PL206265B1 - Biodegradowalna kompozycja polimerowa, jej zastosowanie, sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej oraz kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej - Google Patents

Biodegradowalna kompozycja polimerowa, jej zastosowanie, sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej oraz kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej

Info

Publication number
PL206265B1
PL206265B1 PL348243A PL34824399A PL206265B1 PL 206265 B1 PL206265 B1 PL 206265B1 PL 348243 A PL348243 A PL 348243A PL 34824399 A PL34824399 A PL 34824399A PL 206265 B1 PL206265 B1 PL 206265B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
container
starch
weight
polymer composition
water
Prior art date
Application number
PL348243A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348243A1 (en
Inventor
Long Yu
Gregor Bruce Yeo Christie
Stephen Coombs
Original Assignee
PLANTIC TECHNOLOGIES LimitedPLANTIC TECHNOLOGIES Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AUPP7697A external-priority patent/AUPP769798A0/en
Priority claimed from AUPP7702A external-priority patent/AUPP770298A0/en
Priority claimed from AUPP7696A external-priority patent/AUPP769698A0/en
Priority claimed from AUPQ1847A external-priority patent/AUPQ184799A0/en
Application filed by PLANTIC TECHNOLOGIES LimitedPLANTIC TECHNOLOGIES Limited filed Critical PLANTIC TECHNOLOGIES LimitedPLANTIC TECHNOLOGIES Limited
Publication of PL348243A1 publication Critical patent/PL348243A1/xx
Publication of PL206265B1 publication Critical patent/PL206265B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/14—Amylose derivatives; Amylopectin derivatives
    • C08L3/18—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C08L3/06—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C08L3/08—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy biodegradowalnej kompozycji polimerowej, jej zastosowania, sposobu otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej, jak również kompozycji polimerowej służącej do wytwarzania folii biodegradowalnej.
Daje się zauważyć wzrastający popyt na liczne wyroby z tworzyw sztucznych stosowane do produkcji opakowań, które cechowałyby się biodegradowalnością. Jednym przykładem takich opakowań są tacki w paczkach herbatników i czekolady.
Od jakiegoś czasu proponuje się folie skrobiowe jako biodegradowalne zamienniki materiałów opakowaniowych.
W dokumencie patentowym US 3949145 proponowano stosowanie kompozycji skrobia/poli(alkohol winylowy)/gliceryna do wykorzystania w postaci arkuszy biodegradowalnej ściółki przykrywania roli.
Przy wytwarzaniu polimerów opartych na skrobi napotykano trudności, szczególnie przy technice wytłaczania na gorąco. Działające naprężenia ścinające i temperatura, niezbędne do uplastycznienia skrobi i przepuszczenia jej przez dyszę wytłaczarki niekorzystnie wpływają na strukturę cząsteczkową skrobi. W przypadku większości wyrobów należy unikać spieniania, a to zazwyczaj wymaga uwagi ze względu na zawartą w skrobi wodę. W opisach patentowych US 5314754 i US 5316578 wskazano sposób umożliwiający uniknięcia pienienia polegający na odgazowaniu materiału stopionego przed jego wyjściem z dyszy wylotowej. Drugi z tych dokumentów ujawnia też sposób pozwalający na uniknięcie dodawania wody do skrobi. W opisie patentowym US 5569692 wyjaśniono, że poprzez zaniechanie suszenia skrobi i uniknięcie dodawania wody, można przetwarzać skrobię w zakresie temperatur pomiędzy 120°C i 170°C ponieważ woda związana ze skrobią nie powoduje wzrostu ciśnienia par, które wymagałoby działań stosownych dla wysokich ciśnień.
Innym sposobem usprawnienia zdolności obrabiania stopionej skrobi jest wprowadzenie, wskazanego w opisie patentowym US 5362777, dodatku obniżającego temperaturę topnienia skrobi. Dodatek wybrany jest spośród dimetylosulfotlenku oraz związków z grupy obejmującej alkohole wielowodorotlenowe, związki aminowe i amidowe.
W celu otrzymania polimerów skrobiowych do okreś lonych zastosowań miesza się je z innymi polimerami. Biodegradowalne folie wydmuchiwane ujawnione są w dokumencie patentowym US 5322866, według którego miesza się surową skrobię, poli(alkohol winylowy) i talk z gliceryną i wodą. W dokumencie patentowym US 5449708 ujawnione są kompozycje zawierające skrobię, kopolimer etylenu i kwasu akrylowego, oraz sól kwasu stearynowego i środek smarny na bazie gliceryny. Elastyczne, bezbarwne i przeźroczyste arkusze są opisane w dokumencie patentowym US 5374304. Zawierają one skrobię o dużej zawartości amylozy i glicerynę jako plastyfikator. Proponowano również stosowanie skrobi w połączeniu ze skrobią o wysokiej zawartości amylozy lub skrobią modyfikowaną. W dokumentach patentowych US 5314754 i US 5316578 sugeruje się stosowanie skrobi modyfikowanych włączając w to skrobie podstawione grupami hydroksypropylowymi. Stwierdzono, że podstawienie grupami hydroksypropylowymi pozwala na zwiększenie parametru „wydłużenie przy zerwaniu próbki” i „wytrzymałość na rozerwanie” i poprawia sprężystość polimerów. Chociaż skuteczność tych specjalnych i modyfikowanych skrobi jest znana, to ich cena opóźnia handlowe wykorzystanie otrzymanych z nich wyrobów.
A zatem istnieje potrzeba zapewnienia biodegradowalnych kompozycji polimerowych które mogłyby być bez większych trudności poddawane obróbce i formowaniu na gorąco w arkusze i wyroby ukształtowane, i które miałby własności akceptowalne dla ich zamierzonych zastosowań.
Przedmiotem wynalazku jest biodegradowalna kompozycja polimerowa charakteryzująca się tym, że zawiera od 8 do 80% wagowych skrobi modyfikowanej zawierającej grupę hydroksyalkilową C2-6 albo skrobi modyfikowanej poprzez reakcję z bezwodnikiem kwasu dikarboksylowego; od 0 do 87,9% wagowych naturalnej skrobi; od 4 do 11% wagowych polimeru rozpuszczalnego w wodzie wybranego z grupy obejmującej poli(octan winylu) i poli(alkohol winylowy), którego temperatura topnienia odpowiada stanowi stopionemu składników skrobiowych; od 0 do 12% wagowych wody; od 0 do 12% wagowych plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego; od 0,1 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 lub jego soli.
Korzystnie, kwas tłuszczowy stanowi kwas stearynowy.
Korzystnie, polimer rozpuszczalny w wodzie stanowi poli(alkohol winylowy).
Korzystnie, plastyfikator w postaci alkoholu wielowodorotlenowego stanowi gliceryna.
PL 206 265 B1
W innym korzystnym wariancie wynalazku, biodegradowalna kompozycja polimerowa zawiera 0% plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego oraz od 10 do 12% wody.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie biodegradowalnej kompozycji polimerowej według wynalazku do wytwarzania pojemników. Korzystnie, pojemnik jest sztywny. Korzystnie, pojemnik jest pojemnikiem szczelnym. Korzystnie, pojemnik stanowi tacka opakowaniowa.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie biodegradowalnej kompozycji do wytwarzania folii, korzystnie folii elastycznej.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, folia przetwarzana jest w pojemnik. Korzystnie, pojemnik jest sztywny. Korzystnie, pojemnik jest pojemnikiem szczelnym. Korzystnie, pojemnik stanowi tacka opakowaniowa.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej według wynalazku, charakteryzujący tym, że przygotowuje się mieszaninę zawierającą skrobię, modyfikowaną skrobię, polimer rozpuszczalny w wodzie wybrany spośród poli(octanu winylowego) i poli(alkoholu winylowego), do 20% wody i/albo alkoholu wielowodorotlenowego jako plastyfikatora oraz od 0,4 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 albo jego soli, po czym przetwarza się otrzymaną mieszaninę tworząc mieszaninę stopioną w zakresie temperatury od 130°C do 160°C, a następnie obniża się temperaturę i poddaje się mieszaninę dalszej obróbce poprzez jej wytłaczanie albo wtryskiwanie do formy w temperaturze od 85°C do 105°C bez potrzeby usuwania wody.
Korzystnie, biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, która następnie jest formowana na gorąco w tackę opakowaniową.
Korzystnie, biodegradowalna kompozycja polimerowa jest formowana w pojemnik.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, która następnie jest formowana w pojemnik. Korzystnie, formowany pojemnik jest sztywny. Korzystnie, formowany pojemnik jest pojemnikiem szczelnym. Korzystnie, formowany pojemnik obejmuje produkt.
W innym korzystnym wariancie wynalazku, biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, przy czym folia otacza produkt.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej, charakteryzująca się tym, że obejmuje od 8 do 80% wagowych skrobi modyfikowanej zawierającej grupę hydroksyalkilową C2-6 albo skrobi modyfikowanej poprzez reakcję z bezwodnikiem kwasu dikarboksylowego, od 0 do 87,9% wagowych naturalnej skrobi, od 4 do 11% wagowych polimeru rozpuszczalnego w wodzie wybranego z grupy obejmującej poli(octan winylu), poli(alkohol winylowy) oraz kopolimery etylenu i alkoholu winylowego, którego temperatura topnienia odpowiada stanowi stopionemu składników skrobiowych, od 10 do 16% wagowych plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego, od 0 do 12% wagowych wody, od 0,1 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 lub jego soli.
Sposób według wynalazku umożliwia wytłaczanie mieszanin opartych na skrobi bez efektu spieniania. Nie ma potrzeby odgazowywania wytłaczarki w celu usunięcia wody zanim mieszanina opuści dyszę wylotową. Niniejszy sposób umożliwia otrzymywanie zarówno opartych na skrobi arkuszy sztywnych jak i folii elastycznych. Temperatura spienienia tej mieszaniny podniesiona jest powyżej temperatury, przy której najłatwiej jest uplastycznić i wytłaczać stopiony materiał.
Generalnie, biodegradowalna kompozycja polimerowa według wynalazku może zawierać od 8 do 80% wagowych skrobi modyfikowanej zawierającej grupę hydroksyalkilową C2-6 albo skrobi modyfikowanej poprzez reakcję z bezwodnikiem kwasu dikarboksylowego; od 0 do 87,9% wagowych skrobi naturalnej; od 4 do 11% wagowych polimeru rozpuszczalnego w wodzie, wybranego z grupy obejmującej poli(octan winylu), poli(alkohol winylowy) i kopolimery etylenu i alkoholu winylowego, którego temperatura topnienia odpowiada stanowi stopionemu składników skrobi; od 0 do 20% wagowych plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego; od 0,1 do 1,5% wagowego kwasu tłuszczowego C12-22 lub jego soli; oraz od 0 do 12% wagowych dodawanej wody.
