PL205501B1 - Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL205501B1 PL205501B1 PL383626A PL38362607A PL205501B1 PL 205501 B1 PL205501 B1 PL 205501B1 PL 383626 A PL383626 A PL 383626A PL 38362607 A PL38362607 A PL 38362607A PL 205501 B1 PL205501 B1 PL 205501B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- trimethylcyclohex
- ester
- obtaining
- acetic
- Prior art date
Links
- 241001502050 Acis Species 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 (±) -2- (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propionic acid Chemical compound 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- QGMFYMKUZXNCPU-UHFFFAOYSA-N 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC1(C=CCC(C1)(C)C)CCO QGMFYMKUZXNCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1(C)CC(C)(C)CC=C1 FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 3
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego, przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie, jako składnik kompozycji zapachowych, w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono informacji o otrzymywaniu estru (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego.
Znane jest otrzymywanie racemicznego estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (Jones G. B., Huber R. S. and Chan S., Tetrahedron, 49, s. 369, 1993).
Istotą wynalazku jest nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego zapachowego estru (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na tym, że racemiczny alkohol 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Następnie otrzymany w tej reakcji racemiczny ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego poddaje się redukcji z LiAlH4. Uzyskany tak racemiczny (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) racemiczny ester etylowy (2,41 g, 11,4 mmol) wkrapla się do ochłodzonej do 0°C zawiesiny (0,57 g, 15,0 mmol) LiAlH4 w bezwodnym eterze (50 cm 3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 godzin a następnie, ostrożnie rozkłada glinowodorek litu wodą i oddziela warstwę eterową. Roztwór eterowy przemywa się roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:acetonu, 9:1). Otrzymany 2-(1,5,5-trimetylocy-kloheks-2-en-1-ylo)etanol (1,66 g, wydajność: 86%, 9,86 mmol) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3) a nastę pnie dodaje się do ochł odzonej mieszaniny bezwodną pirydynę (1,0 cm3, 12,36 mmol) i chlorek propionylu (0,9 cm3, 10,35 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin i nastę pnie mieszaninę rozcień cza się eterem dietylowym (50 cm3), po czym wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu fazy organicznej, warstwę wodną ekstrahuje się eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone warstwy organiczne przemywa się rozcieńczonym 10% roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką i następnie suszy się bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, 9:1). W ten sposób otrzymuje się 1,81 g, (wydajność: 82%, 8,08 mmol) czystego estru (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego, o zapachu owocowym z nutą świeżo heblowanej deski.
Dane spektroskopowe i fizyczne otrzymanego związku są następujące:
nD20 = 1,4532; 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,95 i 0,96 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,05 (s, 3H,
CH3-1); 1,13 (t, J = 7,7 Hz, 3H, CH3CH2- ); 1,25 i 1,41 (dwa d, J = 13,9 Hz, 2H, CH2-6); 1,56 - 1,70 (m, 2H, -CH2CH2O-); 1,70 - 1,80 (m, 2H, CH2-4); 2,30 (q, J = 7,7 Hz, 2H, CH3CH2C(O)-); 4,12 (m, 2H, -CH2CI±O-); 5,36 (d, J= 10,1 Hz, 1H, H-2); 5,57 (ddd, J= 10,1, 4,7 i 3,2 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 3012 (w), 1739 (s), 1186 (s), 1083 (s).
Claims (2)
1. Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego, o wzorze przedstawiony na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego zapachowego estru (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu propionowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego a następnie otrzymany w tej reakcji racemiczny ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego poddaje się redukcji z LiAlH4, po czym uzyskany racemiczny (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383626A PL205501B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383626A PL205501B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383626A1 PL383626A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL205501B1 true PL205501B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383626A PL205501B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205501B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383626A patent/PL205501B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383626A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6698049B2 (ja) | α−ハロテトラメチルシクロヘキサノン及びその製造方法並びに（２，３，４，４−テトラメチルシクロペンチル）メチル＝カルボキシレート化合物の製造方法 | |
| CA2910990A1 (en) | Intermediate compounds and process for the preparation of efinaconazole | |
| US4482729A (en) | Fluoroalkyl silyl ketene acetals and a process for preparing the same | |
| CN109956850B (zh) | 3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生产方法 | |
| PL205501B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| JP4495313B2 (ja) | 光学活性３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オンの製法および新規中間体 | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| JP2004107207A (ja) | ホートリエノールおよびそのエステルの製造方法 | |
| PL212689B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| TW201307276A (zh) | 製備４，４－二烷氧基－１－丁烯－１－基芳烴 | |
| JP7197446B2 (ja) | ジアルコキシアルカジエンイン化合物及びその製造方法並びにジエンイナール化合物の製造方法 | |
| PL205504B1 (pl) | Nowy propionian (±)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| JPS6334127B2 (pl) | ||
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| JP4958513B2 (ja) | セダネノライドの製造方法 | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| CN101519353B (zh) | 一种合成E-α-乙炔基-α,β-不饱和羧酸甲酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20100119 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |