PL206821B1 - Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej - Google Patents

Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej

Info

Publication number
PL206821B1
PL206821B1 PL372834A PL37283403A PL206821B1 PL 206821 B1 PL206821 B1 PL 206821B1 PL 372834 A PL372834 A PL 372834A PL 37283403 A PL37283403 A PL 37283403A PL 206821 B1 PL206821 B1 PL 206821B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mortar
weight
calcium
total weight
dry
Prior art date
Application number
PL372834A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372834A1 (pl
Inventor
Loris Amathieu
Bruno Touzo
Original Assignee
Kerneos
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kerneos filed Critical Kerneos
Publication of PL372834A1 publication Critical patent/PL372834A1/pl
Publication of PL206821B1 publication Critical patent/PL206821B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/32—Aluminous cements
    • C04B7/323—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206821 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 372834 (51) Int.Cl.
(22) Data zgłoszenia: 24.04.2003 C04B 7/32 (2006.01)
C04B 28/06 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
24.04.2003, PCT/FR03/001304 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
06.11.2003,WO03/91179
Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: KERNEOS, Neuilly Sur Seine, FR
24.04.2002, FR, 02/05174 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: LORIS AMATHIEU,
08.08.2005 BUP 16/05 Saint Laurente De Mure, FR BRUNO TOUZO, Voiron, FR
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.09.2010 WUP 09/10 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Krystyna Krajewska
PL 206 821 B1
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy spoiwa etringitowego dla zaprawy gęstej, zaprawy suchej zawierającej to spoiwo oraz zaprawy mokrej otrzymywanej przez zmieszanie zaprawy suchej.
Jako spoiwo etringitowe należy rozumieć spoiwo hydrauliczne z jego składnikami dającymi, po uwodnieniu w normalnych warunkach stosowania, głównie uwodniony etringit, który jest trisulfoglinianem wapnia posiadającym wzór 3CaO · Al2O3 · 3CaSO4 · 32H2O.
Jako ciała stałe należy rozumieć wszystkie suche składniki zaprawy.
Wynalazek dotyczy także zaprawy suchej, utworzonej z takiego spoiwa etringitowego zawierającego glinian wapnia i związek mineralny siarczanu wapnia.
Wynalazek dotyczy dalej zaprawy mokrej, otrzymanej ze zmieszania zaprawy suchej, takiej jak określona powyżej, z wodą w takiej ilości, że stosunek wagowy woda/substancje stałe jest niższy od 0,5.
Spoiwo etringitowe zawierające glinian wapnia i związek mineralny siarczanu wapnia jest przystosowane do stosowania w zaprawach i betonie w budownictwie, gdzie spodziewane jest szybkie ponowne używanie struktury. W szczególności, umożliwia to naprawę podłogi i wytwarzanie produktów, takich jak, na przykład, wylewki, powłoki wygładzone, kleje do posadzki z płytek.
Szybkie ponowne używanie struktur wymaga osiągnięcia, zależnie od zastosowań, minimalnego poziomu wytrzymałości mechanicznej w danym czasie i/lub czasie powlekania, określonym przez szczątkową wilgoć w substancji. Wyroby przystosowane do szybkiego ponownego używania są zwykle wytwarzane ze spoiwa, którego uwodnienie prowadzi do wytworzenia etringitu.
W zastosowaniu do powłok wygładzonych na przykład, według specyfikacji Centre Scientifique et Technique du Batiment („Produits et systemes de preparation de sols interieurs pour la pose de revetements de sols minces - Guide technique pour l'avis technique et le classement P. Cahiers du CSTB, nr 2893 - doręczenie nr 370, czerwiec 1996), wyroby powinny spełniać te same kryteria charakterystyk mechanicznych, kryteria charakterystyk adhezji jak również kryteria stosowalności w danym zastosowaniu [homogeniczność pasty, płynność (średnica rozlewności pasty uprzednio wlanej do pierścienia o 30 mm wysokości i 50 mm średnicy) i czasu żelowania].