Kompozycje według wynalazku obejmują kompozycje odpowiednie do wytwarzania folii lub kształtowalnych na gorąco wyrobów sztywnych takich jak tacki opakowaniowe. Powyższe kompozycje można łatwiej formować, ponieważ możliwe jest ich wytłaczanie bez spieniania. Wytłaczany arkusz może być formowany na gorąco w tacki o określonym kształcie albo pojemniki do wykorzystania jako opakowania biodegradowalne. Zazwyczaj nie ma potrzeby odpowietrzania wytłaczarki w celu usunięcia wody, zanim mieszanina opuści dyszę wylotową.
PL 206 265 B1
Górna granica zawartości modyfikowanej skrobi jest określona jej kosztem. Składnik ten stanowi o zaletach strukturalnych otrzymanego tworzywa. Korzystnym takim składnikiem jest hydroksypropylowana amyloza. Innymi podstawnikami mogą być grupy hydroksyetylowe albo hydroksybutylowe, dające podstawniki hydroksyeterowe; lub bezwodniki takie jak bezwodnik maleinowy, ftalowy albo oktenylobursztynowy, które mogą być stosowane w celu utworzenia pochodnych estrowych. Stopień podstawienia [przeciętna liczba podstawionych grup hydroksylowych w jednostce łańcucha makrocząsteczki] wynosi korzystnie 0,05 do 2. Korzystną postacią skrobi jest skrobia kukurydziana o dużej zawartości amylozy. Korzystnym składnikiem jest skrobia o dużej zawartości amylozy z podstawionymi grupami hydroksypropylowymi A939 wytwarzana przez spółkę Goodman Fielder. Korzystny zakres stężeń akceptowalnych ze względu na koszty wytwarzania tacek do herbatników wynosi 12-24%.
Innym składnikiem skrobiowym może być dowolna dostępna na rynku skrobia. Może ona być otrzymywana z pszenicy, kukurydzy, ziemniaków, ryżu, owsa, z roślin z rodziny marantowatych lub grochu.
Zazwyczaj zawartość wody wynosi 10 do 15%. Korzystny zakres zawartości skrobi wynosi 50 do 70,6%.
Korzystne jest, by składnik kompozycji - polimer rozpuszczalny w wodzie, był odpowiedni dla skrobi, biodegradowalny i charakteryzował się niską temperaturą topnienia odpowiednią do zakresu temperatur formowania polimeru. Korzystnym polimerem jest poli(alkohol winylowy), ale można też stosować polimery otrzymane na bazie etylenu i alkoholu winylowego, etylenu i octanu winylu lub mieszanek z poli(alkoholem winylowym). Korzystny zakres stężeń dla tworzywa, które ma być stosowane w postaci arkuszy wynosi 7 do 9%.
Korzystnym plastyfikatorem jest gliceryna, można też stosować glikol etylenowy, glikol dietylenowy, jak też sorbitol. Ważnym kryterium przy wyborze odpowiedniego plastyfikatora jest jego koszt oraz możliwość kontaktu z żywnością. W przypadku wykorzystania materiału w środowisku o niskiej wilgotności, na przykład jako opakowanie do herbatników stwierdzono, że niższa zawartość plastyfikatora korzystnie wpływa na odporność i długoterminową sprężystość tworzywa. Jest to po części spowodowane własnościami składnika eterowego skrobi oraz tym, że plastyfikatory o niskiej zawartości wilgoci, takie jak gliceryna, mają tendencję do usuwania wody z polimeru skrobiowego powodując, że staje się on bardziej kruchy. Możliwe jest formowanie mieszaniny nie zawierającej w ogóle plastyfikatora, a otrzymany po utwardzeniu polimer jest elastyczny i w warunkach niskiej wilgotności odznacza się dobrą udarnością. W przypadkach niewielkiej zawartości plastyfikatora, wprowadza się dodatkową ilość wody w celu poprawy możliwości obróbki. Tak więc zawartość plastyfikatora wynosi korzystnie od 0 do 12%, zaś zawartość wody od 12 do 0%. W przypadku obróbki folii, korzystna jest większa zawartość plastyfikatora niż dla wyrobów w postaci sztywnych arkuszy. Wyższe stężenia plastyfikatora zwiększają elastyczność i dla elastycznych folii na opakowania lub folii przeznaczonych na ściółkę na rolę, korzystna zawartość plastyfikatora wynosi 10 do 16%.
Kwas tłuszczowy lub jego sól obecne są korzystnie w stężeniu 0,6 do 1%. Korzystnym takim składnikiem jest kwas stearynowy. Można też stosować sól sodową lub potasową kwasu stearynowego. I znowu, czynnikiem istotnym przy wyborze tego składnika jest koszt, ale można stosować kwasy laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, linolenowy i behenowy. Stwierdzono, że ten składnik kwasowy zazwyczaj odkłada się w pobliżu powierzchni mieszaniny podczas jej wytłaczania.
