PL207315B1 - Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi - Google Patents
Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymiInfo
- Publication number
- PL207315B1 PL207315B1 PL379668A PL37966806A PL207315B1 PL 207315 B1 PL207315 B1 PL 207315B1 PL 379668 A PL379668 A PL 379668A PL 37966806 A PL37966806 A PL 37966806A PL 207315 B1 PL207315 B1 PL 207315B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorobisphenol
- new
- mmol
- group
- copoliarylans
- Prior art date
Links
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 5
- -1 2-thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-diethylphenyl)pentan-3-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC1=CC=CC(C([NH3+])(CC)CC)=C1CC YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe kopoliaryiany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-tiazolilową o wzorze 2 lub grupę benzo-2-tiazolilową o wzorze 3, w których X oznacza wodór lub grupę CH3 lub grupę NO2 amin oznaczają liczby naturalne.
Dotychczas do syntezy polimerowych układów o nieliniowych właściwościach optycznych stosowano odpowiednio podstawione polimetakrylany, poliakrylany lub ich kopolimery. Obecne badania ukierunkowane są na poliarylany, poliestry aromatyczne (I. Zadrożna: Prace Naukowe, PW z. 67) i poliamidy lub polimidy (W. Lang i inni: Macromoleuls 2001, 34, 4774-79) polimery posiadają ce wysokie temperatury zeszklenia warunkujące stabilność właściwości optycznych w czasie, przy czym synteza kopoliarylanów w odróżnieniu od poliimidów może być prowadzona w niskich temperaturach a sam polimer dużo łatwiej daje się przetwarzać tradycyjnymi metodami.
Innymi warunkami jakie powinien spełniać polimer by mógł być materiałem o dobrych właściwościach NLO są: niski współczynnik absorpcji w zakresie długości fal stosowanych, niska przewodność właściwa w temperaturze orientacji, dobre właściwości optyczne, dobre właściwości błono- i włóknotwórcze oraz duża wytrzymałość mechaniczna. Właściwości takie wykazują aromatyczne poliestry. Poliarylany otrzymywane z 1,1-dichloro-2,2-bis(4-hydroksyfenylo) etylenu ponadto są niepalne a zapewnia im to wprowadzenie atomu fluorowca w łańcuch polimeru (Westmoreland PR i inni, Polymer 2002; 43, 5463-72).
Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z nieliniowooptycznymi bocznymi grupami azowymi według wynalazku mają strukturę przedstawioną wzorem 1, w którym R oznacza grupę 2-tiazoliloazową o wzorze 2 lub grupę benzo-2-tiazolilową o wzorze 3, w których X oznacza wodór lub grupę CH3 lub grupę NO2, a m i n oznaczają liczby naturalne.
Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi wykazują nieliniową podatność drugiego rzędu i mogą znaleźć zastosowanie w optoelektronice i optyce. Korzyści wynikające z zastosowania tych polimerów to mię dzy innymi: moż liwość wykonywania cienkich folii, co umo ż liwia miniaturyzację układów, niska cena, lekkość, wysokie możliwości polaryzacyjne. Cechy te powodują, że materiały polimerowe są bardzo atrakcyjne do zastosowania w optoelektronicznych urządzeniach, technice komputerowej, telekomunikacji i optycznych holografii jako elementy pamięci optycznej (Burland D. M., Second Order Nonlinearyty in Poled- Polymer, Chem. Rev., 1994, 94, 31-75; Dalton L.R. J Phys Condens Master 2003; R897-934)
Nowe kopoliarylany z bocznymi grupami azowymi według wynalazku otrzymuje się w reakcji polikondensacji z katalizą przeniesienia międzyfazowego pomiędzy bisfenolem A, barwnikami azowymi o wzorze ogólnym 4 i chlorkami tere- i/lub izoftalowymi w obecnoś ci katalizatora, którym jest chlorek tetraetylobenzyloamoniowy (TEBA-CI). Jako barwniki azowe stosuje się związki o wzorze ogólnym 4, w którym R oznacza grupę 2-tiazoliloazową o wzorze 2 lub grupę benzo-2-tiazoliloazową o wzorze 3, w których X oznacza wodór lub grupę CH3 lub grupę NO2.
