PL212511B1 - Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212511B1 PL212511B1 PL392099A PL39209910A PL212511B1 PL 212511 B1 PL212511 B1 PL 212511B1 PL 392099 A PL392099 A PL 392099A PL 39209910 A PL39209910 A PL 39209910A PL 212511 B1 PL212511 B1 PL 212511B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- new
- acetic aldehyde
- acetic
- preparation
- Prior art date
Links
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- -1 (±) - (6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetic aldehyde Chemical compound 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC(O)C=C1 YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C Chemical compound CCOC(=O)CC1C=CCCC1(C)C MAOAKYUAKCDDMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1CCO XOYZZYLFPYMGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowy, przedstawiony na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu aldehydu (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowego.
Istotą wynalazku jest nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowy, przedstawiony na rysunku.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania aldehydu (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowego.
Sposób otrzymania nowego aldehydu polega na tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAIH4 uzyskując (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, który utlenia się kompleksem CrO3-Py do aldehydu (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowego.
Otrzymany w tej reakcji nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowy o wzorze przedstawionym na rysunku, charakteryzuje się intensywnym, zapachem przesuszonego igliwia sosnowego z lekką nutą mentolową.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 3
Mieszaninę 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (3,00 g; 0,0238 mola), ortooctanu etylu (8,73 cm3, 0.0486 mola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0.1 cm3) ogrzewa się w 138°C, oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - eter dietylowy, 20 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 3.30 g (wydajność 71%; 0,0168 mol) czystego estru etylowego kwasu(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Otrzymany w ten sposób ester etylowy (3,30 g, 0,0168 mol) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,84 g, 0,0221 mola) w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 h. Nastę pnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,50 g (wydajność 96%) alkoholu 2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
3
Chłodzoną wodą z lodem mieszaninę tlenku chromu (VI) (1,30 g, 13 mmol) i pirydyny (6.40 cm3, 83 mmol) w bezwodnym chlorku metylenu miesza się przez 1 h. Po tym czasie wkrapla się alkohol (0,30 g, 0,00194 mola) rozpuszczony w chlorku metylenu (15 cm3) i całość ponownie miesza się w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji (TLC) mieszaninę reakcyjną przesącza się przez Florisil używając heksanu (50 cm3) jako eluentu. Otrzymany roztwór przemywa się wodą, 5% roztworem CuSO4, nasyconym roztworem Na2CO3, solanką i suszy się bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - aceton, 9:1). Otrzymuje się 0,21 g (wydajność 71%) czystego aldehydu o intensywnym, zapachu przesuszonego igliwia sosnowego z lekką nutą mentolową.
Związek charakteryzuje się następującymi stałymi fizycznymi i spektroskopowymi:
ND 20= 1.4689; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.78 i 0.95 (dwa s, 6H, (CH3)2C<), 1.40 (m, 2H, CH2-5), 1.99 (m, 2H, CH2-4), 2.00 (ddd, J = 16.0, 9.6 i 2.8 Hz, 1H, 60 jeden z CH2-7), 2.43 (m, 1H, H-1), 2.55 (ddd, J = 16.0, 4.1 i 1.2 Hz, 1H, jeden z CH2-7), 5.40 (ddt, J = 10.0, 2.4 i 2.3 Hz, 1H, H-2), 5.65 (ddt, J = 10.0, 3.5 i 3.3 Hz, 1H, H-3), 9.81 (dd, J = 2.8 i 1.2 Hz, -CHO);
IR (film, cm-1): 3020 (w), 2957 (s), 2867 (m), 1725 (s), 1365 (w).
Claims (2)
1. Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowy o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego aldehydu (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowego, znamienny tym, że znany alkohol (±)-4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu, w obecności katalizatora kwasowego, a następnie otrzymany w tej reakcji ester etylowy kwasu (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się z LiAlH4 uzyskując (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol, który utlenia się kompleksem CrO3-Py do aldehydu (±)-(6,6-dimetylocycloheks-2-en-1-yl)octowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392099A PL212511B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392099A PL212511B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212511B1 true PL212511B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=47076863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392099A PL212511B1 (pl) | 2010-08-10 | 2010-08-10 | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212511B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-10 PL PL392099A patent/PL212511B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL214469B1 (pl) | Nowy S-(+)-2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL214466B1 (pl) | Sposób przeprowadzania testu diagnostycznego do wykrywania in vitro niealergicznej nadwrażliwości na aspirynę i niesteroidowe leki przeciwzapalne, znamienny tym, że do wyizolowanych leukocytów z krwi obwodowej pacjenta, zawieszonych w medium wprowadza się aspirynę lub niesteroidowe leki przeciwzapalne użyte w stężeniu 0,2 do 200,0 mM, a następnie inkubuje i po 60 minutach inkubacji w uzyskanym nadsączu mierzy stężenie kwasu 15 hydroksyeikozatetraenowego. | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| Lochyński et al. | Synthesis and odour characteristics of new derivatives from the carane system | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213613B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu (6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| TW201307276A (zh) | 製備４，４－二烷氧基－１－丁烯－１－基芳烴 | |
| PL214909B1 (pl) | Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL212514B1 (pl) | Nowy aldehyd R-(-)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214467B1 (pl) | Nowe 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanole i sposób ich otrzymywania | |
| PL213529B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL205501B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| CN103880705B (zh) | 二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用 | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120615 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130810 |