposób według wynalazku jest bliżej objaśniony na przykładach.
P r z y k ł a d I. Reakcję prowadzi się w dwóch etapach. W pierwszym etapie otrzymuje się ester etylowy kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego. W tym celu do ochłodzonego roztworu 0,424 mola (S)-(-) mleczanu etylu i równomolowej ilości chlorku tosylu, rozpuszczonych w 42 ml chlorku metylenu, wkroplono 55,8 g (0,552 mol) trietyloaminy. Mieszano w temperaturze 0°C przez 7 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem i zakwaszono 15% roztworem kwasu solnego. Fazę wodną trzykrotnie ekstrahowano chlorkiem metylenu. Połączone fazy organiczne przemyto wodą i odparowano rozpuszczalniki na wyparce. Produkt krystalizowano z izopropanolu. Otrzymany ester etylowy kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego wykorzystywany jest do drugiego etapu tj. do otrzymywania w piecu mikrofalowym pochodnych estrów etylowych kwasów (R)-(+)-2-fenoksypropionowych. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 2,4-dichlorofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Reakcję prowadzono przez 25 minut w temp. 160°C w obecności promieniowania mikrofalowego. Po ochłodzeniu, do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d II. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 2-chlorofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Reakcję prowadzono przez 20 minut, w temp. 155°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d III. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 2,6-dimetoksyfenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Reakcję prowadzono przez 16 minut, w temp. 1150°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakPL 205 456 B1 cyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d IV. W reaktorze umieszczono 0,004 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 3,4-dichlorofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Substraty rozpuszczono w acetonie. Po odparowaniu acetonu na wyparce reakcję prowadzono przez 20 minut, w temp. 140°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d V. W reaktorze umieszczono 0,004 mola estru etylowego kwasu ( S )-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 4-nitrofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Substraty rozpuszczono w acetonie. Po odparowaniu acetonu na wyparce reakcję prowadzono przez 15 minut, w temp. 160°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d VI. W reaktorze umieszczono 0,005 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 4-chloro-2-metylofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Reakcję prowadzono przez 25 minut z 5 - minutowymi przerwami czasowymi, w temp. 150°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d VII. W reaktorze umieszczono 0,005 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 4-bromofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Reakcję prowadzono przez 20 minut z 5 - minutowymi przerwami czasowymi, w temp. 140°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d VIII. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S )-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 2,5-dichlorofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Do mieszaniny dodano nośnika, którym był żel silikonowy. Reakcję prowadzono przez 20 minut, w temp. 165°C. Po ochł odzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d IX. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 4-chloro-3,5-dimetylofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Do mieszaniny dodano nośnika, którym był prażony tlenek glinowy. Reakcję prowadzono przez 25 minut, w temp. 160°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d X. W reaktorze umieszczono 0,003 mola estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-(tosyloksy)propionowego, równomolowe ilości 3-bromofenolu i bezwodnego węglanu potasowego. Do mieszaniny dodano nośnika, którym był Florisil. Reakcję prowadzono przez 20 minut, w temp. 150°C. Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano wody i przeprowadzono ekstrakcję eterem. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce. Pozostałość destylowano na pompie olejowej pod zmniejszonym ciśnieniem.
Przykłady związków otrzymanych według wynalazku wraz z danymi fizykochemicznymi oraz analizą elementarną potwierdzającą strukturę podano w tabeli.
PL 205 456 B1
Tabela 1. Własności i wydajności pochodnych estrów etylowych kwasów R(+) 2-fenoksypropionowych o wzorze ogólnym:
£ u
| zonę I | % £ | • | 1 | • | |||||||
| Q | li | ©0 | n- | OO | oo | en | ΜΊ | .....) | 'ej- | Os | |
| «η | SC | en | •'t | so | en | S | SC | ||||
| « | O | s£ | 1/Ί | V) | d | d | d | Tfr | d | sd | sd |
| o | O | Os | s- | s- | r~ | wn | CS | so | oo | ||
| c (U £ w | as | Γ- | en | CS | ·—1 | CS | o | c- | r-< | ||
| s? | d | d | o | O | cT | O | θ' | as | 1-— | ||
| m | *n | v> | Mn | <n | vn | un | un | sc | |||
| a 03 | (D C | % | 1 | , | |||||||
| Ki | N | ||||||||||
| e < | K | en | en | o | o | o | o | o | en | o- | |
| l> | SO | sC | so | SO | SD | cs | SD | ||||
| ss | ITi | un | d | 'T | d | d | d | so | sd | ||
| £ | a | 00 | oo | ,..... | | , . | . , | as | CS | |||
| £ | r- | r- | CS | CS | CS | CS | CS | en | oo | ||
| ©s | d | d | o | o | o | o | o | Os | o | ||
| Wl | tn | Ά | M~> | Mn | wn | «Λ | •n | SC | |||
| {*» | |||||||||||
| d | en | CS | O | o | o | m | so | SO | s- | ||
| ffi | r- | so | rr | en | f | i—1 | ΜΊ | en | en | ||
| r) | od | so | d | as | so | cd | θ' | Os | cd | ||
| ił | CS | en | en | <s | en | Tf | cs | cs | |||
| r | |||||||||||
| o | 0© | o | en | o | o | en | SO | o | o | ||
| 2- | te | CS | o | TT | as | Tt | en | as | Tf | ||
| ‘-d | ed | τ—1 | CS | as | en | d | o | d | |||
| d | CS | s- | en | ΜΊ | CS | S” | rt | en | en | ||
| s | |||||||||||
| ό | |||||||||||
| 'XS3 | |||||||||||
| O | |||||||||||
| fi | i-1 | O | «η | r- | wn | o | *!· | O | as od | en | |
| 'S5 | a | oo | v> | d | as | as | SC | od' | |||
| 00 | os | oo | oo | oo | OO | as | as | ||||
| ,_, | SC | so | SC | ||||||||
| θ' | o | θ' | o | O | o | o | o | o | |||
| J | a | SD | Ό | SO | CS | CS | rr | Os | >n | ||
| i | 201 | Ó Os | 134 | 100 | o | O en | 00 as | o as | rj* as | ||
| ¢3 | § | 00 | OO | CS | CS | CS | CS | CS | o | en | |
| O | SC | SO | Γ | ||||||||
| $ | o | B | od | od | ed | ed | ed | ed | ed | CS | sd' |
| o | tSfi | CS | CS | SC | SO | SO | sO | SO | <n | ||
| B | CS | CS | CS | CS | CS | CS | CS | cs | cs | ||
| Ϊ· | 6 | o | en O | o | <*1 o | o | o | m O | δ | ||
| 45 | u | o | □ | d | u | u | c | d | d | ||
| C-4 | Cł | ΠΪ | ΓΊ | <N | |||||||
| * | a | rł | s | K | K | K | i | K | i r-t | K m | |
| 3 (0 | d | o | d | d | d | u | d | d | d | ||
| . 1*1 | s | ||||||||||
| ΓΊ | rł | Γ4 | Γ-4 | (N | G cś | u | |||||
| & | Q | o | U | u | U | a | U | »n | |||
| CS | s- | un | SO | νζ | on | 1 | ed | ||||
| ci | CS | cs | ed | ed | o | □ | |||||
| s- | d | ||||||||||
| Nr zw | i-Śi | (Sl | <*5li | •ei! | vyi | sOfl | M | o«f | Os« |
PL 205 456 B1
-u
Μ fi
| zonę 1 | Z £ | • | os Γ- X | fi en X | ' | 1 | |||||
| X | r-ł | wn | o | c | Os | fi- | ci | SO | Os | ||
| § | c· | fi | d | ICj | fi | Os | Os | SO | Os | ||
| g | o | fi | fi | cn | ICi | Mn | X | X | X | X | |
| 4 | <3 | u | o | oo | r- | fi | SD | oo | r-l | sC | O |
| fi Ił £ | £ | Mn | T-< | 00 | C- | Cl | r—i | O | Os | Os | |
| X | X | X | «X | X | v—i | X | X | O | |||
| fi | fi | en | Mn | wn | SO | so | SO | C~ | |||
| z. | Mn | Mn | |||||||||
| a | a | « | ł | i | oo | 00^ | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| 73 | § .2 | X | X | X | |||||||
| i | X | O | O | 5 | oo | 00 | en | C- | so | sC | |
| X | 00 | 00 | fi | fi- | Cl | X' | «—* | ||||
| e£ | fi | fi | X | X | X | X | X | X | |||
| e3 £ | u | 00 | oo | so | en | en | »~l | Cl | fi | fi | |
| en | en | Mn | d | Cl | fi | o | Cl | ci | |||
| sp sC | 00 | oo | X | X | X | ,-- | X | o | <x | ||
| fi | fi | m | on | wn | SC | o | C | c | |||
| d | u | <*> | O | O | so | o | fi- | r- | Mn | en | |
| 2- | K | o | O | SC | oo | l> | o | en | en | ||
| υ s | X | ci | --t | X | en | r—1 | X | X | X | ||
| a | en | en | Cl | fi | Mn | fi | en | η | |||
| «γ | |||||||||||
| Si | c- | Mn | o | r~ | O | O | o | o | un | ||
| J | r- | os | en | Κ» | en | Os | o | o | O | ||
| •s | θ'. | X | o | X | X | r-H | fi | X | X | ||
| rf'-' | en | en | Cl | vn | Mn | fi | m | 1~“< | en | ||
| ϋ | |||||||||||
| o | ._< | ||||||||||
| fi | O | ,-1 | O | so | Mn | c- | SO | O | ci | o | Cl |
| fi | $ £ | X | cl | X | fi | X | X | X | Cl | X | |
| £g | |-- | os | 00 | oo | OS | oo | c- | Os | 00 | OS | |
| £ | |||||||||||
| -g | ‘aS ψ | ΜΊ | \C o | d | £ | Os o | ęl | ęT | Cl | X' | |
| u | X | fi | X | SO | un | fi | X | Cl | |||
| J | i | <30 OS | o en | Mn d | 12 | fi Mn | fi | ci sC | X oo | X Os | |
| fi | o ź | r—, | d | ci | oo | en | en | oo | en | oo | 00 |
| o | C~ | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | ci | ||||
| a | -2 | g | X | en | T-l | X | X | fi' | fi | X | cf |
| o | Ί& | r- | r- | Mn | en | en | wn | Os | Cl | d | |
