PL206059B1 - Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi - Google Patents

Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi

Info

Publication number
PL206059B1
PL206059B1 PL381083A PL38108306A PL206059B1 PL 206059 B1 PL206059 B1 PL 206059B1 PL 381083 A PL381083 A PL 381083A PL 38108306 A PL38108306 A PL 38108306A PL 206059 B1 PL206059 B1 PL 206059B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
copolyarylates
chalcone
hydrogen
azo groups
mmol
Prior art date
Application number
PL381083A
Other languages
English (en)
Other versions
PL381083A1 (pl
Inventor
Irmina Zadrożna
Ewa Kaczorowska
Ryszard Bareła
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL381083A priority Critical patent/PL206059B1/pl
Publication of PL381083A1 publication Critical patent/PL381083A1/pl
Publication of PL206059B1 publication Critical patent/PL206059B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór lub grupę NO2, R1 oznacza wodór lub grupę OC2H5, Y1 i Y2 oznacza wodór lub podstawnik o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza wodór lub grupę OCH3 lub grupę NO2, przy czym Y1 jest różne od Y2, a m i n oznaczają całkowitą liczbę dodatnią, a stosunek wartoś ci m do wartoś ci n wynosi od 10:1 do 100:1
Dotychczas do syntezy polimerowych układów o nieliniowych właściwościach optycznych stosowano odpowiednio podstawione polimetakrylany, poliakrylany lub ich kopolimery. Obecne badania ukierunkowane są na poliarylany, poliestry aromatyczne (I. Zadrożna: Prace Naukowe, PW z. 67) i poliamidy lub poliimidy (W. Lang i inni: Macromoleuls 2001, 34, 4774-79) polimery posiadające wysokie temperatury zeszklenia warunkujące stabilność właściwości optycznych w czasie, przy czym synteza kopoliarylanów w odróżnieniu od poliimidów może być prowadzona w niskich temperaturach, a sam polimer dużo łatwiej daje się przetwarzać tradycyjnymi metodami.
Innymi warunkami jakie powinien spełniać polimer by mógł być materiałem o dobrych właściwościach NLO są: niski współczynnik absorpcji w zakresie długości fal stosowanych, niska przewodność właściwa w temperaturze orientacji, dobre właściwości optyczne, dobre właściwości błono- i włóknotwórcze oraz duża wytrzymałość mechaniczna. Właściwości takie wykazują aromatyczne poliestry. Poliarylany otrzymywane z pochodnych chalkonów posiadających w swej strukturze odpowiednio podstawione wiązanie azowe zdolne są do foto- i termosieciowania co korzystnie wpływa na właściwości polimerów [Ru-Jong. Thermally stable crosslinked NLO polymers, Polimer 2003, 44, 143-155],
Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi według wynalazku mają strukturę przedstawioną wzorem 1, w którym R oznacza wodór lub grupę NO2, R1 oznacza wodór lub grupę OC2H5, Y1 i Y2 oznacza wodór lub podstawnik o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza wodór lub grupę OCH3 lub grupę NO2, przy czym Y1 jest różne od Y2, a min oznaczają całkowitą liczbę dodatnią a stosunek wartoś ci m do wartoś ci n wynosi od 10:1 do 100:1.
Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi wykazują nieliniową podatność drugiego rzędu i mogą znaleźć zastosowanie w optoelektronice i optyce. Korzyści wynikające z zastosowania tych polimerów to przede wszystkim obecność aktywnych grup światłoczułych w makrocząsteczce, a ponadto możliwość wykonywania cienkich folii, co umożliwia miniaturyzację układów, niska cena, lekkość, wysokie możliwości polaryzacyjne. Cechy te powodują że materiały polimerowe zdolne do sieciowania z możliwością zamknięcia chromoforu są bardzo atrakcyjne do zastosowania w optoelektronicznych urządzeniach, technice komputerowej, telekomunikacji i optycznych holografii jako elementy pamięci optycznej (Burland D. M., Second Order Nonlinearyty in Poled- Polymer, Chem. Rev., 1994, 94, 31-75; Dalton LR. J Phys Condens Matter 2003; R897-934).
Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi według wynalazku otrzymuje się w reakcji polikondensacji z katalizą przeniesienia międzyfazowego pomiędzy bisfenolem A, barwnikami chalkonowymi z bocznymi grupami azowymi i chlorkami tere- i/lub izoftalowymi w obecności katalizatora, którym jest chlorek tetraetylobenzyloamoniowy (TEBA-CI). Jako barwniki chalkonowe stosuje się związki o wzorze ogólnym Z, w którym R, R1, Y1, Y2 i X mają wyżej podane znaczenie.
Bisfenole stosuje się w takich stosunkach molowych, aby powstający polimer był rozpuszczalny w rozpuszczalniku organicznym, w którym prowadzi się reakcję.
Barwniki chalkonowe o wzorze ogólnym 2, otrzymuje się w syntezie dwuetapowej: reakcji sprzęgania odpowiednich soli diazoniowych z 4-hydroksybenzaldehydem lub 3-etoksy-4-hyroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w roztworze, najkorzystniej, wodorotlenku sodu w obecności węglanu sodu w temperaturze 0-10°C, w ciągu kilku godzin. Kolejny etap to reakcja kondensacji aldolowej odpowiednich produktów pośrednich z 4-hydroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w środowisku kwaś nym, najkorzystniej w metanolowym roztworze gazowego chlorowodoru.
Otrzymane kopoliarylany wykazują dobrą rozpuszczalność w chlorowanych rozpuszczalnikach organicznych, graniczne liczby lepkościowe kopoliarylanów mieszczą się w granicach 0,812-1,20 (100 cm3/g) co świadczy o średnim ciężarze cząsteczkowym. Folie kopoliarylanowe są elastyczne i niełamliwe, ich wytrzymałość na rozciąganie waha się w granicach 20-60 MPa. Odporność termiczna kopoliarylanów jest wysoka; temperatury początku rozkładu mieszczą się w granicach 300-350°C, a temperatury zeszklenia wynoszą 180-200°C. Wyznaczony niski współczynnik załamania światła (1,56-1,65) potwierdza możliwość zastosowania kopoliarylanów jako materiałów NLO. Zdolność do sieciowania
PL 206 059 B1 otrzymanych kopoliarylanów potwierdzono widmami UV-Vis. Świadczy o tym zwiększenie absorpcji pasm przy długościach fali odpowiadającym grupom fenylowym (250nm-300) i azowym (330-400nm).
Widma UV-Vis wykonane dla kopoliarylanów potwierdzają wbudowanie barwnika chalkonowego z bocznymi grupami azowymi w ł a ń cuch polimeru.
Nowe kopoliarylany według wynalazku zostały bliżej przedstawione w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I.
W kolbie reakcyjnej o poj. 200 ml, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, umieszcza się 0,30 g (7,5 mmola) NaOH w 20 ml wody. Następnie dodaje się mieszaninę 0,660 g (2,88 mmola) bisfenolu A i 1,35 g (0,43 mmola) 4,4 dihydroksy-3-(fenyloazo)chalkonu (3%). Po rozpuszczeniu się bisfenolu A i barwnika w roztworze NaOH, dodaje się 0,04 g (0,15 mmola) TEBA-CI rozpuszczonego w 5 ml wody. Roztwór 0,415 g (2,03 mmola) chlorku tereftaloilu i 0,200 g (0,97 mmola) chlorku izoftaloilu w 30 ml dichlorometanu umieszcza się we wkraplaczu z wyrównywaniem ciśnień i wkrapla w czasie 20 minut do intensywnie mieszanego roztworu. Zawartość reaktora miesza się