PL205560B1 - Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy - Google Patents
Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicyInfo
- Publication number
- PL205560B1 PL205560B1 PL359006A PL35900601A PL205560B1 PL 205560 B1 PL205560 B1 PL 205560B1 PL 359006 A PL359006 A PL 359006A PL 35900601 A PL35900601 A PL 35900601A PL 205560 B1 PL205560 B1 PL 205560B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- range
- group
- cf2o
- molecular weight
- cf2cf2o
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 44
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 8
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)([O-])=O LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 102100027446 Acetylserotonin O-methyltransferase Human genes 0.000 description 2
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000936718 Homo sapiens Acetylserotonin O-methyltransferase Proteins 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQXPJYFPHOGPBW-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanatobutan-2-yl(dimethoxy)silane Chemical compound CC(CCN=C=O)[SiH](OC)OC AQXPJYFPHOGPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000195628 Chlorophyta Species 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- 241000359251 Semibalanus balanoides Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- YMQPOZUUTMLSEK-UHFFFAOYSA-L lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O YMQPOZUUTMLSEK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003544 oxime group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy w przeciwporostowych kompozycjach powłokowych do zastosowania w konstrukcjach morskich.
Konstrukcje budowane przez człowieka, takie jak kadłuby łodzi, boje, platformy wiertnicze, szyby do wydobywania ropy naftowej i rurociągi, które są zanurzone w wodzie, są podatne na obrastanie organizmami wodnymi, takimi jak zielone i brunatne algi, wąsonogi, omułki itp. Konstrukcje takie są na ogół z metalu, ale mogą również zawierać inne materiały konstrukcyjne, takie jak beton. Obrastanie kadłubów łodzi stanowi problem, ponieważ zwiększa opór tarcia podczas poruszania się w wodzie, czego konsekwencją jest spadek szybkości i zwiększone koszty paliwa. Jest ono również problemem w przypadku konstrukcji statycznych, takich jak filary platform wiertniczych i szyby do wydobywania ropy naftowej, po pierwsze z uwagi na fakt, że odporność grubych warstw porostów na fale i prądy może spowodować nieprzewidywalne i potencjalnie niebezpieczne naprężenia w konstrukcji, a po drugie, ponieważ obrastanie utrudnia kontrolę defektów konstrukcji, takich jak pęknięcie naprężeniowe i korozja. Stanowi to problem w rurocią gach, takich jak uję cia i odpł ywy wody chł odzą cej, ponieważ obrastanie zmniejsza efektywną powierzchnię przekroju poprzecznego, czego konsekwencją są zmniejszone szybkości przepływu.
Najbardziej skuteczne w przemyśle sposoby hamowania obrastania obejmują stosowanie powłok przeciwporostowych zawierających substancje toksyczne dla organizmów żyjących w wodzie, na przykład chlorek tributylocyny lub tlenek miedziawy. Powłoki takie jednakże traktuje się z coraz większą dezaprobatą z uwagi na szkodliwe działania, które mogą mieć substancje toksyczne uwalniane do środowiska wodnego. A zatem, istnieje zapotrzebowanie na nieobrastające powłoki, które nie zawierają silnie toksycznych substancji.
Jak wiadomo od wielu lat, powłoki oparte na kauczukach silikonowych są odporne na obrastanie przez organizmy wodne, co ujawniono na przykład w opisach patentowych GB 1,307,001 i USA 3,702,778. Uważa się, że takie powłoki stanowią powierzchnię, do której organizmy nie mogą łatwo przylegać i można nazwać je raczej powłokami nieobrastającymi niż przeciwporostowymi. Kauczuki silikonowe oraz związki krzemu na ogół mają bardzo niską toksyczność. Jednakże powłoki oparte na kauczukach silikonowych nie mają dużego powodzenia na rynku. Trudno jest uzyskać ich dobre przywieranie do powierzchni podłoża, która ma być chroniona, a mechanicznie są raczej słabe i podatne na uszkodzenia.
Znane jest stosowanie fluorowanych polimerów do zwalczania obrastania w przeciwporostowych i nieobrastających kompozycjach powłokowych.
W opisie patentowym JP 04-045170 ujawniono fluorowaną żywicę silikonową, którą wytworzono przez szczepienie akrylanu zawierającego fluor na żywicy silikonowej zawierającej w końcowych grupach olefinowo nienasycone wiązania.
W opisie patentowym JP 61-043668 ujawniono kompozycję powłokową o własnościach przeciwporostowych, którą wytworzono przez zmieszanie żywicy alkidowej z polimerem wytworzonym przez reakcję zawierającego fluor monomeru z polimerem akrylanowym.
W opisie patentowym JP 06-322294 ujawniono zabezpieczającą przed korozją powłokę przeciwporostową zawierającą żywicę tworzącą błonę i organiczny polisiloksan z grupami oksyalkilenowymi i perfluoroalkilowymi.
Znane są również inne zastosowania fluorowanych polimerów.
W opisie patentowym JP 06-239876 ujawniono fluorowany polimer o doskonałych własnościach zwilżających, który jest stosowany w klejach. W opisie patentowym USA nr 4,900,474 ujawniono organiczny polisiloksan zawierający grupę perfluoroeterową, który stosuje się jako silikonowy środek przeciwpieniący.
Żaden ze znanych w technice fluorowanych polimerów nie znalazł szerokiego zastosowania w przeciwporostowych kompozycjach powłokowych, ponieważ ich własnoś ci przeciwporostowe/ułatwiające usuwanie porostów okazały się niewystarczające i/lub ich własności mechaniczne nie są odpowiednie, aby można było stosować je do różnego rodzaju podłoży, które są zanurzone w wodzie. Zwłaszcza własności mechaniczne powinny być takie, aby kompozycja powłokowa, po naniesieniu jej na podłoże, miała wystarczającą wytrzymałość i odporność na ścieranie nadającą jej trwałość użytkową przez kilka lat.