Warunki formowania zależą od składu i żądanych własności otrzymywanego produktu. Tworzywa te należy ogrzewać w wytłaczarce do temperatury powyżej 140°C aby osiągnąć całkowite zżelowanie skrobi. Temperatura dyszy powinna być utrzymywana poniżej 110°C aby nie doszło do pienienia.
Korzystny sposób realizacji niniejszego wynalazku obejmuje zmieszanie skrobi, zmodyfikowanej skrobi, środka smarnego w postaci poli(alkoholu winylowego) i składnika -kwasu tłuszczowego w swobodnie płynący proszek. Mieszanie wstępne można przeprowadzić w dowolnym zwykłym mieszalniku. Następnie, proszek ten wprowadza się do wytłaczarki śrubowej i poddaje działaniu podwyższonej temperatury poprzez działanie ścinające śruby i doprowadzenie do bębna ciepła z zewnątrz. Temperaturę podnosi się do jej najwyższej wartości w zakresie od 130 do 160°C. Podczas tego etapu początkowego, wprowadzane są wszystkie składniki ciekłe włącznie z dodawaną wodą. Uzyskany materiał stopiony podawany jest następnie w kierunku dyszy i w trakcie jego przemieszczania się obniża się temperaturę do wartości w zakresie 85 do 105°C.
Typowe wytłoczenie dla wyrobów sztywnych prowadzone jest w następujących warunkach:
Profil temperatury °C: 60, 70, 90, 110, 130, 145, 130, 120, 110.
Szybkość śruby: 120 obr/min.
Ciśnienie w dyszy: 9,65 MPa (1400 psi)
PL 206 265 B1
Folia elastyczna może być kształtowana poprzez zwykłe wytłaczanie z dyszy do arkuszy przy zwiększeniu szybkości rolki odbierającej tak, by uzyskać zmniejszenie grubości właściwe dla folii elastycznej. W celu uniknięcia przylegania tej folii do rolki należy ochładzać folię pomiędzy dyszą a rolką. Stosowanie do chłodzenia folii powietrza wolnego od wilgoci sprzyja usunięciu nadmiarowej wilgoci z powierzchni folii. Jeż eli folia otrzymywana jest metodą wytł aczania z rozdmuchiwaniem, do rozdmuchiwania folii w trakcie jej wychodzenia z dyszy stosuje się powietrze osuszone. Do zmniejszenia kłębienia tej folii można wprowadzić do strumienia powietrza talk.
P r z y k ł a d y 1-14
Tace do herbatników otrzymywano poprzez wytłaczanie arkusza, a następnie kształtowanie tacek na gorąco w prasie. Stosowano wytłaczarkę dwuśrubową z szybkością obrotu śrub 130 obr/min. Profil temperaturowy bębna był następujący: 95 [dysza], 95 [króciec] 95, 95, 95, 95, 100, 130, 140, 150, 140, 110, 90, 60. W procesie tym uniknięto spienienia przy dyszy i nie było potrzebne odgazowywanie bębna w celu usunięcia wilgoci.
Składy mieszanek i wstępne spostrzeżenia dotyczące wyglądu tacek przedstawiono w Tabeli 1.
Badania bardziej szczegółowe opisano w Przykładach 9-14 zaś ich wyniki zestawiono w Tabelach 2, 3 i 4.
T a b e l a 1
Przykład A939 [hydroksy- propylowana amyloza] skrobia pszeniczna poli(alkohol winylowy) gliceryna kwas stearynowy uwagi
1 37,46 37,46 8,1 14,29 0,84 zawiera 4,02% talku, bez spienienia, dość elastyczna, bardzo mocna
2 33,51 33,51 7,46 21,05 0,75 zawiera 3,72% CaCO3, bez spienienia, elastyczna, słaba
3 34,42 34,42 7,66 18,92 0,77 zawiera 3,81% CaCO3, niewielkie spienienie, mocna
4 35,38 35,38 7,88 16,67 0,79 zawiera 3,92% CaCO3, niewielkie spienienie, elastyczna, mocna
5 37,34 37,34 7,87 16,67 0,78 bez piany, elastyczna, mocna
6 38,41 38,41 8,08 14,29 0,81 bez piany, elastyczna, mocna
7 39,71 39,71 8,03 11,76 0,79 bez piany, elastyczna, bardzo mocna
8 38,03 38,03 7,69 11,27 0,76 zawiera 4,23% wody, bez piany, elastyczna, stosunkowo mocna
9 81 0 8 10,2 0,8
10 65 16 8 10,2 0,8
11 57 24 8 10,2 0,8
12 24 57 8 10,2 0,8
13 16 65 8 10,2 0,8
14 0 81 8 10,2 0,8
PL 206 265 B1
T a b e l a 2: Wartości modułu Younga
Przykład początkowa po 24 godzinach po upływie 1 tygodnia
9 942,591 355,992 395,783
10 743,174 611,025 459,516
11 729,490 578,648 567,977
12 905,406 609,926 600,324
13 1079,915 519,888 688,400
14 1155,357 797,400 749,335
T a b e l a 3: Naprężenie przy 0,2% granicy plastyczności
Przykład początkowe po 24 godzinach po upływie 1 tygodnia
9 9,522 2,189 3,413
10 6,016 4,144 3,078
11 7,313 3,823 4,102
12 7,929 3,814 5,695
13 12,624 5,178 6,263
14 14,175 6,884 6,565
T a b e l a 4: wartości % odkształcenia przy rozerwaniu
Przykład początkowy po 24 godzinach po upływie 1 tygodnia
9 56,969 82,532 78,304
10 49,845 43,613 41,588
11 56,550 56,166 37,591
12 19,188 47,033 21,798
13 17,699 40,952 21,165
14 8,552 27,661 16,145
Na podstawie powyższych testów i przykładów oraz w oparciu o analizę kosztów, odpowiednim składem mieszanki do wyrobu tacek na herbatniki jest:
A939 [hydroksypropylowana amyloza] Skrobia pszeniczna poli(alkohol winylowy) Gliceryna Kwas stearynowy
15 65,2 8 11 0,8
Tacki są biodegradowalne, a ich wytrzymałość i elastyczność są porównywalne do obecnie stosowanych materiałów, które nie są biodegradowalne. Koszt wytwarzania jest podobny.
