PL205523B1 - Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowegoInfo
- Publication number
- PL205523B1 PL205523B1 PL380250A PL38025006A PL205523B1 PL 205523 B1 PL205523 B1 PL 205523B1 PL 380250 A PL380250 A PL 380250A PL 38025006 A PL38025006 A PL 38025006A PL 205523 B1 PL205523 B1 PL 205523B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- bisphosphonic acid
- hydroxyimino
- methylene
- ppm
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 title 1
- JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonomethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)CN(O)CP(O)(O)=O JSSHTBNIHCJQIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YVPNKHMHNJVFAE-UHFFFAOYSA-N N=COP(OC)=O Chemical compound N=COP(OC)=O YVPNKHMHNJVFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 hydroxyimino Chemical group 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O Chemical compound CC(C)OP(CN(CP(OC(C)C)(OC(C)C)=O)O)(OC(C)C)=O WMAFKPHALVNKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSPSWZSRKYCQPF-UHFFFAOYSA-N dibutoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCO[P+](=O)OCCCC OSPSWZSRKYCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- NFPCTVPPVKSVGM-UHFFFAOYSA-N COP(CN(CP(OC)(OC)=O)O)(OC)=O Chemical compound COP(CN(CP(OC)(OC)=O)O)(OC)=O NFPCTVPPVKSVGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N oxo-bis(phenylmethoxy)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[P+](=O)OCC1=CC=CC=C1 RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
Estry tetraalkilowe kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego znajdują zastosowanie jako stabilizatory substancji organicznych narażonych na degradację przez czynniki utleniające, termiczne lub światło, a także jako substraty do wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
Dotychczas znany z amerykańskiego opisu patentowego nr US 5137951 jest jedynie sposób wytwarzania estru dibenzylowego kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, który polega na reakcji paraformu z fosfonianem dibenzylowym i chlorowodorkiem hydroksyloaminy.
Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)-bis(metyleno)]bisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza podstawnik alkilowy, o długości łańcucha C1-C6, według wynalazku polega na tym, że jedną część molową soli hydroksyloaminy, korzystnie chlorowodorku, poddaje się reakcji z co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, oraz co najmniej trzema częściami molowymi alkanolu, o długości łańcucha C1-C6, i co najmniej jedną częścią molową trichlorku fosforu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253-373 K w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dioksan tetrahydrofuran, toluen, chloroform, 1,2-dichloroetan, eter etylowy oraz alkanol o długości łańcucha C1-C6, aż do przereagowania substratów, po czym z mieszaniny usuwa się lotne składniki przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje się w wyniku ester tetraalkilowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
W wariancie sposobu według wynalazku reakcję prowadzi się wobec zasady wiążącej chlorowodór, korzystnie wobec węglanu sodu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. Do intensywnie mieszanej zawiesiny węglanu sodu (5,3 g, 0,050 mola) w alkoholu izopropylowym (50 ml) wkrapla się w temperaturze około 263 K trichlorek fosforu (4,1 g, 0,030 mola) i miesza w tej samej temperaturze przez 15 minut. Następnie do mieszaniny dodaje się porcjami utarty na proszek chlorowodorek hydroksyloaminy (1,05 g, 0,015 mola), po czym formalinę (2,5 ml, 0,033 mola) i ogrzewa mieszaninę przez 2 godziny w temperaturze około 333 K. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury około 293 K, odsącza się osad chlorku sodu, a z przesączu oddestylowuje się lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa i otrzymuje w wyniku ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (5,8 g, ~100% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG6055A]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 14,9; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,34 d (24 H, CHCH 3, J=6,2), 4,00 d (4 H, CH2, J=13,2), 4,80 dxheptet (4 H, OCH, J=6,2, J=12,6), 7,5 bs (1 H, OH), a także hydroliza estru do kwasu, którą wykonuje się w sposób następujący. Do surowego estru tetraizopropylowego kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego dodaje się 6 M kwas solny (50 ml) i ogrzewa w temperaturze 330-353 K przez około 48 godzin. Następnie hydrolizat chłodzi się do temperatury około 293 K, oddestylowuje się lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa w temperaturze 330-353 K i w wyniku otrzymuje się kwas [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowy, który zadaje się metanolem (20 ml) i pozostawia do krystalizacji na 24 godziny w temperaturze poniżej 273 K. Krystaliczny osad sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa metanolem (3 x 5 ml) i suszy na powietrzu i otrzymuje w wyniku krystaliczny kwas [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowy (2,9 g, 88% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG6055]: 31P NMR {1H} (D2O, 8 [ppm]): 8,90: oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 3,60 d (4H, CH2, J=12,3).