PL 205 560 B1
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobu hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich, w którym stosuje się przeciwporostową kompozycję powłokową o bardzo dobrych własnościach przeciwporostowych/ułatwiających usuwanie porostów i wystarczają cej wytrzymał o ś ci mechanicznej. Sposób ten obejmuje wytworzenie na podł o ż u, przed ekspozycją podłoża na środowisko morskie, powłoki zawierającej utwardzalną fluorowaną żywicę o ogólnym wzorze:
W-L-YFC-O-Rf-CFY-L-W (I) w którym
L oznacza organiczną grupę wiążąc ą;
Y oznacza F lub CF3;
W oznacza grupę o ogólnym wzorze -Si(R1)a(OR2)3-a, w której α = 0, 1 lub 2, a korzystnie α = 0, R1 i R2 niezależnie oznaczają liniowe lub rozgałęzione grupy C1-C6 alkilowe, ewentualnie zawierające jedną lub więcej grup eterowych, albo grupy C7-C12 arylowe lub alkilowe, a korzystnie R1 i R2 oznaczają grupy C1-C4 alkilowe;
Rf oznacza grupę o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 350 do 8000, korzystnie w zakresie 500 do 3000, obejmującą powtarzalne jednostki zawierające co najmniej jedną spośród następujących struktur bezładnie rozmieszczonych wzdłuż łańcucha:
-CFXO-, -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CR4R5CF2CF2O-, -(CF(CF3)CF2O-)-, CF2CF(CF3)O-, w których
X oznacza F lub CF3,
R4 i R5 niezależnie oznaczają H, Cl lub C1-C4 perfluoroalkil.
L korzystnie oznacza diwartościową grupę wiążącą, a bardziej korzystnie L jest wybrana z grupy obejmującej jedną lub więcej spośród następujących grup:
a) -(CH2-(OCH2CH2)n)m-CO-NR'-(CH2)q, w której
R' oznacza H, grupę C1-C4 alkilową lub fenylową; m oznacza liczbę całkowitą 0 lub 1, a korzystnie 1; n oznacza liczbę całkowitą w zakresie 0-8; a korzystnie 0-5; q oznacza liczbę całkowitą w zakresie 1-8, a korzystnie 1-3;
b) -CH2O-CH2CH2CH2c) -CH2O-CH2-CH(OH)CH2-S(CH2)q
L może również oznaczać grupę triwartościową. W takim przypadku, we wzorze (I) -L-W oznacza -L-(W)2.
Korzystna jest żywica, w której L oznacza grupę a), w której m = 1, n = 0-5, a q = 1-3.
W innym korzystnym związku Rf jest wybrany spośród grup o jednej z następujących struktur:
1) -(CF2O)a'-(C2F4O)b'-, w której a'/b' jest w zakresie 0,2 do 2, przy czym a' i b' oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000;
2) -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFXO)t-, w której r/b jest w zakresie 0,5 do 2, a (r+b)/t jest w zakresie 10 do 30, przy czym b, r i t oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000;
3) -(C3F6O)r'-(CFXO)t, -CF2(R'f)y-CF2O-(CFXO)t'-(C3F6O)r'-, w której t' jest większe od 0, r'/t' jest w zakresie 10 do 30, r' i t' oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową;
4) -(C3F6O)z-CF2-(R'f)y-CF2O-(C3F6O)z-, w której z oznacza liczbę całkowitą dającą ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową;
5) -(OCF2CF2CR4R5)q-OCF2-(R'f)y-CF2O-(CR4R5CF2CF2O)s-, w której q i s oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenia, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową, przy czym w powyższych strukturach -(C3F6O)- może oznaczać -(CF(CF3)CF2O)- lub -(CF2CF(CF3)O)-.
Produkt o wzorze (I) można wytworzyć sposobami ujawnionymi w opisie patentowym USA nr 4,746,550.
Stwierdzono, że kompozycja powłokowa zawierająca fluorowaną żywicę o wzorze (I) ma dobre własności zapewniające łatwość usuwania porostów i/lub dobrą wytrzymałość mechaniczną. Żywicę o wzorze (I) można otrzymać przez reakcję związku krzemu, jak opisany poniżej, z bifunkcyjnymi per4
PL 205 560 B1 fluoropolieterami zawierającymi grupy końcowe -OH lub -COOR, gdzie R = H lub C1-C3alkil o ogólnym wzorze:
H-(OCH2CH2)n-OCH2-CF2-O-Rf-CF2-CH2O-(CH2CH2O)n-H (II) lub
ROOC-CF2-O-Rf-CF2-COOR (III) w których Rf i n mają uprzednio podane znaczenia. Związki te są dostępne na rynku z firmy Ausimont pod nazwami Fomblin® ZDOL, ZDEAL, ZDOL-TX. Można jednakże stosować bifunkcyjne perfluoroetery zawierające inne grupy końcowe, np. grupy epoksydowe.
Przykładami odpowiednich związków krzemu, które można poddać reakcji z powyższymi prekursorami bifunkcyjnych perfluoropolieterów, są związki o ogólnym wzorze
R3-Si-(R4)3 (IV) w którym R3 oznacza grupę zdolną do sprzęgania związku krzemu z fluorowanym polieterem, a każda z grup R4 niezależ nie stanowi grupę eterową lub estrową, a korzystnie grupę zawierającą prostołańcuchową lub rozgałęzioną resztę alkilową o 1 do 4 atomach węgla.
Przykładowo, związek krzemu, w którym R3 oznacza izocyjanianową grupę funkcyjną, można sprzęgać z fluorowanym polieterem zawierającym co najmniej dwie grupy funkcyjne, wybrane z grupy obejmującej hydroksyl, grupę aminową lub grupy funkcyjne kwasu karboksylowego. Związek krzemu, w którym R3 oznacza aminową grupę funkcyjną, moż na sprzęgać z fluorowanym polieterem zawierającym co najmniej dwie grupy funkcyjne wybrane z grupy obejmującej ester kwasu karboksylowego lub epoksydowe grupy funkcyjne. Związek krzemu, w którym R3 oznacza tiolową grupę funkcyjną, można sprzęgać z fluorowanym polieterem zawierającym co najmniej dwie epoksydowe grupy funkcyjne.