P r z y k ł a d y 15-22
Badano wpływ zawartości kwasu stearynowego na jakość mieszanki o składzie
Skrobia pszeniczna 36% modyfikowana amyloza A939 36% polialkohol winylowy) 8% gliceryna 10% woda 10%
Mieszankę formowano z szybkością zasilania 1,5 przy prędkości obrotów śruby 100 obr/min, zaś profil temperaturowy był następujący 70, 90, 100,130, 140, 140, 130, 115, 110, 110, 110 [dysza].
PL 206 265 B1
Przykład kwas stearynowy [%] moment skręcający [%] wydajność masowa [g/min] jakość arkusza [ocena]
15 0,0 57 101 Powierzchnia chropowata
16 0,4 51 100 Powierzchnia równa
17 0,8 44 106 Powierzchnia równa
18 1,2 39 114 Powierzchnia równa
19 2 38 106 Niewielka ilość otworów w arkuszu
20 3 38 106 Otwory w arkuszu
21 4 35 101 Duża ilość w arkuszu
22 5 34 102 Duża ilość w arkuszu
Wyniki wskazują że moment skręcający maleje ze wzrostem zawartości kwasu stearynowego. Przy zawartości kwasu stearynowego równej 1,2 g wydajność masowa jest największa. Korzystny zakres zawartości kwasu stearynowego wynosi 0,4 - 1,5%.
P r z y k ł a d y 23-26
Stwierdzono, że następujące cztery mieszanki nadają się również do formowania tacek na opakowania produktów żywnościowych takich jak czekoladki i herbatniki.
Surowce Przykład 23 Przykład 24 Przykład 25 Przykład 26
A939 39,5 39,5 79 79
skrobia pszeniczna 39,5 39,5 0 0
poli(alkohol winylowy) 8 8 8 8
kwas stearynowy 1 1 1 1
gliceryna 3 6 3 3
woda 8 10 8 10
P r z y k ł a d 27
Przedstawione w Tabeli 5 mieszanki przygotowano w celu oceny ich zachowania w warunkach niskiej oraz wysokiej wilgotności, jak też w celu określenia zachowania plastyfikatora w tych warunkach.
T a b e l a 5
Surowce A939 % poli(alkohol winylowy) % kwas stearynowy % woda % gliceryna %
A 79,5 7,95 0,8 0 11,75
B 78,31 7,84 0,8 4,35 8,7
C 78,31 7,84 0,8 7,25 5,8
D 78,31 7,84 0,8 10,15 2,9
E 79,5 7,95 0,8 11,75 0
W Tabeli 6 przedstawiono charakterystyki wytrzymałości przy wilgotności wzglę dnej 65%, zaś w Tabeli 7 przedstawiono charakterystyki wytrzymał oś ci przy wilgotnoś ci wzglę dnej 15%.
T a b e l a 6 - Wilgotność względna 65%
Mieszanka współczynnik [MPa] wytrzymałość plastyczna [MPa] wydłużenie [%]
A 547 3,2 118
B 774 7,1 78
C 1080 14 65
D 1556 18 40
E 1832 27 28
PL 206 265 B1
T a b e l a 7- Wilgotność względna 15%
Mieszanka współczynnik [MPa] wytrzymałość plastyczna [MPa] wydłużenie [%]
A 1750 27 20
B 1916 33 26
C 2035 33 23
D 2447 38 24
E 2696 41 23
Z danych przedstawionych w Tabelach 6 i 7 widać , że gliceryna w warunkach wysokiej i ś rednio wysokiej wilgotności korzystnie wpływa na wytrzymałość, czego miarą jest parametr wydłużenie. Przy niskiej wilgotności względnej, gliceryna pochłania wodę ze skrobi wchodzącej w skład polimeru i w ten sposób powoduje pogarszanie wytrzymałości.
P r z y k ł a d 28
Przygotowano dwie mieszanki: jedną o składzie odpowiadającym mieszaninie E z Przykładu 27, zaś drugą o takim samym składzie z tą różnicą że 50% A939 zostało zastąpione przez skrobię pszeniczną. Obie mieszanki były formowane poprzez wytłaczanie z arkusza, a następnie kształtowane na gorąco na tacki do herbatników. Tacki te były używane w próbie produkcyjnej, w której herbatniki były umieszczane na tackach, pakowane i przechowywane przez okres trzech miesięcy. Zachowanie i wyglą d tych tacek był y zadowalające oraz równie dobre jak zwykł ych tacek nie ulegają cych biodegradacji. Znaczącą zaletą tacek wykonanych z obu mieszanek było o wiele prostsze ich zniszczenie. Użytkownicy konwencjonalnych tacek nie mogą łatwo ich zgnieść, a ich objętość nie daje się znacząco zmniejszyć, podczas gdy zwykle wstawienie testowanych tacek pod kran powoduje, że można je zgnieść w dłoni w niewielką łatwą do wyrzucenia kulkę.