Dodatkowo do kryteriów wymaganych przez CSTB, szybko schnące powłoki wygładzone powinny co najmniej spełniać następujące kryteria w warunkach normalnej temperatury i higrometrii:
- rozlewność 150 mm po 7 i 20 minutach;
- mechaniczna wytrzymałość na ściskanie wyższa od 4 MPa po 4 godzinach;
- 24 godzinny czas powlekania (3% resztkowej wilgoci w substancji dla grubości powłoki mniejszej od 10 mm); i
- mechaniczna wytrzyma ł o ść na ś ciskanie wyż sza od 25 MPa po 28 godzinach.
Reakcja chemiczna, w której powstaje etringit jest następująca:
6Ca2+ + 2Al(OH)4- + 3SO42- + 4OH- + 26H2O > 3CaOAl2O3 · 3CaSO4 · 32H2O
Równowagowa rozpuszczalność produktu etringitowego wynosi Kett = 4,9 x 10-44. Szybkość tworzenia etringitu (stopień nukleacji i wzrost kryształu etringitu) zależy od kilku czynników, obejmujących współczynnik przesycenia β, związany z energią dostępną dla tworzenia zarodków:
β = (aca2+)6 * (aAl(OH)4-)2 * (aSO42-)3 * (aOH-)4 /Kett w którym ai oznacza aktywności jonów i.
Etringit można otrzymać z uwodnienia kompozycji zawierających gliniany wapnia i źródło siarczanów, i ewentualnie cement portlandzki i/lub wapno, wnoszących do roztworu jony wymagane do przeprowadzenia takiej reakcji chemicznej. Gliniany wapnia są połączeniami tlenku glinu AI2O3, opisywanego przez A w nomenklaturze substancji cementowych, i tlenku wapnia, opisywanego przez C w powyższej nomenklaturze substancji cementowych, takie tlenki krystalizują w szczególności w postaci C3A, C12A7 i CA.
W praktyce, preparaty zaprawy szybko twardniejącej i wysychającej w dzisiejszych czasach zawierają połączenie glinianów wapnia, siarczanu wapnia i cementu portlandzkiego, z trudnymi do określenia ilościami każdego ze składników, gdyż uwodnienie do postaci etringitu powinno być kontrolowane tak, aby uzyskać najlepszy kompromis pomiędzy ilością etringitu, która zapewnia zdolność do wysychania wyrobu (duże ilości zmieszanej wody krystalizują w postaci hydratów) i morfologią takiego etringitu, która, dla danej gęstości kryształu, zapewnia poziom wytrzymałości mechanicznej i kontrolę zmian rozmiarów w czasie całego procesu utwardzania aż do długich czasów. Taki kompromis jest jeszcze trudniej osiągnąć, gdy poziomy trwałości nabywanej wytrzymałości, które należy osiągnąć,
PL 206 821 B1 powinny być porównywalne ze spodziewanymi charakterystykami realizacji, w szczególności czasem utrzymywania podatności na obróbkę.
Takiego kompromisu nie osiąga się zadowalająco w zaprawach według uprzedniego stanu wiedzy.
Tak więc, na przykład, opis patentowy nr US 4,350,533 ujawnia kompozycje cementu etringitowego na bazie glinianu wapnia, cementów siarczanu wapnia, w szczególności w postaci gipsu, i ewentualnie oddzielnie dostarczonego wapna i cementu portlandzkiego. Ale kinetyki rozwoju wytrzymałości mechanicznych są o wiele mniejsze od pożądanych w zakresie niniejszego wynalazku.