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast formaliny stosuje się paraformaldehyd (1,0 g, 0,033 mola), a w wyniku otrzymuje się ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1, którego identyczność potwierdza dodatkowo hydroliza do kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, identycznego jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą że trichlorek fosforu wkrapla się do zawiesiny węglanu sodu (5,3 g, 0,050 mola), chlorowodorku hydroksylaminy (1,05 g, 0,015 mola) i paraformaldehydu (1,0 g, 0,033 mola) w alkoholu izopropylowym (50 ml), a w wyniku otrzymuje się ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przyPL 205 523 B1 kładzie 1, którego identyczność potwierdza dodatkowo hydroliza do kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, identycznego jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4. Do intensywnie mieszanej zawiesiny chlorowodorku hydroksylaminy (1,05 g, 0,015 mola) i paraformaldehydu (1,0 g, 0,033 mola) w alkoholu izopropylowym (50 ml) wkrapla się w temperaturze okoł o 263 K trichlorek fosforu (4,1 g, 0,030 mola) i miesza w tej samej temperaturze przez 15 minut, a następnie ogrzewa się mieszaninę przez 2 godziny w temperaturze około 333 K, po czym chłodzi się do temperatury około 293 K, oddestylowuje się lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa i otrzymuje w wyniku ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego identyczny jak w przykładzie 1, którego identyczność potwierdza dodatkowo hydroliza do kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, identycznego jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast alkoholu izopropylowego stosuje się alkohol metylowy (50 ml), otrzymuje się w wyniku ester tetrametylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (4,2 g, -100% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma [WG6075B]: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]: 28,4; oraz 1H NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 3,36 d (4 H, CH2, J=12,3), 3,81 d (12 H, OCH3, J=10,5), 8,2 bs (1H, OH), którego identyczność potwierdza dodatkowo hydroliza do kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego (1,35 g, 41% wydajności) identycznego jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że trichlorek fosforu wkrapla się do zawiesiny węglanu sodu (5,3 g, 0,050 mola), chlorowodorku hydroksylaminy (1,05 g, 0,015 mola) i paraformaldehydu (1,0 g, 0,033 mola) w alkoholu etylowym (50 ml). Po wkropleniu całego trichlorku fosforu postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1 i otrzymuje się w wyniku ester tetraetylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 20,5 (I=100); oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,30 d (12 H, OCH2CH3, J=7,0), 3,34 d (4 H, CH2, J=11,7), 4,11 m (8 H, OCH2), 7,06 s (1 H, OH), zawierającego fosfonian dietylowy (9,2 ppm, I=100), oraz niższe estry kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego [18,3 ppm (I=28), 17,3 ppm (I=11), 15,3 ppm (I=31), 13,1 ppm (I=11)], z którego w wyniku analogicznej jak w przykładzie 1 hydrolizy i krystalizacji z acetonu, otrzymuje się kwas [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowy [62%, 9,0 ppm (I=100)] identyczny jak w przykładzie 1, który zawiera kwas iminobismetylofosfonowy [13%, 13,4 ppm (I=21)], kwas fosforawy (18%, I=29) oraz kwas fosforowy (7%, I=12).
P r z y k ł a d 7. Postę puje się jak w przykł adzie 1, z t ą róż nicą , ż e stosuje się alkohol izopropylowy (6,0 g, 0,10 mola) w dioksanie (50 ml), i otrzymuje się w wyniku ester tetraizopropylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, identyczny jak w przykładzie 1, którego identyczność potwierdza dodatkowo hydroliza do kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego, identycznego jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 4, z tą różnicą, że trichlorek fosforu wkrapla się do zawiesiny chlorowodorku hydroksylaminy (1,05 g, 0,015 mola) i paraformaldehydu (1,0 g, 0,033 mola) w alkoholu butylowym (50 ml). Po wkropleniu trichlorku fosforu postępuje się analogicznie jak w przykł adzie 4 i otrzymuje się w wyniku ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)-bis(metyleno)]bisfosfonowego, którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 21,1; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,94 d (12 H, CH2CH3, J=7,4), 1,43 sekstet (8 H, CH2CH3, J=7,4), 1,66 q (8 H, CH2CH3, J=7,4), 3,38 d (4 H, CH2, J=11,8), 4,09 dt (8 H, OCH2, J=6,7, J=13,3), 7,2 bs (1 H, OH), zawierającego jako główne zanieczyszczenie fosfonian dibutylowy [9,5 ppm (I=40)] oraz fosfonian butylowy [9,2 ppm (I=49)], z którego w wyniku hydrolizy otrzymuje się kwas [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowy [WG7382] (4,0 g, teoretyczna wydajności 3,3 g) identyczny jak w przykładzie 1 [9,1 ppm (I=100)], który zawiera kwas iminobismetylofosfonowy [11,2 ppm (I=28)], kwas fosforawy [6,3 ppm (I=55)] oraz alkohol butylowy.