Powyższy opis i przykłady ukazują że stosowanie niniejszego wynalazku pozwala uzyskać biodegradowalny polimer skrobiowy, którego cena i właściwości są porównywalne z konwencjonalnymi polimerami nie ulegającymi biodegradacji. Tak więc, opakowania produktów takich jak herbatniki i czekoladki wykorzystujące sztywną formowaną na gorąco tackę mogą być równie porządne i mieć atrakcyjny wygląd, a dodatkową korzyścią jest to że są one przyjazne dla środowiska. Podobnie, opakowanie produktu takiego jak chleb wykorzystujące folię elastyczną może być również atrakcyjne, jak i biodegradowalne.

Claims (24)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Biodegradowalna kompozycja polimerowa, znamienna tym, że obejmuje od 8 do 80% wagowych skrobi modyfikowanej zawierającej grupę hydroksyalkilową C2-6 albo skrobi modyfikowanej poprzez reakcję z bezwodnikiem kwasu dikarboksylowego, od 0 do 87,9% wagowych naturalnej skrobi, od 4 do 11% wagowych polimeru rozpuszczalnego w wodzie wybranego z grupy obejmującej poli(octan winylu) i polialkohol winylowy), którego temperatura topnienia odpowiada stanowi stopionemu składników skrobiowych, od 0 do 12% wagowych wody, od 0 do 12% wagowych plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego, od 0,1 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 lub jego soli.
  2. 2. Biodegradowalna kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że kwas tłuszczowy stanowi kwas stearynowy.
  3. 3. Biodegradowalna kompozycja polimerowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że polimer rozpuszczalny w wodzie stanowi poli(alkohol winylowy).
  4. 4. Biodegradowalna kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że plastyfikator w postaci alkoholu wielowodorotlenowego stanowi gliceryna.
  5. 5. Biodegradowalna kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0% plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego oraz od 10 do 12% wody.
  6. 6. Zastosowanie biodegradowalnej kompozycji polimerowej określonej w zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4 albo 5 do wytwarzania pojemników.
    PL 206 265 B1
  7. 7. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, ż e pojemnik jest sztywny.
  8. 8. Zastosowanie według zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, że pojemnik jest pojemnikiem szczelnym.
  9. 9. Zastosowanie wedł ug zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, ż e pojemnik stanowi tacka opakowaniowa.
  10. 10. Zastosowanie biodegradowalnej kompozycji polimerowej określonej w zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4 albo 5 do wytwarzania folii.
  11. 11. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że folia jest elastyczna.
  12. 12. Zastosowanie według zastrz. 10 albo 11, znamienne tym, że folia przetwarzana jest w pojemnik.
  13. 13. Zastosowanie według zastrz. 12, znamienne tym, że pojemnik jest sztywny.
  14. 14. Zastosowanie według zastrz. 12, znamienne tym, że pojemnik jest pojemnikiem szczelnym.
  15. 15. Zastosowanie według zastrz. 12, znamienne tym, że pojemnik stanowi tacka opakowaniowa.
  16. 16. Sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej określonej w zastrz. 1, znamienny tym, że przygotowuje się mieszaninę zawierającą skrobię, modyfikowaną skrobię, polimer rozpuszczalny w wodzie wybrany spośród poli(octanu winylowego) i poli(alkoholu winylowego), do 20% wody i/albo alkoholu wielowodorotlenowego jako plastyfikatora oraz od 0,4 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 albo jego soli, po czym przetwarza się otrzymaną mieszaninę tworząc mieszaninę stopioną w zakresie temperatury od 130°C do 160°C, a następnie obniża się temperaturę i poddaje się mieszaninę dalszej obróbce poprzez jej wytłaczanie albo wtryskiwanie do formy w temperaturze od 85°C do 105°C bez potrzeby usuwania wody.
  17. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, która następnie jest formowana na gorąco w tackę opakowaniową.
  18. 18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że biodegradowalna kompozycja polimerowa jest formowana w pojemnik.
  19. 19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, która następnie jest formowana w pojemnik.
  20. 20. Sposób według zastrz. 18 albo 19, znamienny tym, że formowany pojemnik jest sztywny.
  21. 21. Sposób według zastrz. 18 albo 19, znamienny tym, że formowany pojemnik jest pojemnikiem szczelnym.
  22. 22. Sposób według zastrz. 18 albo 19, znamienny tym, że formowany pojemnik obejmuje produkt.
  23. 23. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że biodegradowalna kompozycja polimerowa jest wytłaczana w postaci folii, przy czym folia otacza produkt.
  24. 24. Kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej, znamienna tym, że obejmuje od 8 do 80% wagowych skrobi modyfikowanej zawierającej grupę hydroksyalkilową C2-6 albo skrobi modyfikowanej poprzez reakcję z bezwodnikiem kwasu dikarboksylowego, od 0 do 87,9% wagowych naturalnej skrobi, od 4 do 11% wagowych polimeru rozpuszczalnego w wodzie wybranego z grupy obejmującej poli(octan winylu), poli(alkohol winylowy) oraz kopolimery etylenu i alkoholu winylowego, którego temperatura topnienia odpowiada stanowi stopionemu składników skrobiowych, od 10 do 16% wagowych plastyfikatora w postaci alkoholu wielowodorotlenowego, od 0 do 12% wagowych wody, od 0,1 do 1,5% wagowych kwasu tłuszczowego C12-22 lub jego soli.