Wiadomo, że w tak zwanych zastosowaniach „Mine Packing (gdzie celem jest wypełnienie zagłębień w strukturach podziemnych), stosuje się mieszaniny etringitowe glinianów wapnia i siarczanu wapnia. Ale wymagania układu różnią się znacznie od zastosowań „gęstej zaprawy według wynalazku: produkt powinien dać się pompować, zestalać się szybko, ale ze stosunkiem woda/substancje stałe rzędu 5 (ważnym punktem w takich zastosowaniach jest wytworzenie dużej objętości), mechaniczne wytrzymałości na ściskanie po 24 godzinach nie powinny przekraczać 5 MPa. Dalej, trwałość układu nie jest kryterium kluczowym, ani też zmiany wymiarów. Istniejące wymagania w zastosowaniach „gęstej zaprawy są takie, że nie jest możliwe bezpośrednie zastosowanie takich roztworów „mine packing, muszą one zostać poddane zmianie składu i przystosowane do wymagań układu gęstego.
Celem wynalazku jest zatem pokonanie niekorzyści według uprzedniego stanu wiedzy, przez dostarczenie spoiwa etringitowego zawierającego siarczan wapnia i związek mineralny glinianu wapnia, umożliwiającego osiągnięcie w gęstych otoczeniach najlepszego kompromisu pomiędzy czasem utrzymywania podatności na obróbkę i kinetykami nabycia wytrzymałości mechanicznej.
Inną korzyścią wynalazku jest umożliwienie ponownego używania struktur, gdy utrzymywana jest podatność na obróbkę, równoważna tej, uzyskiwanej dla zapraw według uprzedniego stanu wiedzy. Dla preparatów zawierających spoiwa o takiej samej zawartości tlenku glinu, takim samym stopniu wiązania i identycznym stopniu rozdrobnienia według Blaine dla glinianu wapnia, nabywanie wytrzymałości mechanicznych jest zatem szybsze i czas dopuszczenia do ruchu pieszych jest dwukrotnie krótszy dla zapraw wytworzonych ze spoiwem według wynalazku, niż dla zapraw wytworzonych z zastosowaniem spoiw według uprzedniego stanu wiedzy.
Celem wynalazku jest zatem dostarczenie spoiwa etringitowego dla zaprawy gęstej, przy czym zaprawa korzystnie posiada podczas mieszania z wodą stosunek wagowy woda/substancje stałe niższy od 0,5, przy czym spoiwo zawiera siarczany wapnia i związek mineralny glinianu wapnia, gliniany i siarczany, a ich stężenie w spoiwie jest takie, że odpowiednio jony wapnia i glinu są uwalniane w optymalnych proporcjach, jednocześnie i regularnie w całym procesie uwodnienia, prowadząc do wytworzenia etringitu bez wczesnego blokowania bezwodnych powierzchni międzyfazowych ziarno-woda, które utrudnia rozpuszczenie bezwodnych ziaren i konsekwentnie zmniejsza wydajność tworzenia etringitu.
W rzeczywistości, tworzenie etringitu bezpośrednio wynika ze względnych szybkości rozpuszczania składników rozpuszczalnych, które będą określać proporcje pomiędzy jonami wapnia, glinu i siarczanowymi w roztworze. Stężenie jonu wapnia działa w pierwszym rzędzie na kinetyki tworzenia etringitu; gdy jest ono wysokie, tworzenie etringitu może być bardzo szybkie, nawet błyskawiczne i w konsekwencji może przebiegać momentalnie wokół faz bezwodnych zawierających inne, wymagane jony, to jest, zarówno siarczany jak i gliniany zależnie od przypadku. Taki fenomen blokowania powierzchni międzyfazowych reakcji jest w szczególności krytyczny w gęstym otoczeniu, i gdy istnieją duże odchylenia pomiędzy szybkościami uwalniania jonów wapnia z różnych substancji rozpuszczalnych i/lub duże odchylenia pomiędzy szybkościami uwalniania jonów wapnia, glinu i siarczanowych. W celu otrzymania pożądanej charakterystyki zapraw, i w szczególności zapraw gęstych, powinno się uniknąć wczesnego i bardzo szybkiego tworzenia etringitu wokół najmniej rozpuszczalnych ziaren, skoro taki fenomen następnie zapobiega normalnemu postępowi uwodnienia i prowadzi do zaprawy gęstej, która nie spełnia specyfikacji, w szczególności, o ile pod uwagę brane są charakterystyki mechaniczne dla krótkiego czasu.