intensywnie przez ok. 2 godziny. Po tym czasie do kolby wlewa się 30 ml dichlorometanu i miesza przez następne pół godziny. Po upływie tego czasu do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 2,5 ml 5% roztworu HCI i zmniejsza się intensywność mieszania w celu zapobieżenia tworzenia się emulsji. Po upływie pół godziny, mieszadło wyłącza się i rozdziela warstwę wodną od organicznej. Warstwę organiczną przemywa się dwukrotnie wodą. Kopolimer wytrąca się wlewając roztwór kopolimeru w dichlorometanie do 90 ml silnie mieszanego acetonu. Żółty, grudkowaty kopolimer odsącza się i suszy na powietrzu. Otrzymuje się 0,790 g kopolimeru z wydajnością 70%. Temperatura zeszklenia Tg = 202C. Początkowa temperatura rozkładu powyżej 300°C.
1H NMR δ=1,95 (s, 6H, CH3); 5,50 (bs, 2H, OH); 1H NMR [ppm]: 6,90 (d, 2H, An, J=8,8 Hz); 7,10 (d, 2H, An, J=8,8 Hz); 7,56 (d, 1H, CH, J=8,0 Hz); 7,89 (d,1H, CH, J=8,0 Hz); 8,00 (dd 1H, Ar2, J=4,6 Hz); 8,60-8,69 (m, 5H, Ar3).
IR (KBr): 3432 (vOH); 1650 (vC=0); 1604 (vN=N) cm-1.
Graniczna liczba lepkościowa 84,9 cm3/g.
P r z y k ł a d II
Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I, z tą różnicą że do reakcji kopolikondensacji używa się 0,645 g (2,82 mmola) bisfenolu A i 0,116 g (0,027 mmola) 3-etoksy-4,4dihydroksy-3-(4-nitrofenyloazo)chalkonu. Otrzymuje się 0,820 g kopolimeru barwy żółtej w postaci zbitych grudek. Wydajność reakcji 71%. Temperatura zeszklenia Tg=202°C. Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1H NMR δ =1,89 (s, 6H, CH3); 5,30 (bs, 2H, OH); 2,65 (s, 3H, CH3); 3,92 (s, 2H, CH2); 7,06 (d, 2H, Ar3, J=9,0 Hz); 7,09 (d, 2H, An, J=6,0 Hz); 7,34 (d, 1H, An, J=9,0 Hz); 7,91 (d, 2H, Ar3, J=9,0 Hz); 7,95 (d, 1H, CH, J=2,2 Hz); 7,99 (d,1H, CH, J=2,2 Hz); 8,17 (dd, 1H, Ar2, J=8,7 Hz); 8,54 (d, 1H, Ar2, J=2,0 Hz); 8,64 (d, 1H, Ar2, J=2,0 Hz)
IR (KBr): 3432 (vOH); 1650 (vC=0); 1604 (vN=N) cm-1.
Graniczna liczba lepkościowa 118,7 cm3/g.
P r z y k ł a d III
Syntezę prowadzi się sposobem jak w przykładzie I. Do reakcji kopolikondensacji używa się 0,660 g (2,88 mmola) bisfenolu A i 0,075 g (0,18 mmola) 4,4dihydroksy-3(metoksyazo)-3-nitro-chalkonu (1%). Otrzymuje się 0,750 g kopolimeru o intensywnej żółtej barwie w postaci kłaczków. Wydajność reakcji 66%.
Tg = 203°C. Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1H NMR: δ = 1,69 (s, 6H, CH3); 4,05 (s, 2H, OH); 3,91 (s, 3H, CH3); 7,06 ( d, 2H, Ar3, J=9,2 Hz); 7,08 (1, 2H, Ar2, J=8,6 Hz); 7,34 (d, 1H, Ar3, J=8,6 Hz); 7,91 (d, 2H, Ar3, J=9,2 Hz); 7,97 (dd, 1H, Ar2, J= 8,6 Hz); 8,12 (d 1H, CH, J=1,8 Hz); 8,17 (d, 1H, CH, J=1,8 Hz); 8,53 (d, 1H, Ar2, J=2,4 Hz); 8,64 (d, 1H, An, J=2,0 Hz)
IR (KBr): 3452 (vOH); 1655 (vC=O); 1592 (vN=N) cm-1
P r z y k ł a d IV
Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Do reakcji używa się 0,670 g (2,94 mmola) bisfenolu A i 0,037 g (0,086 mmola) 4,4-dihydroksy-5-etoksy-3-(4--nitrofenyloazo)chalkonu (2%). Otrzymuje się 0,830 g żółtego, kłaczkowatego osadu kopolimeru z wydajnością 74 %. Graniczna liczba lepkościowa 70,9 cm3/g. Tg = 198°C. Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1H NMR: δ= 1,71 (s, 6H, CH3); 4,01 (s, 2H, OH ) 1,25 (t, 3H, CH3); 4,11 (q, 2H, CH2) 6,91 (d, 2H, An, J=8,8 Hz); 7,52 (d,1H, CH, J= 1,7 Hz); 7,91 (d, 2H, Ar1, J=8,8 Hz); 8,01 (s, 1H, Ar2); 8,10 (d, 1H, CH, J=1,7 Hz); 8,42 (d, 1H, Ar2, J=8,6 Hz); 8,44 (d, 2H, Ar3, J=8,6 Hz).
IR(KBr): 3452 (vOH); 1655 (vC=0); 1592 (vN=N) cm-1