Przykładami korzystnych związków krzemu są izocyjaniany alkoksyalkilosililu, izocyjaniany alkoksysililoalkilu, alkoksysilany, alkoksyalkilosilany i związki alkoksyalkilosililowe z merkaptowymi, aminowymi i glicydylowymi grupami funkcyjnymi, takie jak:
izocyjanian 3-metylodimetoksysililopropylu, izocyjanian 3-trimetoksysililopropylu, izocyjanian 3-trietoksysililopropylu,
3-merkaptopropylotrimetoksysilan,
3-merkaptopropylometylodimetoksysilan,
3-aminopropylotrimetoksysilan,
3-aminopropylotrietoksysilan, oraz
3-glicydyloksypropylotrimetoksysilan.
Jeśli chodzi o własności przeciwporostowe/nieobrastania oraz o wytrzymałość mechaniczną, dobre wyniki uzyskuje się, gdy wartość temperatury zeszklenia Tz dla fluorowanej żywicy jest w zakresie od -120 do 20°C, a energia powierzchniowa mieści się w zakresie od 10 do 25 mN/m. Na ogół, własności mechaniczne są lepsze, gdy wzrasta Tz żywicy, zaś własności ułatwiające usuwanie porostów poprawiają się, gdy Tz materiału maleje. A zatem, dla każdej fluorowanej żywicy należy znaleźć optymalną równowagę pomiędzy własnościami mechanicznymi i własnościami ułatwiającymi usuwanie porostów przez regulowanie wartości Tz. Regulowanie takie można prowadzić, np. przez zmianę długości segmentu Rf lub segmentu W.
Kompozycję powłokową można wytworzyć przez zmieszanie fluorowanej żywicy, katalizatora utwardzania, np. katalizatora kondensacji, ewentualnie kokatalizatora, ewentualnie środka sieciującego dla żywicy, reaktywnych lub niereaktywnych ciekłych dodatków, rozpuszczalników, wypełniaczy, pigmentów i/lub środków tiksotropowych.
Przykłady nadających się do stosowania katalizatorów obejmują sole kwasu karboksylowego z róż nymi metalami, takimi jak cyna, cynk, żelazo, ołów, bar i cyrkon. Solami takimi korzystnie są sole długołańcuchowych kwasów karboksylowych, na przykład dilaurynian dibutylocyny, dioktanian dibutylocyny, stearynian żelaza, oktanian cyny (II) oraz oktanian ołowiu. Inne przykłady odpowiednich katalizatorów obejmują związki bizmutoorganiczne i tytanoorganiczne oraz organiczne fosforany, takie jak wodorofosforan 2-etyloheksylu. Inne odpowiednie katalizatory obejmują chelaty, takie jak acetoacetonian dibutylocyny. Ponadto, katalizator może stanowić halogenowany kwas organiczny, który zawiera co najmniej jeden podstawnik halogenowy przy atomie węgla w położeniu α w stosunku do grupy kwasowej i/lub co najmniej jeden podstawnik halogenowy przy atomie węgla w położeniu β w stosunPL 205 560 B1 ku do grupy kwasowej, albo pochodną, która ulega hydrolizie i tworzy taki kwas w warunkach reakcji kondensacji.
Obecność środka sieciującego dla żywicy jest konieczna jedynie w przypadku, gdy żywicy nie można utwardzić przez kondensację. Jest to zależne od grup funkcyjnych, które są obecne we fluorowanej żywicy. Na ogół, gdy fluorowana żywica zawiera grupy alkoksylowe, obecność środka sieciującego nie jest konieczna. Gdy fluorowana żywica zawiera grupy alkoksysililowe, wówczas do całkowitego utwardzenia naniesionej powłoki wystarczająca jest mała ilość katalizatora kondensacji i wody. W takich kompozycjach do zainicjowania utwardzania wystarczająca jest normalna wilgotność atmosferyczna i z reguły kompozycji powłokowej nie trzeba ogrzewać po naniesieniu.
Środkiem sieciującym, który ewentualnie jest obecny, może być czynnik sieciujący zawierający silanową grupę funkcyjną i/lub jedną lub więcej grup oksymowych. Przykładami takich czynników sieciujących są środki ujawnione w publikacji WO 99/33927. Można również stosować mieszaniny różnych środków sieciujących.
Przykładami reaktywnych lub niereaktywnych ciekłych dodatków do stosowania w kompozycjach powłokowych, które stosuje się w sposobie według wynalazku, są niefunkcyjne lub monofunkcyjne fluorowane polietery. Związki te można przedstawić następującym wzorem:
T-O-CFY-O-Rf-CFY-(L)k-T1 (V) w którym k oznacza liczbę całkowitą 0 lub 1,
T jest wybrany spośród -CF3, -C2F5, -C3F7, CF2Cl, C2F4Cl, C3F6Cl,
T1 = -O-T, gdy k = 0, T1 = W, gdy k oznacza 1,
L oznacza organiczną grupę wiążąc ą,
Y oznacza F lub CF3; a
Rf oznacza grupę o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym w zakresie 350 do 8000, obejmującą powtarzalne jednostki zawierające co najmniej jedną spośród następujących struktur bezładnie rozmieszczonych wzdłuż łańcucha:
-CFXO-, -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CR4R5CF2CF2O-, -(CF(CF3)CF2O-)-, CF2CF(CF3)O-, w których
X oznacza F lub CF3,
R4 i R5 niezależnie oznaczają H, Cl lub C1-C4 perfluoroalkil.
Produkty takie są dostępne na rynku z firmy Ausimont, np. Fomblin® Y25. Można również stosować inne niereaktywne oleje, takie jak olej silikonowy, zwłaszcza olej metylofenylosilikonowy, parafinę, olej poliolefinowy lub olej poliaromatyczny. Ilość tych reaktywnych lub niereaktywnych ciekłych dodatków może mieścić się w zakresie od 0 do 25% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji powłokowej.