Taki fenomen blokowania powierzchni międzyfazowych reakcji jest jedną z przyczyn, która wyjaśnia dlaczego roztwory zastosowane w rozcieńczonym otoczeniu nie dają się przystosować do otoczeń gęstych: rzeczywiście, w otoczeniu rozcieńczonym, rozpuszczenie różnych faz rozpuszczalnych jest łatwiejsze, zmniejszając prawdopodobieństwo tworzenia etringitu po kontakcie z ziarnami.
Podobnie, typowe spoiwa etringitowe, zawierające cement portlandzki i/lub wapno, siarczan wapnia i cementy glinowe, nie dostarczają najlepszych wydajności kinetyk utwardzania. Rzeczywiście, cement portlandzki zawiera źródła wapnia o bardzo różnej naturze mineralnej i rozpuszczalności, takie jak wolne wapno, C3S, C2S, siarczany wapnia, jak również nadzwyczaj rozpuszczalne substancje
PL 206 821 B1 uboczne, takie jak siarczany metali alkalicznych, które zmieniają znacząco rozpuszczalność faz zawierających wapń. Nie jest to dopuszczalne dla stałego zaopatrzenia wapnia w czasie procesu uwodnienia.
Tak długo jak rozważa się wapno, jego zbyt szybkie rozpuszczanie ogranicza rozpuszczalność faz zawierających glinian. Nadmiar wapna również ma duże konsekwencje względem zmiany rozmiarów (bardzo duże rozszerzenie) i względem morfologii tworzącego się etringitu, stającego się bardziej masywnym, wskutek tego mniej teksturowanym (wytrzymałości mechaniczne są zmniejszone). Jego stopień wprowadzenia do mieszaniny jest zatem ograniczony, ograniczając wydajność powstawania etringitu dla danej zawartości siarczanu i glinianu, i wskutek tego utwardzenia i charakterystyki szybkiego wysychania.
Podobnie, nadmiar siarczanu wapnia względem faz zawierających gliniany wapnia prowadzi do tych samych efektów co wapno, to jest niższych wytrzymałości mechanicznych i wyższych zmian rozmiaru. Można to wytłumaczyć częściowo przez fakt, że rozpuszczanie siarczanów wapnia uwalnia duże ilości wapnia do fazy wodnej. To dlatego kompozycje zawierające fazy glinianu wapnia i siarczanu wapnia w proporcjach stechiometrycznych (stosunek molowy siarczanu wapnia/tlenku glinu A wynosi 3) nie mogą umożliwić wykonania zapraw gęstych o dobrych właściwościach utwardzania i kontrolowanych zmianach rozmiaru.
Kontrolowanie uwodnienia zaprawy jest zatem po pierwsze poddane kontrolowaniu szybkości dostarczania wapnia względem innych substancji jonowych, i w szczególności glinu.
Przedmiotem wynalazku jest zatem spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej zawierające siarczany wapnia i związek mineralny glinianu wapnia, charakteryzujące się tym, że związek mineralny glinianu wapnia zawiera tlenki wapnia C i glinu A, rozpuszczalne i połączone w jedną albo więcej krystalicznych i/lub bezpostaciowych faz mineralogicznych, w takim stosunku, że:
- użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia wynosi od 1,2 do 2,7;
- suma wagi faz użytecznych (C+A) odpowiada za co najmniej 30% całkowitej wagi związku mineralnego.
- stosunek molowy siarczan wapnia/tlenek glinu A w spoiwie etringitowym wynosi od 0,5 do 2.
Korzystnie, stosunek wagowy, związek mineralny glinian wapnia/siarczan wapnia wynosi od 0,5 do 4, korzystniej od 1,5 do 3.