Bisfenole stosuje się w takich stosunkach molowych aby powstający polimer był rozpuszczalny w rozpuszczalniku organicznym, w którym prowadzi się reakcję.
Barwniki azowe o wzorze ogólnym 4, w którym R ma podane wyżej znaczenie otrzymuje się w reakcji sprzęgania odpowiednich soli diazoniowych z 1,1-dichloro-2,2-bis(4-hydroksyfenylo)etenem (chlorobisfenol) w roztworze, najkorzystniej, kwasu octowego w obecności octanu sodu w temperaturze 0-10°C, w ciągu kilku godzin.
Otrzymane kopoliarylany wykazują dobrą rozpuszczalność w chlorowanych rozpuszczalnikach organicznych, graniczne liczby lepkościowe kopoliarylanów mieszczą się w granicach 0,812-1,90 (100 cm3/g) co świadczy o znacznym ciężarze cząsteczkowym. Folie kopoliarylanowe są elastyczne i niełamliwe, ich wytrzymałość na rozciąganie waha się w granicach 20-60 MPa. Odporność termiczna kopoliarylanów jest wysoka; temperatury początku rozkładu mieszczą się w granicach 300-350°C, a temperatury zeszklenia wynoszą 200-220°C.
Widma UV-Vis wykonane dla kopoliarylanów potwierdzają wbudowanie barwnika azowego w ł a ń cuch polimeru.
Nowe kopoliarylany według wynalazku zostały bliżej przedstawione w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I. W kolbie reakcyjnej o poj. 200 ml, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, umieszcza się 0,30 g (7,5 mmola) NaOH w 20 ml wody. Następnie dodaje się mieszaninę 0,660 g (2,88 mmola) bisfenolu A i 0,063 g (0,12 mmola) 1,1-dichloro-2,2-bis[3-(5-nitrotiazolilo-2-azo)-4-hydroksyPL 207 315 B1 fenylo]etenu (4%). Po rozpuszczeniu się bisfenolu A i barwnika w roztworze NaOH, dodaje się 0,04 g (0,15 mmola) TEBA-CI rozpuszczonego w 5 ml wody. Roztwór 0,415 g (2,03 mmola) chlorku tereftaloilu i 0,200 g (0,97 mmola) chlorku izoftaloilu w 30 ml dichlorometanu umieszcza się we wkraplaczu z wyrównywaniem ciśnień i wkrapla w czasie 20 minut do intensywnie mieszanego roztworu. Zawartość reaktora miesza się intensywnie przez ok. 2 godziny. Po tym czasie do kolby wlewa się 30 ml dichlorometanu i miesza przez następne pół godziny. Po upływie tego czasu do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 2,5 ml 5% roztworu HCI i zmniejsza się intensywność mieszania w celu zapobieżenia tworzenia się emulsji. Po upływie pół godziny, mieszadło wyłącza się i rozdziela warstwę wodną od organicznej. Warstwę organiczną przemywa się dwukrotnie wodą. Kopolimer wytrąca się wlewając roztwór kopolimeru w dichlorometanie do 90 ml silnie mieszanego acetonu. Żółty, grudkowaty kopolimer odsącza się i suszy na powietrzu. Otrzymuje się 0,790 g kopolimeru z wydajnością 70%.
Temperatura zeszklenia Tg = 20°C.
Początkowa temperatura rozkładu powyżej 300°C.