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że trichlorek fosforu wkrapla się do zawiesiny węglanu sodu (5,3 g, 0,050 mola), chlorowodorku hydroksylaminy (1,05 g, 0,015 mola) i paraformaldehydu (1,0 g, 0,033 mola) w alkoholu butylowym (50 ml), a po wkropleniu trichlorku fosforu postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1, i otrzymuje się w wyniku ester tetrabutylowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego którego identyczność potwierdzają widma: 31P NMR {1H} (CDCl3, δ [ppm]): 23,2; oraz 1H NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 1,94 d (12 H, CH2CH3, J=7,4), 1,43 sekstet (8 H, CH2CH3, J=7,4), 1,66 q (8 H, CH2CH3, J=7,4), 3,38 d (4 H, CH2, J=11,8), 4,09 dt (8 H, OCH2, J=6,7, J=13,3), 7,2 bs (1 H, OH), zawierającego jako główne zanieczyszczenie fosfonian dibutylowy [10,5 ppm (I=19)] oraz fosfonian butylowy [9,5 ppm (I=29)], z którego w wyniku kwaśnej hydro4
PL 205 523 B1 lizy otrzymuje się kwas [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowy [WG7380] (4,0 g, teoretyczna wydajności 3,3 g) identyczny jak w przykładzie 1 [9,1 ppm (I=100)], który zawiera kwas iminobismetylofosfonowy [11,2 ppm (I=19)], kwas fosforawy [6,3 ppm (I=57)] oraz alkohol butylowy.
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupę alkilową o długości łańcucha C1-C6, znamienny tym, że jedną część molową soli hydroksyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan lub paraformu, co najmniej trzema częściami molowymi alkanolu o długości łańcucha C1-C6, i co najmniej jedną częścią molową trichlorku fosforu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 253373 K w rozpuszczalniku organicznym, aż do przereagowania substratów, a następnie wydziela się ester tetraalkilowy kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się chlorowodorek hydroksylaminy.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy obejmującej dioksan, tetrahydrofuran, toluen, chloroform, 1,2-dichloroetan, eter etylowy oraz alkanol o długości łańcucha C1-C6.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że do środowiska wprowadza się zasadę wiążącą chlorowodór.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się węglan sodu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380250A PL205523B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380250A PL205523B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380250A1 PL380250A1 (pl) | 2008-01-21 |
| PL205523B1 true PL205523B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380250A PL205523B1 (pl) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205523B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102442957A (zh) * | 2010-10-06 | 2012-05-09 | 李坚 | Lj反应在光延反应中的应用 |
-
2006
- 2006-07-19 PL PL380250A patent/PL205523B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102442957A (zh) * | 2010-10-06 | 2012-05-09 | 李坚 | Lj反应在光延反应中的应用 |
| CN102442957B (zh) * | 2010-10-06 | 2016-01-06 | 武汉工程大学 | Lj反应在光延反应中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380250A1 (pl) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20100280215A1 (en) | Nitrous bridged derivatives of 6h-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorine-6-oxides, process for the preparation and use thereof | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| Hutchinson et al. | Michael addition reactions of ethenylidenebisphosphonates | |
| US4883892A (en) | Phosphate and phosphonate compounds | |
| PL205523B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| US4808744A (en) | Phosphonate containing phosphonates | |
| US4692540A (en) | Process for the preparation of cyclic phosphites | |
| Sal’keeva et al. | New phosphorylated glycoluril derivatives | |
| WO1995031465A1 (en) | Bis(pentaerythritol phosphate alcohol) hydrogen phosphonate | |
| US4883891A (en) | Phosphate and phosphonate compounds | |
| KR101478808B1 (ko) | 인산 에스테르 난연제 및 그 제조방법 | |
| US5097057A (en) | Phosphate and phosphonate compounds including and derived from phosphate and/or phosphonate-containing hydrogen phosphonates | |
| JP2017528451A (ja) | 複素環式水素ホスフィンオキシドの合成のための方法 | |
| PL209228B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL205522B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| US4113669A (en) | Polymers flameproofed with 1,2-oxaphospholanes | |
| PL209231B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| Breuer et al. | Synthesis and reactions of 2, 2, 2‐trihaloethyl α‐hydroxyiminobenzylphosphonates. The influence of the ester group on the chemistry of phosphonates | |
| PL208491B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| Troev et al. | Phosphorus-containing oligoamides obtained by a novel one-pot degradation of polyamide-6 | |
| FI89170B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alifatylfosfinsyraderivat | |
| SU1353779A1 (ru) | Способ получени С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот | |
| US4045518A (en) | 1,2-Oxaphospholanes | |
| CN121673749A (zh) | 阻燃高分子材料 | |
| JP4553104B2 (ja) | カルボキシフェニルホスホン酸モノエステル化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090719 |