Claims (1)

  1. Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór lub grupę NO2, R1 oznacza wodór lub grupę OC2H5, Y1 i Y2 oznacza wodór lub podstawnik o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza wodór lub grupę OCH3 lub grupę NO2, przy czym Y1 jest różne od Y2, a m i n oznaczają całkowitą liczbę dodatnią a stosunek wartości m do wartości n wynosi od 10:1 do 100:1.
PL381083A 2006-11-18 2006-11-18 Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi PL206059B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL381083A PL206059B1 (pl) 2006-11-18 2006-11-18 Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL381083A PL206059B1 (pl) 2006-11-18 2006-11-18 Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL381083A1 PL381083A1 (pl) 2008-05-26
PL206059B1 true PL206059B1 (pl) 2010-06-30

Family

ID=42990648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL381083A PL206059B1 (pl) 2006-11-18 2006-11-18 Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL206059B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118667054B (zh) * 2024-08-22 2024-10-22 淄博鲁华泓锦新材料集团股份有限公司 棕色环烯烃共聚物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL381083A1 (pl) 2008-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI548634B (zh) 二酸酐與聚醯亞胺
Kulkarni et al. Synthesis and characterization of novel polybenzimidazoles bearing pendant phenoxyamine groups
Yurteri et al. New polyphenylene‐g‐polystyrene and polyphenylene‐g‐polystyrene/poly (ε‐caprolactone) copolymers by combined controlled polymerization and cross‐coupling processes
CN111108145B (zh) 聚苯并咪唑、其前体聚酰胺和它们的制造方法
JP2006199746A (ja) 芳香族ポリエーテルおよびその製造方法
EP3000812B1 (en) Novel acid dianhydride, method for preparing same, and polyimide prepared therefrom
Xiao et al. Microporous aromatic polyimides derived from triptycene-based dianhydride
Çanakçı Synthesis, characterisation, solvatochromic behaviour and thermal decomposition kinetics of novel polyazo dyes containing amide group and their transition metal complexes
PL206059B1 (pl) Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi
US5066765A (en) Poly(azomethine-ester) having film-forming ability, and heat resistance pre and regulated monomer sequences in the polymer backbone
Xu et al. Synthesis of soluble and thermally stable poly (N‐arylenebenzimidazole) s
Salunke et al. Synthesis and characterization of poly (arylene ether) s derived from 4, 4′‐bishydroxybiphenyl and 4, 4′‐bishydroxyterphenyl
Nakagawa et al. Synthesis of highly refractive poly (phenylene thioether) s containing a binaphthyl or diphenylfluorene unit
Shi et al. Synthesis and Characterization of High Refractive Index Polythiocyanurates
PL207315B1 (pl) Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi
CN105524274B (zh) 具有光电活性的含偶氮和苯胺链段的聚芳酯液晶材料及其制备方法
JPS608250B2 (ja) ポリアリ−レンスルフイドの製造方法
Rhee et al. Soluble and Processable Poly (p‐phenylene) with Pendant Imide Groups
Wang et al. High glass transitions and fluorescence of novel organosoluble poly (arylene ether) s containing kink noncoplanar heterocyclic structures
US5169923A (en) Bisphenols and poly(imidoarylether ketone)s and poly(imidoarylether sulfone)s produced therefrom
Philip et al. Synthesis and characterization of chiral main chain polyesters with polar segments tailored for second harmonic generation
US5110934A (en) Bisphenols and poly(imidoarylether ketone)s and poly(imidoarylether sulfone)s produced therefrom
Nemoto et al. Novel polyamides for second‐order nonlinear optics with side‐chain azo‐NLO‐phores
CN109438695A (zh) 一种含杂萘联苯结构的全氟环丁基共聚芳醚的合成方法
Ramirez et al. Diacetylene-containing polymers. XV. Synthesis and characterization of poly (dipropargyloxybenzoates) containing Disperse Red 1

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20101118