1HNMR δ=1,95 (s, 6H, CH3); 5,50 (bs, 2H, OH); 7,02 - 7,08 (m, 4H Artiazol; 7,66 (d, 2H, Ar, J=3,2 Hz); 7,90 (d, 2H, Ar, J=9 Hz); 8,05 (d,2H, Ar, J=3,4H);
IR (KBr): 3432 vOH); 1650 (vC=O); 1604 (vN=N) cm-1.
Graniczna liczba lepkościowa 84,9 cm 1 g.
P r z y k ł a d II. Syntezę prowadzi się jak w przykł adzie I, z tą róż nicą , ż e do reakcji kopolikondensacji używa się 0,645 g (2,82 mmola) bisfenolu A i 1,01 g (0,18 mmola) 1,1-dichloro-2,2-bis-[3-(5-metylobenzotiazolilo)-2-azo-4-hydroksyfenylo)etenu (6%). Otrzymuje się 0,820 g kopolimeru barwy żółtej w postaci zbitych grudek.
Wydajność reakcji 71%.
Temperatura zeszklenia Tg = 202°C.
Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1HNMR δ =1,89 (s, 6H, CH3); 5,30 (bs, 2H, OH); 7,02 - 7,08 (m, 4H Artiazol); 7,58 (d, 2H, Ar, J=3,2 Hz); 7,93 (d, 2H, Ar, J=9 Hz); 7,88 (d,2H, Ar, J=3,4H);
IR (KBr): 3432 (vOH); 1650 (vC=O); 1604 (vN=N) cm-1.
Graniczna liczba lepkościowa 118,7 cm3/g.
P r z y k ł a d III. Syntezę prowadzi się sposobem jak w przykł adzie I. Do reakcji kopolikondensacji używa się 0,660 g (2,88 mmola) bisfenolu A i 0,065 g (0,12 mmola) 1,1-dichloro-2,2-bis-[3-(benzotiazolilo-2-azo-4-hydroksyfenylo)]etenu (4%). Otrzymuje się 0,750 g kopolimeru o intensywnej żółtej barwie w postaci kłaczków.
Wydajność reakcji 66%.
Tg = 203°C. Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1HNMR: δ = 1,69 (s, 6H, CH3); 4,05 (s, 2H, OH); 6,78 - 7,13 (m, 4H, Ar); 7,99 (d, 2H, Ar,J=9,6 Hz); 8,79(s, 2H, Artiazol);
IR (KBr): 3452 (vOH); 1655 (vC=O); 1592 (vN=N)cm-1.
P r z y k ł a d IV. Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Do reakcji używa się 0,670 g (2,94 mmola) bisfenolu A i 0,035 g (0,06 mmola) bis 2,2-[5-nitrotiazolilo-(2-azo-4-hydroksy fenylo)]propanu (2%). Otrzymuje się 0,830 g żółtego, kłaczkowatego osadu kopolimeru z wydajnością 74%. Graniczna liczba lepkościowa 70,9 cm3/g. Tg = Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1HNMR: δ = 1,71 (s, 6H, CH3); 4,01 (s, 2H, OH); 6,75 - 7,10 (m, 4H, Ar); 7,89 (d, 2H,
Ar,J=9,6 Hz); 8,81 (s, 2H,Artiazol);
IR(KBr): 3452 (vOH); 1655 (vC=O); 1592 (vN=N) cm-1
P r z y k ł a d V. Syntezę prowadzi się sposobem jak w przykładzie I. Do reakcji używa się, 670 (2,94 mmola) bisfenolu A i 0,035 g (0,06 mmola) bis 2,2[3-(6-metylobenzotiazolilo-2-azo)-4-hydropsy fenylo)propanu] (2%). Otrzymuje się 0,780 g żółtego kopolimeru z wydajnością 70%.
Graniczna liczba lepkościowa 58,0 cm3/g.
Tg = 211°C. Początkowa temperatura rozkładu 300°C.