Przykłady rozpuszczalników, które można stosować w kompozycji powłokowej według wynalazku, obejmują rozpuszczalniki polarne i ich mieszaniny, takie jak keton metylowo-izobutylowy lub octan butylu. Jako korozpuszczalniki można stosować rozpuszczalniki niepolarne, na przykład ksylen.
Przykładami wypełniaczy, które można stosować w kompozycji powłokowej stosowanej w sposobie według wynalazku, są siarczan baru, siarczan wapnia, węglan wapnia, krzemionki i krzemiany (takie jak talk, skaleń i kaolin), pasta/płatki glinu, bentonit i inne glinki. Niektóre wypełniacze mogą mieć działanie tiksotropowe na kompozycję powłokową. Ilość wypełniaczy może być w zakresie od 0 do 25% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji powłokowej.
Przykładami pigmentów, które można stosować w kompozycji powłokowej stosowanej w sposobie według wynalazku, są czerń żelazowa i ditlenek tytanu. Ilość pigmentów może być w zakresie od 0 do 10% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji powłokowej.
Kompozycję powłokową można nanosić zwyczajnymi technikami, na przykład za pomocą szczotki, wałka lub przez opryskiwanie (hydrodynamiczne lub konwencjonalne). W celu uzyskania właściwego przywierania do podłoża, korzystnie przeciwporostową/nieobrastającą kompozycję powłokową nanosi się na zagruntowane podłoże. Grunt może stanowić konwencjonalny układ warstwa gruntująca/uszczelniająca. Stwierdzono, że dobre rezultaty, w szczególności w odniesieniu do przywierania, uzyskuje się, gdy stosuje się podkład obejmujący polimer akrylowy z siloksylową grupą funk6
PL 205 560 B1 cyjną, rozpuszczalnik, środek tiksotropowy, wypełniacz, i, ewentualnie, zmiatacz wilgoci. Podkład taki ujawniono w publikacji WO 99/33927.
W sposobie według wynalazku kompozycję powłokową można również nanosić na podłoże zawierające poddaną procesowi starzenia warstwę powłoki przeciwporostowej. Przed naniesieniem kompozycji powłokowej na taką starą warstwę, w celu usunięcia wszelkich zanieczyszczeń warstwę tę czyści się przez przemycie wodą pod wysokim ciśnieniem. Jako powłokę wiążącą pomiędzy starzoną warstwą powłoki i kompozycją powłokową zawierającą fluorowaną żywicę o wzorze (I) jak według wynalazku można stosować podkład ujawniony w publikacji WO 99/33927. Na ogół, powłoki o niskiej energii powierzchniowej, takie jak powłoki zawierające silikony lub fluoropolimery, nie dają wyraźnej podstawy do stosowania kompozycji powłokowej według wynalazku, nawet po naniesieniu powłoki wiążącej, ponieważ adhezja pomiędzy warstwą starzonej powłoki i świeżo naniesioną warstwą powłoki zazwyczaj jest niewystarczająca.
Po utwardzeniu powłoki można ją natychmiast zanurzyć i powłoka taka natychmiast stanowi zabezpieczenie przeciwporostowe i ułatwiające usuwanie porostów.
Jak wskazano powyżej, stosowana w sposobie według wynalazku kompozycja powłokowa ma bardzo dobre własności przeciwporostowe i ułatwiające usuwanie porostów w kombinacji z wysoką wytrzymałością mechaniczną. W konsekwencji, takie kompozycje powłokowe są wysoce odpowiednie do wykorzystania jako powłoki przeciwporostowe i nieobrastające do zastosowań w konstrukcjach morskich. Powłoki te można stosować na konstrukcjach dynamicznych i statycznych, takich jak kadłuby łodzi, boje, platformy wiertnicze, szyby do wydobywania ropy naftowej i rurociągi, które są zanurzone w wodzie. Powłokę tę można nanosić na każde podłoże, które stosuje się w takich konstrukcjach, takie jak metal, beton, drewno lub żywica wzmocniona włóknem.
Kompozycje powłokowe stosowane w sposobie według wynalazku korzystnie stosuje w postaci preparatów o wysokiej zawartości substancji stałych. Kompozycje te zawierają mniej niż 30%, korzystnie poniżej 20%, a jeszcze korzystniej poniżej 10% wagowych rozpuszczalnika. Kompozycje takie należą do klasy powłok bezrozpuszczalnikowych. Z uwagi na niską zawartość rozpuszczalnika, powłoki takie mają minimalne działanie na środowisko.
Niska temperatura utwardzania (temperatura otoczenia) żywicy w kombinacji z wysoką zawartością substancji stałych w kompozycji sprawia, że kompozycje powłokowe stosowane w sposobie według wynalazku są odpowiednie do stosowania w terenie otwartym.
W zakres wynalazku wchodzi też zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy o ogólnym wzorze (I) określonym powyżej w przeciwporostowych lub nieobrastających kompozycjach powłokowych przeznaczonych do zastosowania w konstrukcjach morskich.
Korzystnie, w tym zastosowaniu fluorowana żywica ma temperaturę zeszklenia Tz w zakresie od -120°C do 20°C i energię powierzchniową w zakresie od 10 do 25 mN/m.
Wynalazek objaśniono w odniesieniu do następujących przykładów. Przykłady te ilustrują wynalazek i w żaden sposób nie ograniczają jego zakresu.
Przykłady
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie adduktu perfluoroeteru
Do reaktora z kołnierzem na szczycie, wyposażonego w mieszadło mechaniczne, miernik temperatury, chłodnicę zwrotną i wlot zasilania dodano 200 części wagowych bifunkcyjnego perfluoropolieteru o wzorze (II), w którym n=0, a grupa Rf ma liczbowo średni ciężar cząsteczkowy 1000. Dodano 0,02 części wagowych dilaurynianu dibutylocyny (DBTDL), a następnie reaktor ogrzewano do temperatury 70°C. W tej temperaturze do reaktora w ciągu dwóch godzin wkroplono 88 części wagowych izocyjanianu 3-(trimetoksysililopropylu). W czasie dodawania temperaturę utrzymywano na poziomie 70°C, stosując urządzenie do kontroli temperatury. Po zakończeniu dodawania w celu zakończenia reakcji roztwór mieszano jeszcze przez 1 godzinę. Przebieg reakcji monitorowano przez pomiar spadku absorpcji w podczerwieni TMSPI przy ~ 2270 cm-1.