| g | d | ci | en | Cl | Cl | d | Cl | Cl | |||
| «· | 3S | 2 (0 | 2 m | o w m | o % | o z | o 00 | i*·, o -» | C*1 O 00 | m o 00 | |
| Wz | 1 | E | E | E | Ę | E | E | E | E | E | |
| fi co | o | u | O | u | ó | U | Q | υ | a | ||
| i-f CG eń | łx CG fi | £* CG fi | o z | ó z | E U O | E | E CM U | E O | |||
| ci | en | fi | X | cl | fi | ||||||
| cf | |||||||||||
| Nr zw | sil | fi | fil | fil | fi | fil | fi | fi | fil |
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4, R5 mog ą być jednakowe lub róż ne i oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, grupę metoksylową lub nitrową lub metylową lub etylową w reakcji estru etylowego kwasu (S)-(-)-2-tosyloksypropionowego w równomolowej ilości z odpowiednim fenolem, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności bezwodnego węglanu potasowego lub sodowego, z ewentualnym dodatkiem nośnika a mieszaninę reakcyjną poddaje się działaniu promieniowania mikrofalowego w czasie od 5 do 30 minut, korzystnie 20 - 25 minut, w temperaturze 100 - 180°C, korzystnie 140 - 160°C.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się z przerwami od 3 do 10 minut, korzystnie 5 minut.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL348707A PL205456B1 (pl) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL348707A PL205456B1 (pl) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL348707A1 PL348707A1 (en) | 2003-01-27 |
| PL205456B1 true PL205456B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=20079169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL348707A PL205456B1 (pl) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205456B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106366020A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种合成手性稻瘟酰胺的方法 |
| CN108276313A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-13 | 东南大学 | 一种利用微流场技术连续流合成(s)-2-对甲苯磺酰基丙酸乙酯的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114409569A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-04-29 | 江苏长青农化股份有限公司 | 一种手性稻瘟酰胺的制备方法 |
-
2001
- 2001-07-17 PL PL348707A patent/PL205456B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106366020A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种合成手性稻瘟酰胺的方法 |
| CN108276313A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-13 | 东南大学 | 一种利用微流场技术连续流合成(s)-2-对甲苯磺酰基丙酸乙酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL348707A1 (en) | 2003-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS227347B2 (en) | Method of preparing 6-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-3-(4-(2-aminoethoxy) benzoyl) benzo (b)thiophene | |
| SU865125A3 (ru) | Способ получени производных имидазола или их солей | |
| CA2608904A1 (en) | Improved process for the preparation of letrozole | |
| JPH0217170A (ja) | 酸の製造方法 | |
| PL205456B1 (pl) | Sposób otrzymywania estrów etylowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego | |
| JPH08119912A (ja) | 安息香酸誘導体中間体およびベンゾチオフェン薬剤の製法 | |
| JP5280115B2 (ja) | ｐ−フェニレンビス（トリメリット酸モノエステル酸無水物）の製造方法 | |
| FR2459216A1 (fr) | Procede de preparation d'ethers aryliques | |
| JP6490927B2 (ja) | カレビンａおよびその生物学的に活性な類似体の合成 | |
| CN116171273B (zh) | 化合物的制造方法 | |
| EP3109236B1 (en) | Scalable process for the preparation of sorafenib tosylate ethanol solvate and sorafenib tosylate form iii | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| EP2858966A1 (fr) | Procede de creation de liaisons carbone-carbone a partir de composes carbonyles | |
| CN108191737B (zh) | N-(2-甲硫基苯基)异吲哚-1,3-二酮化合物的制备方法 | |
| CZ20697A3 (en) | Process of stereoselective preparation of heterobicyclic alcohol enantiomer | |
| JP4902976B2 (ja) | フッ素化された１，３−ベンゾジオキサン、その製造及び使用 | |
| Nam et al. | Synthesis, cytotoxicity and antitumor activity of 2, 3-Diarylcy-clopent-2-ene-1-ones | |
| RU2310653C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕТИЛ-5-(5-МЕТИЛ-2-ФУРИЛ)-4,10-ДИГИДРО-3H-ПИРИДАЗИНО[1,6-b]ИЗОХИНОЛИН-10-ОНА (ВАРИАНТЫ) | |
| JP3432880B2 (ja) | 光学活性アザスピロ化合物の製法 | |
| PL210881B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych, pochodnych kwasu (R)-(+)-2-fenoksypropionowego | |
| JP2011093869A (ja) | 光学活性２−フェノキシブタン酸類の製造方法 | |
| EP2241545A1 (en) | Optically active 2,2'-biphenol derivative and method for producing the same | |
| JP4194984B2 (ja) | フェニルナフチルイミダゾール化合物 | |
| EP1777216A1 (en) | A process for the preparation and purification of bicalutamide | |
| EP3760613B1 (en) | Method for producing mercaptophenol compound and intermediate of said compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100717 |