Według korzystnej postaci wykonania, użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia wynosi od 1,3 do 2,5, korzystniej od 1,6 do 2.
Dodatkowo, korzystnie, stosunek molowy siarczanu wapnia/tlenku glinu A w spoiwie etringitowym wynosi od 0,6 do 1,8, korzystniej od 0,8 do 1,7.
Według korzystnej postaci wykonania, suma wagi faz użytecznych (C+A) odpowiada za co najmniej 50% wagowych całkowitej wagi związku mineralnego glinianu wapnia.
Korzystnie spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według wynalazku zawiera związek mineralny glinianu wapnia jest otrzymany przez wypalanie w piecu w temperaturze wyższej od 1100°C, w postaci jednego albo więcej stopionych albo spiekanych żużli, będących w stanie zawierać fazy krystaliczne albo fazy amorficzne, przy czym związek mineralny glinianu wapnia występuje w postaci krystalicznej fazy mineralogicznej, wybranej spośród CA, C12A7, C3A, C4A3$, albo w postaci fazy bezpostaciowej, albo w postaci mieszaniny co najmniej jednej z powyższych krystalicznych faz mineralogicznych i jednej fazy bezpostaciowej, gdzie korzystnie zwią zek mineralny glinianu wapnia zawiera co najmniej 30% wagowych C12A7, jeszcze korzystniej co najmniej 50% wagowych C12A7, najkorzystniej od 50% do 85% wagowych C12A7 względem całkowitej wagi związku mineralnego.
Według korzystnej postaci wykonania według wynalazku związek mineralny glinianu wapnia zawiera co najmniej jedną krystaliczną fazę mineralogiczną, wybraną spośród C2A(1-x)Fx, C2S, C2AS, C3S i ich mieszanin, gdzie x oznacza liczbę całkowitą należącą do [0; 1], oraz związek mineralny glinianu wapnia jest rozdrobniony i posiada powierzchnię według Blaina wyższą od albo równą 1500 cm2/g, przy czym korzystniej związek mineralny glinianu wapnia jest rozdrobniony i posiada powierzchnię według Blaina w zakresie od 2000 cm2/g do 5000 cm2/g.
Korzystnie spoiwo etringitowe zawiera siarczan wapnia, który jest pochodną związku wybranego spośród anhydrytów, semihydratów, gipsu i ich mieszanin.
Przedmiotem wynalazku jest także zaprawa sucha, charakteryzująca tym, że zawiera:
- spoiwo etringitowe, takie jak okreś lone w zastrz. 1 do 12: od 15% do 75% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- wypeł niacze kredowe albo piaski krzemionkowe: od 25% do 85% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej,
PL 206 821 B1
- wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 3,5% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej,
- redyspergowalne polimery sproszkowane: od 0% do 8% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej, i/lub zawiesiny polimerów ciało stałe-ciecz: od 0% do 20% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej, i
- reologiczne ś rodki dodatkowe i/lub ś rodki dodatkowe regulują ce wią zanie.
Korzystnie zaprawa sucha zawiera:
- spoiwo etringitowe określone powyżej w ilości od 20% do 50% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej.
- wypełniacze kredowe albo piaski krzemionkowe w ilości od 50% do 80% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 0,5% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej,
- redyspergowalne polimery sproszkowane: od 0% do 5% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej, i/lub zawiesiny polimerów ciało stałe-ciecz w ilości od 0% do 15% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- reologiczne ś rodki dodatkowe i/lub ś rodki dodatkowe regulują ce wią zanie.
Korzystnie reologiczne środki dodatkowe stanowią od 0,1% do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej, a środki dodatkowe regulujące wiązanie stanowią 0,1% do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej.