PL348243A 1998-12-14 1999-12-13 Biodegradowalna kompozycja polimerowa, jej zastosowanie, sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej oraz kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej PL206265B1 (pl)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPP7697A AUPP769798A0 (en) 1998-12-14 1998-12-14 Biodegradable thermoformable products
AUPP7702A AUPP770298A0 (en) 1998-12-14 1998-12-14 Starch thermoforming process
AUPP7696A AUPP769698A0 (en) 1998-12-14 1998-12-14 Biodegradable film
AUPQ1847A AUPQ184799A0 (en) 1999-07-27 1999-07-27 Biodegradable thermoformable products
PCT/AU1999/001101 WO2000036006A1 (en) 1998-12-14 1999-12-13 Biodegradable polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348243A1 PL348243A1 (en) 2002-05-20
PL206265B1 true PL206265B1 (pl) 2010-07-30

Family

ID=27424480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL348243A PL206265B1 (pl) 1998-12-14 1999-12-13 Biodegradowalna kompozycja polimerowa, jej zastosowanie, sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej oraz kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1153078B1 (pl)
JP (1) JP4782284B2 (pl)
KR (1) KR100635695B1 (pl)
CN (1) CN1218991C (pl)
AT (1) ATE302817T1 (pl)
AU (1) AU753328B2 (pl)
CA (1) CA2354002C (pl)
CZ (1) CZ302008B6 (pl)
DE (1) DE69926917T2 (pl)
ES (1) ES2247855T3 (pl)
HU (1) HU227105B1 (pl)
ID (1) ID28986A (pl)
IL (2) IL143566A0 (pl)
NZ (1) NZ512241A (pl)
PL (1) PL206265B1 (pl)
SK (1) SK286947B6 (pl)
WO (1) WO2000036006A1 (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030020565A (ko) * 2001-09-01 2003-03-10 드림라이프테크(주) 생분해성 플라스틱 조성물, 그를 사용한 플라스틱 용기 및그의 제조방법
AU2003903116A0 (en) * 2003-06-20 2003-07-03 Plantic Technologies Ltd Easy open package
FR2862654B1 (fr) * 2003-11-20 2006-02-10 Roquette Freres Composition amylacee filmogene
EP1732996A2 (de) * 2004-03-31 2006-12-20 BASF Plant Science GmbH Verwendung von hydroxypropylierter hochamylosehaltiger kartoffelstärke zur erzielung hoher kit-zahlen
EP1624017A1 (en) * 2004-07-12 2006-02-08 The Procter & Gamble Company Packaged composition for the delivery of said composition into an aqueous medium
CA2582948A1 (en) * 2004-10-05 2006-04-13 Plantic Technologies Ltd Mouldable biodegradable polymer
WO2006042364A1 (en) * 2004-10-18 2006-04-27 Plantic Technologies Ltd Barrier film
CN100497458C (zh) * 2005-02-06 2009-06-10 北京金宝帝生物环保科技有限公司 一种可生物降解的淀粉基高分子组合物、由其制得的薄膜，及其制备方法
CN1293137C (zh) * 2005-03-31 2007-01-03 方墉 可完全生物降解的薄膜及其制备方法
GB2426219B (en) * 2005-05-18 2007-05-23 Robert John Young Amylaceous edible substrate product
CN1935881B (zh) * 2005-09-21 2012-05-09 李小鲁 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品
CN1935886B (zh) * 2005-09-21 2011-09-28 李小鲁 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及注射类成型制品
CN1935883B (zh) * 2005-09-21 2011-06-08 李小鲁 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及膜制品
CN1935882B (zh) * 2005-09-21 2011-07-27 李小鲁 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及片材类成型制品
CN1939965B (zh) * 2005-09-30 2012-05-09 李小鲁 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及片材类成型制品
CN1939968B (zh) * 2005-09-30 2011-11-09 李小鲁 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及注射类成型制品
CN1939966B (zh) * 2005-09-30 2010-11-03 李小鲁 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及膜制品
CN1939967B (zh) * 2005-09-30 2010-09-29 李小鲁 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品
AU2007240124B2 (en) * 2006-04-18 2014-09-18 Plantic Technologies Limited Polymeric films
JP2009545658A (ja) * 2006-08-04 2009-12-24 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 成形可能な生分解性ポリマー
AU2008211234B2 (en) 2007-01-26 2012-07-26 Plantic Technologies Limited Composition comprising biopolymer
PT103714B (pt) * 2007-04-11 2020-07-28 73100 - Setenta E Três Mil E Cem, Lda. Processo para a obtenção de um polímero à base de galactose
EP2289687A1 (de) 2007-05-16 2011-03-02 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
CN102019705B (zh) * 2009-09-21 2013-07-31 逢甲大学 生物基高分子鞋材的制造方法
MY163937A (en) 2012-03-13 2017-11-15 Texchem Polymers Sdn Bhd Thermoplastic Starch Composition Derives From Agricultural Waste
CZ308118B6 (cs) * 2013-02-20 2020-01-08 Technická univerzita v Liberci Způsob výroby nanovlákenné vrstvy z vodného roztoku polyvinylalkoholu pro tkáňové inženýrství elektrostatickým zvlákňováním pomocí metody bezjehlového či jehlového elektrostatického zvlákňování