Lepkość adduktu w temperaturze 25°C wynosiła 0,42 Pax (4,1 puazów), a Tz = -26°C.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie adduktu etoksylowanego perfluoroeteru
Stosowano sposób opisany w przykładzie 1, a w reakcji jako wyjściowy perfluoroeter stosowano bifunkcyjny perfluoropolieter o wzorze (II), n =1,5 w którym grupa Rf ma liczbowo średni ciężar cząsteczkowy 2000.
Lepkość wytworzonego adduktu w 25°C wynosiła 0,81 Pax (8,1 puaza), a Tz = -97°C.
PL 205 560 B1
P r z y k ł a d 3
Stosując sposób z przykładu 1 perfluorowany addukt otrzymano przez reakcję bifunkcyjnego diestru o wzorze (III), w którym R = CH3, a grupa Rf ma liczbowo średni ciężar cząsteczkowy 2000, z równomolową ilością 3-aminopropylotrimetoksysilanu w temperaturze 70°C. Podczas reakcji metanol usuwano przez destylację aż do całkowitego zaniknięcia pasma IR dla estru przy około 1800 cm-1.
P r z y k ł a d 4
Kompozycję powłokową w jednym opakowaniu wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 1 g octanu butylu
0,2 g 3-aminopropylotrimetoksysilanu
0,1 g dilaurynianu dibutylocyny
Po naniesieniu tej kompozycji powłokowej na drewniane podłoże i utwardzeniu kompozycji otrzymano powłokę o module w temperaturze 20°C 42,5 MPa (pomiar zgodnie z normą ASTM D1708) i twardości w metodzie ołówka 3H (pomiar zgodnie z normą ASMT D3363).
P r z y k ł a d 5
Kompozycję powłokową jednoskładnikową wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 1 g octanu butylu
0,2 g 3-aminopropylotrimetoksysilanu
0,1 g dilaurynianu dibutylocyny g Fomblin Y-25 (perfluorowany polieter, z firmy Ausimont)
P r z y k ł a d 6
Kompozycję powłokową dwuskładnikową wytworzono z
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 2, w jednym opakowaniu, a następnie przez połączenie g octanu butylu
0,2 g 3-aminopropylotrimetoksysilanu
0,1 g dilaurynianu dibutylocyny w drugim opakowaniu.
Po naniesieniu tej kompozycji powłokowej na drewniane podłoże i utwardzeniu kompozycji otrzymano powłokę o module w temperaturze 20°C 3,1 MPa (pomiar zgodnie z normą ASTM D1708) i o twardości w teście ołówka 4B (pomiar zgodnie z normą ASMT D3363).
P r z y k ł a d 7
Kompozycję powłokową jednoskładnikową wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 1 g octanu butylu
0,2 g 3-aminopropylotrimetoksysilanu
0,1 g dilaurynianu dibutylocyny g talku g czerni żelazowej g płatków glinu
P r z y k ł a d 8
Kompozycję powłokową jednoskładnikową wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 2 g octanu butylu g wodorofosforanu 2-etyloheksylu g Fomblin Y-25 (perfluorowany eter, z firmy Ausimont)
Kompozycje powłokowe z przykładów 4-8 nanoszono na drewniane podłoża pokryte podkładem antykorozyjnym i podkładami powłokowymi, jak ujawniono w publikacji WO 99/33927. Kompozycje powłokowe nanoszono szczotką lub wałkiem i otrzymano warstwę o średniej grubości suchej powłoki w zakresie od 25 do 75 μm.
W celu oceny statycznych własności przeciwporostowych pokryte podłoża zanurzono w morzu, w miejscu znanym z zanieczyszczeń wodorostami, mułem, skorupiakami i mięczakami. Po jednym sezonie (luty - październik) zgromadzone porosty były znacznie mniejsze niż w przypadku kontrolnych podłoży nie pokrytych kompozycjami i utrzymywanych w tych samych warunkach w ciągu tego samego czasu. Ewentualne porosty na podłożach z kompozycjami z przykładów 4-8 można było łatwo usunąć przez lekkie przetarcie lub opryskanie wodą pod niskim ciśnieniem. W podobny sposób nie udało
PL 205 560 B1 się usunąć porostów zgromadzonych na kontrolnych podłożach zanurzonych w ciągu tego samego czasu.
Dla powyższych kompozycji powłokowych stwierdzono następujące ilościowe własności porostów:
| Przykład | % mikroporostów | % mięczaków | % skorupiaków | % wszystkich porostów | Usunięcie (PSI)* |
| 4 | 25 | 1,7 | 56,7 | 83,4 | 20,55 |
| 5 | 23,8 | 3,5 | 41,3 | 68,6 | 11,04 |
| 6 | 28,8 | 2,2 | 50 | 81 | 13,34 |
| 7 | 19,7 | 2,2 | 6,8 | 28,7 | 6,24 |
| 8 | 51,4 | 4,2 | 22,4 | 78 | 9,11 |
*) Pomiary zgodnie z normą ASTM standard D-5618, skorupiak typu Semibalanus Balanoides
P r z y k ł a d 9
Kompozycję powłokową wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 3 g octanu butylu g wodorofosforanu 2-etyloheksylu g Fomblin Y-25 (perfluorowany eter, z firmy Ausimont)
P r z y k ł a d 10
Kompozycję powłokową wytworzono przez połączenie
100 g adduktu perfluoroeteru z przykładu 2 g octanu butylu g ditlenku tytanu g wodorofosforanu 2-etyloheksylu g Fomblin Y-25 (perfluorowany eter, z firmy Ausimont)
Kompozycje powłokowe z przykładów 9 i 10 nanoszono na podłoża drewniane pokryte przeciwkorozyjnym podkładem i powłokami gruntującymi, jak ujawniono w publikacji WO 99/33927. Kompozycje powłokowe nanoszono szczotką i wałkiem, uzyskując warstwę o średniej grubości suchej powłoki w zakresie od 25 do 75 μm.