Według korzystnej postaci wykonania zaprawy suchej według wynalazku zaprawa nie zawiera jakiegokolwiek cementu portlandzkiego albo wapna hydraulicznego, albo zawiera cement portlandzki i/lub wapno hydrauliczne w ilości mniejszej od 3,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zaprawa mokra otrzymana przez zmieszanie zaprawy suchej określonej powyżej, z wodą w takiej ilości, że stosunek wagowy woda/substancje stałe jest niższy od 0,5.
Przez użyteczne tlenki C i A należy rozumieć, te tlenki C i A, które dają współczynnik przesycenia β>1, gdy są dodane do roztworu, w mieszaninie z innymi wybranymi składnikami kompozycji zaprawy, włącznie z siarczanem wapnia.
Przez fazę użyteczną należy rozumieć fazę uwalniającą użyteczne tlenki C i A.
Tak więc, fazy C2AS, ferryty, nie są fazami użytecznymi (są one nazywane „fazami inertnymi). W przeciwień stwie, C12A7, C3A, szkł a, C4A3$ (gdzie $ oznacza SO3 w nomenklaturze substancji cementowych), CA, na przykład, są fazami użytecznymi.
Użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia jest zatem stosunkiem molowym wszystkich tlenków C i A związku mineralnego glinianu wapnia, które są obecne w fazach użytecznych. Podobnie, suma wagi faz użytecznych (C+A) oznacza sumę wagi faz zawierających tlenki C i A, które są fazami użytecznymi.
Dostarczenie jonów wapnia i glinu w roztworze przebiega zatem przez reakcję w proporcjach, takich jak określone przez użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia.
W korzystnej postaci wykonania, zaprawa gę sta zawierają ca spoiwo etringitowe, po zmieszaniu z wodą ma stosunek wagowy woda/substancje stałe mniejszy od 0,5.
Spoiwo etringitowe według wynalazku umożliwia otrzymanie doskonałych wydajności tworzenia etringitu i w ten sposób, dobrych kinetyk utwardzania, nie wymagając, dla preparatów zaprawy, jakiegokolwiek dodatkowego źródła jonów wapnia. Inną korzyścią płynącą z ominięcia takiego dodatkowego źródła wapnia, które może być albo wapnem albo cementem portlandzkim, jest to że otrzymuje się kompozycje zaprawy posiadające bardziej regularne charakterystyki ważnych kryteriów zastosowania. Cement portlandzki posiada w szczególności dość zmienną zawartość składników ubocznych, których wpływ na tworzenie się etringitu jest decydujący.
Zatem, korzystnie, zaprawy posiadające spoiwo etringitowe według wynalazku nie zawierają zarówno cementu portlandzkiego jak i wapna hydraulicznego. Mogą one niemniej jednak tolerować niski procent wapna hydraulicznego i/lub cementu portlandzkiego, z granicą 3,5% wagowego względem całkowitej wagi zaprawy suchej.
Związek mineralny glinianu wapnia zawarty w spoiwie stosowanym do wytworzenia zaprawy można otrzymać przez spiekanie substancji bogatych w tlenek glinu A, włącznie z boksytami, i kredą, w piecu o temperaturze wyż szej od 1100°C. Moż na go otrzymać w postaci jednego albo wię cej stopionych albo spiekanych żużli, mogących zawierać fazy krystaliczne albo fazy bezpostaciowe albo jako wynik mieszaniny różnych związków mineralnych zawierających gliniany wapnia, otrzymane
PL 206 821 B1 z kolei przez spiekania, albo inaczej. Piec który należ y zastosować może być piecem typowo stosowanym do wytwarzania żużli, tak jak piece płomienne, piece tunelowe, piece obrotowe albo piece elektryczne, zarówno z łukiem indukowanym jak i elektrycznym.
Związek mineralny glinianu wapnia może występować w postaci krystalicznej fazy mineralogicznej, wybranej spośród CA, C12A7, C3A, C4A3$ albo w postaci fazy bezpostaciowej, albo w postaci mieszaniny co najmniej jednej z powyższych faz mineralogicznych i fazy bezpostaciowej. Korzystnie, związek mineralny zawiera co najmniej 30% wagowych C12A7, korzystniej co najmniej 50% wagowych C12A7, jeszcze korzystniej 50% do 85% wagowych C12A7, względem całkowitej wagi związku mineralnego.