1HNMR: δ= 2,01 (s, 6H, CH3); 2,29(s, 6H, CH3tiazol); 3,15(sb, 2H, OH); 7,09-7,40(m, 6H, Ar); 7,79-7,97(m, 6H, Artiazol);
IR (KBr): 3352 (vOH); 1650 (vC=O); 1604 (vN=N) cm-1;
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweNowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-tiazolilową o wzorze 2 lub grupę benzo-2-tiazolilową o wzorze 3, w których X oznacza wodór lub grupę CH3 lub grupę NO2,a m i n oznaczają liczby naturalne.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379668A PL207315B1 (pl) | 2006-05-11 | 2006-05-11 | Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379668A PL207315B1 (pl) | 2006-05-11 | 2006-05-11 | Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379668A1 PL379668A1 (pl) | 2007-11-12 |
| PL207315B1 true PL207315B1 (pl) | 2010-11-30 |
Family
ID=43016972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379668A PL207315B1 (pl) | 2006-05-11 | 2006-05-11 | Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207315B1 (pl) |
-
2006
- 2006-05-11 PL PL379668A patent/PL207315B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379668A1 (pl) | 2007-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU566373B2 (en) | Preparation of aromatic polymers | |
| TWI548634B (zh) | 二酸酐與聚醯亞胺 | |
| KR19990071499A (ko) | 폴리(9,9'-스피로비스플루오렌), 이들의 제조 및 이들의 용도 | |
| Yurteri et al. | New polyphenylene‐g‐polystyrene and polyphenylene‐g‐polystyrene/poly (ε‐caprolactone) copolymers by combined controlled polymerization and cross‐coupling processes | |
| JP2006199746A (ja) | 芳香族ポリエーテルおよびその製造方法 | |
| US5266677A (en) | Thiophene-based polymers | |
| KR102193141B1 (ko) | 폴리아미드 수지의 제조방법 | |
| Xu et al. | Synthesis of soluble and thermally stable poly (N‐arylenebenzimidazole) s | |
| CN105503775A (zh) | 含有对位取代环状胺的三苯胺结构的二胺单体、制备方法及其应用 | |
| PL207315B1 (pl) | Nowe kopoliarylany chlorobisfenolowe z bocznymi grupami azowymi | |
| JPH04227627A (ja) | ポリ（アゾメチン−エステル）及びその製造方法 | |
| Cai et al. | Synthesis and properties of novel poly (aryl ether ketone) s containing both diphenyl moiety and amide linkages in the main chains | |
| JPH0676491B2 (ja) | エーテル―ケトン―イミド芳香族ポリマー | |
| JP6324787B2 (ja) | 新規ジオール化合物及びポリエステル | |
| KR930005151B1 (ko) | 폴리에테르이미드이미드수지와 그 제조방법 | |
| PL206059B1 (pl) | Nowe kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi | |
| JPH0543682A (ja) | 透明なポリアミドの製造方法 | |
| Rhee et al. | Soluble and Processable Poly (p‐phenylene) with Pendant Imide Groups | |
| JPS608250B2 (ja) | ポリアリ−レンスルフイドの製造方法 | |
| Khan et al. | Synthesis, characterization and morphological studies of some novel siloxane-based block copolymeric materials containing organometallic as well as organic polyesteramides | |
| JP4202115B2 (ja) | 新規ベンゾトリアゾール化合物、その製造方法及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 | |
| Ghaemy et al. | Synthesis and characterization of organo‐soluble polyamides containing triaryl imidazole pendant and ether linkage moieties: Thermal, photophysical, and chemiluminescent properties | |
| JP6579407B2 (ja) | スルフィド系高分子、これを含むフィルムおよびその製造方法 | |
| Wang et al. | High glass transitions and fluorescence of novel organosoluble poly (arylene ether) s containing kink noncoplanar heterocyclic structures | |
| Cai et al. | Synthesis of copolymers of poly (ether sulfone ether ketone ketone) and poly (ether ketone diphenyl ketone ether ketone ketone) by electrophilic Friedel–Crafts solution polycondensation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110511 |