W celu oceny statycznych własności przeciwporostowych pokryte podłoża zanurzono w morzu, w miejscu znanym z zanieczyszczeń wodorostami, mułem, skorupiakami i mięczakami.
Claims (8)
1) -(CF2O)a'-(C2F4O)b'-, w której a'/b' jest w zakresie 0,2 do 2, przy czym a' i b' oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000;
1 2 1 2
W oznacza grupę o ogólnym wzorze -Si(R )a(OR )3-α, w której α = 0, 1 lub 2, R i R niezależnie oznaczają liniowe lub rozgałęzione grupy C1-C6 alkilowe, ewentualnie zawierające jedną lub więcej grup eterowych, albo grupy C7-C12 arylowe lub alkilowe;
Rf oznacza grupę o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym w zakresie 350 do 8000, obejmującą powtarzalne jednostki zawierające co najmniej jedną spośród następujących struktur bezładnie rozmieszczonych wzdłuż łańcucha:
-CFXO-, -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CR4R5CF2CF2O-, -(CF(CF3)CF2O-)-, CF2CF(CF3)O-, w których
PL 205 560 B1
X oznacza F lub CF3,
R4 i R5 niezależnie oznaczają H, Cl lub C1-C4 perfluoroalkil.
1. Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich, znamienny tym, że obejmuje wytworzenie na podłożu, przed wystawieniem go na to środowisko, powłoki zawierającej utwardzalną fluorowaną żywicę o ogólnym wzorze:
W-L-YFC-O-Rf-CFY-L-W (I) w którym
L oznacza organiczną grupę wiążącą;
Y oznacza F lub CF3;
2) -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFXO)t-, w której r/b jest w zakresie 0,5 do 2, a (r+b)/t jest w zakresie 10 do 30, przy czym b, r i t oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000;
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że organiczna grupa wiążąca L w żywicy o wzorze (I) jest wybrana z grupy obejmującej jedną lub więcej spośród następujących grup:
a) -(CH2-(OCH2CH2)n)m-CO-NR'-(CH2)q,
b) -CH2O-CH2CH2CH2c) -CH2O-CH2-CH(OH)CH2-S(CH2)q w których R' oznacza H, grupę C1-C4 alkilową lub fenylową; m oznacza liczbę całkowitą 0 lub 1; n oznacza liczbę cał kowitą w zakresie 0-8; q oznacza liczbę cał kowitą w zakresie 1-8.
3) -(C3F6O)r'-(CFXO)t'-CF2(R'f)y-CF2O-(CFXO)t'-(C3F6O)r'-, w której t' jest większe od 0, r'/t' jest w zakresie 10 do 30, r' i t' oznaczają liczby cał kowite dają ce ciężar czą steczkowy w zakresie od 350 do 8000, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową;
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że organiczna grupa wiążąca L jest przedstawiona wzorem
-(CH2-(OCH2CH2)n)m-CO-NR'-(CH2)q, w którym m oznacza 1, n oznacza liczbę cał kowitą w zakresie 0-5, a q oznacza liczbę cał kowitą w zakresie 1-3.
4) -(C3F6O)z-CF2-(R'f)y-CF2O-(C3F6O)z-, w której z oznacza liczbę całkowitą dającą ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową;
4. Sposób według zastrz. 1-3, znamienny tym, że Rf jest wybrany z grupy obejmującej jedną lub więcej spośród następujących grup:
5. Sposób według zastrz. 1-4, znamienny tym, że fluorowana żywica ma temperaturę zeszklenia Tz w zakresie od -120°C do 20°C i energię powierzchniową w zakresie od 10 do 25 mN/m.
5) -(OCF2CF2CR4R5)q-OCF2-(R'f)y-CF2O-(CR4R5CF2CF2O)s-, w której q i s oznaczają liczby całkowite dające ciężar cząsteczkowy w zakresie od 350 do 8000, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenia, y oznacza 0 lub 1, a R'f oznacza grupę C1-C4 fluoroalkilową, przy czym w powyższych strukturach -(C3F6O)- może oznaczać -(CF(CF3)CF2O)- lub -(CF2CF-(CF3)O)-.
6. Sposób według zastrz. 1-5, znamienny tym, że obejmuje wytworzenie powłoki zawierającej jeszcze niefunkcyjną lub monofunkcyjną żywicę o ogólnym wzorze:
T-O-CFY-O-Rf-CFY-(L)k-T1 (V) w którym k oznacza liczbę całkowitą 0 lub 1,
T jest wybrany spośród -CF3, -C2F5, -C3F7, CF2Cl, C2F4Cl, C3F6Cl,
T1 = -O-T, gdy k = 0, T1 = W, gdy k oznacza 1, a
L oznacza organiczną grupę wiążąc ą;
Y oznacza F lub CF3; a
Rf oznacza grupę o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym w zakresie 350 do 8000, obejmującą powtarzalne jednostki zawierające co najmniej jedną spośród następujących struktur bezładnie rozmieszczonych wzdłuż łańcucha:
-CFXO-, -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CR4R5CF2CF2O-, -(CF(CF3)CF2O-)-, CF2CF(CF3)O-, w których
X oznacza F lub CF3,
R4 i R5 niezależnie oznaczają H, Cl lub C1-C4 perfluoroalkil.
7. Zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy o ogólnym wzorze:
W-L-YFC-O-Rf-CFY-L-W (I)
PL 205 560 B1 w którym
L oznacza organiczną grupę wiążąc ą;
Y oznacza F lub CF3;
W oznacza grupę o ogólnym wzorze -Si(R1)a(OR2)3-a, w której α = 0, 1 lub 2, R1 i R2 niezależnie oznaczają liniowe lub rozgałęzione grupy C1-C6 alkilowe, ewentualnie zawierające jedną lub więcej grup eterowych, albo grupy C7-C12 arylowe lub alkilowe;
Rf oznacza grupę o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym w zakresie 350 do 8000, obejmującą powtarzalne jednostki zawierające co najmniej jedną spośród następujących struktur bezładnie rozmieszczonych wzdłuż łańcucha:
-CFXO-, -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CR4R5CF2CF2O-, -(CF(CF3)CF2O-)-, CF2CF(CF3)O-, w których
X oznacza F lub CF3,
R4 i R5 niezależnie oznaczają H, Cl lub C1-C4 perfluoroalkil, w przeciwporostowych lub nieobrastających kompozycjach powłokowych przeznaczonych do zastosowania w konstrukcjach morskich.
8. Zastosowanie według zastrz. 7, znamienne tym, że fluorowana żywica ma temperaturę zeszklenia Tz w zakresie od -120 do 20°C i energię powierzchniową w zakresie od 10 do 25 mN/m.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00304809 | 2000-06-06 | ||
| PCT/EP2001/006359 WO2001094446A1 (en) | 2000-06-06 | 2001-06-01 | Antifouling coating composition comprising a fluorinated resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL359006A1 PL359006A1 (pl) | 2004-08-23 |
| PL205560B1 true PL205560B1 (pl) | 2010-05-31 |
Family
ID=8173050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL359006A PL205560B1 (pl) | 2000-06-06 | 2001-06-01 | Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6899955B2 (pl) |
| EP (1) | EP1287056A1 (pl) |
| JP (1) | JP4911858B2 (pl) |
| KR (1) | KR20030017986A (pl) |
| CN (1) | CN1180002C (pl) |
| AU (2) | AU2001277500B2 (pl) |
| BR (1) | BR0111407B1 (pl) |
| CA (1) | CA2411724C (pl) |
| MX (1) | MXPA02012096A (pl) |
| NO (1) | NO328486B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ522907A (pl) |
| PL (1) | PL205560B1 (pl) |
| RU (1) | RU2261261C2 (pl) |
| WO (1) | WO2001094446A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200209901B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7081277B1 (en) * | 1999-10-22 | 2006-07-25 | Fujitsu Limited | Magnetic disk drive having a surface coating on a magnetic disk |
| RU2279458C2 (ru) * | 2001-03-21 | 2006-07-10 | Акцо Нобель Н.В. | Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы |
| US7652115B2 (en) * | 2003-09-08 | 2010-01-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polyether isocyanate derived silane compositions |
| US8067066B2 (en) | 2003-10-03 | 2011-11-29 | Hempel A/S | Tie-coat composition comprising at least two types of functional polysiloxane compounds and a method for using the same for establishing a coating on a substrate |
| US7141537B2 (en) * | 2003-10-30 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Mixture of fluorinated polyethers and use thereof as surfactant |
| US7803894B2 (en) * | 2003-12-05 | 2010-09-28 | 3M Innovatie Properties Company | Coating compositions with perfluoropolyetherisocyanate derived silane and alkoxysilanes |
| WO2007134959A1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Ciba Holding Inc. | Slip- and leveling agent |
| US7294731B1 (en) * | 2006-08-28 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoropolyether silanes and use thereof |
| US7553514B2 (en) * | 2006-08-28 | 2009-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Antireflective article |
| US20090281241A1 (en) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using a Mixture of Fluoropolyether Acids or Salts |
| WO2009151141A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | Daikin Industries, Ltd. | Surface treatment composition, process for producing the same, and surface-treated article |
| JP2010254832A (ja) | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 防汚塗料組成物及び防汚方法 |
| JP2011080009A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 防汚塗膜用洗浄液、防汚塗膜の洗浄方法及び塗膜の補修方法並びに水中構造物 |
| US9523004B2 (en) * | 2009-11-11 | 2016-12-20 | Essilor International | Surface treatment composition, process for producing the same, and surface-treated article |
| EP2492323A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-29 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Biofouling resistant composition |
| US20150159022A1 (en) * | 2012-07-12 | 2015-06-11 | Dow Corning Corporation | Composition For Surface Treatment, Method Of Preparing A Surface-Treated Article, And Surface-Treated Article |
| CN104812847B (zh) * | 2012-07-24 | 2017-06-23 | 3M创新有限公司 | 可固化防污组合物、使用方法及制品 |
| WO2014166492A1 (en) | 2013-03-27 | 2014-10-16 | Hempel A/S | Curing agent for tie-coat composition comprising an amino-silane adduct |
| JP6892626B2 (ja) * | 2014-06-11 | 2021-06-23 | 日産化学株式会社 | シリル基を有するパーフルオロポリエーテルを含む硬化性組成物 |
| JP6780224B2 (ja) * | 2015-07-28 | 2020-11-04 | Dic株式会社 | コーティング組成物及び物品 |
| EP3423271A4 (en) | 2016-04-05 | 2019-01-23 | Adaptive Surface Technologies, Inc. | HARDENABLE POLYSILOXANE COMPOSITIONS AND ARTICULATING AGENTS, AND COATINGS AND ARTICLES PRODUCED THEREFROM |
| EP3556551A4 (en) * | 2016-12-13 | 2020-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | STAIN-INSENSITIVE ARTICLE |
| US10544260B2 (en) | 2017-08-30 | 2020-01-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1307001A (en) | 1970-01-12 | 1973-02-14 | Kroyer K K K | Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms |
| US3702778A (en) * | 1970-03-23 | 1972-11-14 | Battelle Memorial Institute | Ship's hull coated with antifouling silicone rubber |
| US3950588A (en) * | 1974-11-01 | 1976-04-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating of silanol-reactive surfaces with di-silyl poly(perfluorooxyalkylenes) |
| US4614667A (en) * | 1984-05-21 | 1986-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite low surface energy liner of perfluoropolyether |