Związek mineralny glinianu wapnia może także zawierać co najmniej jedną krystaliczną fazę mineralogiczną, wybraną spośród C2A(1-x)Fx, C2S, C2AS, C3S, i ich mieszanin, gdzie F i S odpowiednio oznaczają Fe2O3 i SiO2 zgodnie z nomenklaturą substancji cementowych, i gdzie x jest liczbą całkowitą należącą do [0; 1].
Związek mineralny glinianu wapnia może być rozdrobniony i może zatem posiadać powierzchnię właściwą według Blaine wyższą od albo równą 1500 cm2/g, korzystnie w zakresie od 2000 do 5000 cm2/g.
Odpowiedni siarczan wapnia dla spoiwa można wybrać z anhydrytów, gipsu, semihydratów, i ich mieszanin.
Spoiwo zawierające związek mineralny glinianu wapnia według wynalazku umożliwia otrzymanie, po dodaniu granulatów i środków dodatkowych, zaprawy suchej.
Zaprawa sucha według wynalazku zawiera:
- spoiwo według wynalazku: od 15% do 75% wagowych, względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- wypeł niacze kredowe albo piaski krzemionkowe: od 25% do 85% wagowych względem cał kowitej wagi zaprawy suchej,
- wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 3,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- redyspersyjne polimery sproszkowane: od 0% do 8% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej, i/lub dyspersje polimerów ciało stałe-ciecz od 0% do 20% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- reologiczne ś rodki dodatkowe i/lub ś rodki dodatkowe regulują ce wią zanie.
Korzystnie, zaprawa sucha według wynalazku zawiera:
- spoiwo według wynalazku: od 20% do 50% wagowych, względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- wypeł niacze kredowe albo piaski krzemionkowe: od 50% do 80% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej,
- wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 0,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- redyspersyjne polimery sproszkowane: od 0% do 5% wagowych wzglę dem cał kowitej wagi zaprawy suchej, i/lub dyspersje polimerów ciało stałe-ciecz od 0% do 15% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
- reologiczne ś rodki dodatkowe i/lub ś rodki dodatkowe regulują ce wią zanie.
Sproszkowane polimery można wybrać spośród kopolimerów octanu winylu, wersenianów winylu i etylenu, dostępnych z, na przykład, korporacji Wacker albo Elotex, i alkoholi poliwinylowych.
Dyspersje polimerów ciało stałe-ciecz można wybrać spośród zawiesin styren-butadien, styrenów akrylowych, akrylanów, octanów winylu, i wersenianu winylu i etylenu, dostępnych, na przykład, z korporacji Rohm&Haas.
Reologiczne środki dodatkowe są typowymi składnikami zapraw, posiadającymi zadanie poprawienia początkowej reologii zmieszanej zaprawy. Takie reologiczne środki dodatkowe obejmują kazeinę, sulfonowane formaldehydy melaminy, polioksyetylenowane fosfoniany (POE), poliwęglany politlenków etylenu (PCP), i ich mieszaniny. Takie środki dodatkowe są wyrobami dostępnymi handlowo. Jako przykład można wymienić wyroby OPTIMA 100® i PREMIA 150®, sprzedawane przez korporację CHRYSO jak również MELMENT F10®, MELFLUX PP100F® sprzedawane przez korporację SKW.
Reologiczne środki dodatkowe korzystnie stanowią od 0,1 do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej. Są one często połączone z polimerami rozpuszczalnymi w wodzie, posiadającymi funkcję ograniczania segregacji, takimi jak etery celulozy, jak również gumy welanowe i polisacharydy.
Środki dodatkowe regulujące wiązanie mogą być przyspieszaczami wiązania albo opóźniaczami wiązania. Stanowią one korzystnie od 0,1 do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej. Korzystnie, jako opóźniacz wiązania można zastosować kwas winowy, połączony z glukonianem sodu.