US20160369085A1 (en) * 2015-02-18 2016-12-22 Evan Gash Solomonides Biodegradable bioplastic compositions and methods of making and using the same
TWI845472B (zh) * 2016-10-27 2024-06-21 美商摩諾索公司 具有低摩擦係數之水溶性膜
JP2019006900A (ja) 2017-06-26 2019-01-17 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物およびその製造方法
US11897974B2 (en) * 2019-03-18 2024-02-13 Upm-Kymmene Corporation Method for manufacturing thermoplastic poly(vinyl alcohol) derivative in a melt state reaction and products thereof
JP2021123617A (ja) 2020-02-03 2021-08-30 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物
KR102271122B1 (ko) * 2020-04-17 2021-07-01 (주)에어핏 가공성, 생산성 및 기계적 물성이 향상된 전분계 생분해성 포장용 완충재 조성물 및 포장용 완충재를 제조하는 방법
JPWO2023062490A1 (pl) 2021-10-11 2023-04-20

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
FI934095L (fi) * 1991-03-19 1993-09-17 Parke Davis & Co Biodegraderande kompositioner innehaollande staerkelse
DE4117628C3 (de) * 1991-05-29 1999-02-11 Inventa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte
JPH0539381A (ja) * 1991-08-08 1993-02-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 生分解性ポリマー組成物
DE4139468C2 (de) * 1991-11-29 1994-06-16 Inventa Ag Klarsichtteil sowie Verwendung desselben
US5393804A (en) * 1992-11-24 1995-02-28 Parke, Davis & Company Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers
US5322866A (en) * 1993-01-29 1994-06-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials
US5449708A (en) * 1993-06-25 1995-09-12 Schiltz; David C. Biodegradable starch-based polymer compositions
JPH0835447A (ja) * 1994-07-26 1996-02-06 Teikei Kikaki Kk 多連気化器の連結機構
EP0704495A3 (en) * 1994-09-28 1997-01-15 Japan Maize Prod Biodegradable compositions
JPH08245836A (ja) * 1995-03-08 1996-09-24 Chisso Corp 易崩壊性組成物
JPH08325447A (ja) * 1995-06-01 1996-12-10 Chisso Corp 易崩壊性組成物
US5665152A (en) * 1995-11-29 1997-09-09 Midwest Grain Products Biodegradable grain protein-based solid articles and forming methods
ES2280651T3 (es) * 1997-01-16 2007-09-16 Amylex Corporation Metodo para producir un material de embalaje biodegradable elastico.

Also Published As

Publication number Publication date
DE69926917D1 (de) 2005-09-29
ES2247855T3 (es) 2006-03-01
HUP0104699A2 (hu) 2002-03-28
WO2000036006A1 (en) 2000-06-22
HU227105B1 (en) 2010-07-28
KR20010103713A (ko) 2001-11-23
JP2002532600A (ja) 2002-10-02
ID28986A (id) 2001-07-19
JP4782284B2 (ja) 2011-09-28
HUP0104699A3 (en) 2003-08-28
CZ302008B6 (cs) 2010-09-01
SK286947B6 (sk) 2009-08-06
ATE302817T1 (de) 2005-09-15
CA2354002C (en) 2008-06-17
AU2085800A (en) 2000-07-03
KR100635695B1 (ko) 2006-10-17
CN1218991C (zh) 2005-09-14
EP1153078A4 (en) 2002-11-27
CA2354002A1 (en) 2000-06-22
NZ512241A (en) 2003-04-29
EP1153078B1 (en) 2005-08-24
PL348243A1 (en) 2002-05-20
DE69926917T2 (de) 2006-06-08
EP1153078A1 (en) 2001-11-14
IL143566A (en) 2007-03-08
IL143566A0 (en) 2002-04-21
CN1330683A (zh) 2002-01-09
SK7842001A3 (en) 2001-12-03
CZ20011990A3 (cs) 2001-11-14
AU753328B2 (en) 2002-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL206265B1 (pl) Biodegradowalna kompozycja polimerowa, jej zastosowanie, sposób otrzymywania produktów z biodegradowalnej kompozycji polimerowej oraz kompozycja polimerowa służąca do wytwarzania folii biodegradowalnej
US7495044B2 (en) Biodegradable polymer
AU630047B2 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
CA2021119C (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
AU631089B2 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
KR0185201B1 (ko) 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물
EP2978807B1 (en) Water-soluble polymer and polymer internal lubricant
JPH0374446A (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
PL165399B1 (pl) Kompozycja polimeryczna do wytwarzania wyrobów z ulegajacego degradacji biologicznej tworzywa sztucznego i sposób jej wytwarzania PL PL
EP1799762A1 (en) Mouldable biodegradable polymer
IE66344B1 (en) Polymer base bland compositions containing destructurized starch
CA2020150A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IE902174A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch
EP0409783B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
US7384993B2 (en) Biodegradable polymer
US20220064411A1 (en) Compound or film containing thermoplastic starch and a thermoplastic polymer
JP3078478B2 (ja) 生分解性成形品用組成物および生分解性成形品の製造方法