| JPS6143668A (ja) | 1984-08-08 | 1986-03-03 | Showa Denko Kk | 撥水撥油性塗料 |
| IT1201470B (it) * | 1985-09-24 | 1989-02-02 | Montefluos Spa | Impiego di derivati dei perfluoropolieteri per la protezione dei materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
| IT1213449B (it) * | 1986-07-03 | 1989-12-20 | Montedison Spa | Composizioni a base di poliisocianati fluorurati e silanizzati ad elevata funzionalita' e vernici da essi ottenute. |
| JPS63293719A (ja) * | 1987-05-27 | 1988-11-30 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS6422310A (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-25 | Shinetsu Chemical Co | Antifoaming agent |
| AU632869B2 (en) * | 1989-12-14 | 1993-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom |
| JPH04283248A (ja) * | 1991-03-13 | 1992-10-08 | Toshiba Silicone Co Ltd | 塗膜形成剤組成物およびシリコーン弾性体表面の汚損防止方法 |
| US5333008A (en) * | 1992-10-22 | 1994-07-26 | Xerox Corporation | Imaging module mounting apparatus |
| JP2835562B2 (ja) | 1993-02-12 | 1998-12-14 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
| JP2865518B2 (ja) | 1993-05-07 | 1999-03-08 | 信越化学工業株式会社 | 防汚塗料 |
| JP3407815B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2003-05-19 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| IT1279004B1 (it) * | 1995-03-10 | 1997-12-02 | Ausimont Spa | Composizioni ad alto secco a base di fluoropolieteri |
| JPH09194795A (ja) * | 1996-01-24 | 1997-07-29 | Daikin Ind Ltd | 着氷防止剤 |
| EP0773482B1 (en) * | 1995-10-23 | 2000-07-12 | Océ-Technologies B.V. | Apparatus for transferring a toner image from an image-forming medium to a receiving material |
| JPH09255979A (ja) * | 1996-03-21 | 1997-09-30 | Sony Corp | 潤滑剤、これを用いた磁気記録媒体及び磁気ヘッド |
| GB9727261D0 (en) | 1997-12-23 | 1998-02-25 | Courtaulds Coatings Holdings | Fouling inhibition |
| US6277485B1 (en) * | 1998-01-27 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| IT1303808B1 (it) * | 1998-12-01 | 2001-02-23 | Ausimont Spa | Trattamenti di superfici con derivati bifunzionali diperfluoropolieteri. |
| JP2000234071A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-08-29 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 防汚剤組成物 |
| IT1318507B1 (it) * | 2000-05-10 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Uso di derivati (per)fluoropolieterei nel trattamento di substrati abassa energia superficiale. |
| US6558803B1 (en) * | 2000-07-03 | 2003-05-06 | Adhesives Research Inc. | Ambifunctional perfluorinated polyethers |
| US6613860B1 (en) * | 2000-10-12 | 2003-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising fluorinated polyether silanes for rendering substrates oil and water repellent |
| US6656258B2 (en) * | 2001-03-20 | 2003-12-02 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising fluorinated silanes and compressed fluid CO2 |
| US6592659B1 (en) * | 2001-11-15 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of fluorinated silanes |
-
2001
- 2001-06-01 JP JP2002501993A patent/JP4911858B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 MX MXPA02012096A patent/MXPA02012096A/es unknown
- 2001-06-01 PL PL359006A patent/PL205560B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 KR KR1020027016477A patent/KR20030017986A/ko not_active Withdrawn
- 2001-06-01 BR BRPI0111407-7A patent/BR0111407B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 NZ NZ522907A patent/NZ522907A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 US US10/297,536 patent/US6899955B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-01 AU AU2001277500A patent/AU2001277500B2/en not_active Ceased
- 2001-06-01 CA CA2411724A patent/CA2411724C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 WO PCT/EP2001/006359 patent/WO2001094446A1/en not_active Ceased
- 2001-06-01 CN CNB018108202A patent/CN1180002C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 AU AU7750001A patent/AU7750001A/xx active Pending
- 2001-06-01 RU RU2003100080/04A patent/RU2261261C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 EP EP01955298A patent/EP1287056A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-12-04 NO NO20025824A patent/NO328486B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-12-05 ZA ZA200209901A patent/ZA200209901B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1180002C (zh) | 2004-12-15 |
| JP4911858B2 (ja) | 2012-04-04 |
| ZA200209901B (en) | 2004-03-05 |
| RU2261261C2 (ru) | 2005-09-27 |
| NO328486B1 (no) | 2010-03-01 |
| BR0111407B1 (pt) | 2010-11-16 |
| US6899955B2 (en) | 2005-05-31 |
| CN1437626A (zh) | 2003-08-20 |
| BR0111407A (pt) | 2003-06-03 |
| PL359006A1 (pl) | 2004-08-23 |
| WO2001094446A1 (en) | 2001-12-13 |
| KR20030017986A (ko) | 2003-03-04 |
| AU2001277500B2 (en) | 2005-05-26 |
| MXPA02012096A (es) | 2004-08-19 |
| US20030161962A1 (en) | 2003-08-28 |
| JP2003535938A (ja) | 2003-12-02 |
| NZ522907A (en) | 2004-04-30 |
| CA2411724C (en) | 2010-02-23 |
| CA2411724A1 (en) | 2001-12-13 |
| NO20025824L (no) | 2002-12-04 |
| NO20025824D0 (no) | 2002-12-04 |
| EP1287056A1 (en) | 2003-03-05 |
| HK1054955A1 (en) | 2003-12-19 |
| AU7750001A (en) | 2001-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL205560B1 (pl) | Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy | |
| JP7431378B2 (ja) | 汚染物剥離性コーティング組成物 | |
| AU2001277500A1 (en) | Antifouling coating composition comprising a fluorinated resin | |
| EP1377643B1 (en) | Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer | |
| US20100272910A1 (en) | Antifouling coating composition and method | |
| EP2655532B1 (en) | Repellent coating composition and coating, method for making and uses thereof | |
| KR102669015B1 (ko) | 타이-코트 조성물 | |
| US8771798B2 (en) | Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy- containing polymer or oligomer | |
| HK1054955B (en) | Antifouling coating composition comprising a fluorinated resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140601 |