PL 206 821 B1
Zaprawa sucha według wynalazku umożliwia otrzymanie zaprawy mokrej przez mieszanie z wodą . Korzystnie, ilość wody jest taka, aby stosunek wagowy woda/substancje stał e był niż szy od 0,5.
Wynalazek został zilustrowany i opisany szczegółowo następującymi przykładami. We wszystkich takich przykładach, użyteczny stosunek C/A jest stosunkiem molowym; użyteczny procent (C+A) wyrażono wagowo względem całkowitej wagi związku mineralnego; stosunek siarczanu wapnia/Al2O3 jest stosunkiem molowym, ilość domieszanej wody podano jako procent wagowy względem całkowitej wagi suchych składników zaprawy.
P r z y k ł a d 1 - Przykłady porównawcze 2, 3, 4, 5
Według wynalazku, przygotowano zaprawę zawierającą spoiwo według wynalazku (próba nr 1). Dla porównania, przygotowano zaprawy ze spoiw należących do uprzedniego stanu wiedzy (próby 2, 3, 4, 5).
Tabela 1 pokazuje skład spoiw.
T a b e l a 1
Próba nr 1 2 3 4 5
związek mineralny glinianu wapnia (SSB = 3000 cm2/g): - użyteczny C/A 1,77 55 1 1 1
- uż yteczny (C+A) (%) 87 CA 55 55 55
- fazy główne C12A7 54 CA CA CA
- ilość (% wagowy) 65 65 65 63 63
Siarczan wapnia (% wagowy) 35 36 35 33,5 33, 5
Siarczan wapnia/AbO3 (stosunek molowy) 0,85 - - - -
Dodatkowe źródło jonów wapnia: - natura** P/C C P
- ilość (% wagowy) - 5/5 - 3,5 3,5
* siarczan wapnia: semihydrat o 95% czystości.
** P = CEM I 52,5 CP2 cement portlandzki; C = wapno
Tabela 2 przedstawia skład zapraw zawierających spoiwa z Tabeli 1. T a b e l a 2
Piasek AFNOR 1350 g
Spoiwo 675 g
Glukonian sodu 2,025 g
U2CO3 2,025 g
Woda 270 g
Tabela 3 przedstawia cechy reologiczne i mechaniczne otrzymanych zapraw.
T a b e l a 3
Próba nr 1 2 3 4 5
DP*Vicat 20 min 12 min 45 min 45 min 50 min
Rc** 3 godz. (MPa) 30 4,0 5 2 8,5
Rc 24 godz. (MPa) 46 3,5 28 2 31,5
Rc 28 dni (MPa) 60 11,5 47,5 15,5 50
uwagi brak Pęka po 28 dniach Bez uwag Bez uwag Bez uwag
* DP Vicat: początek wiązania zmierzono według sposobu ,,Vicat ** Rc: wytrzymałość na ściskanie, zmierzona za pomocą próbek o wymiarach 4x4x16 cm.
PL 206 821 B1
Takie próby wykazują, że zaprawy według wynalazku posiadają bardzo dobre mechaniczne odporności na ściskanie w krótkim okresie czasu, podczas gdy mają długi i dający się wystarczająco dopasować, przez dobór dawki opóźniacza, czas utwardzania.
Można także zauważyć, że zaprawy według uprzedniego stanu wiedzy, zawierające typowe cementy glinowe (większość fazy CA) i dodatkowe źródło zasilenia w cement portlandzki i/lub wapno, nie umożliwiają, dla równoważnych czasów wiązania, otrzymania zadowalających wytrzymałości mechanicznych w krótkim okresie czasu (4 do 8 MPa, w porównaniu z 30 MPa dla zaprawy według wynalazku).
Podobnie, w pewnych wypadkach w obecności wapna, wytrzymałości w długim okresie czasu wciąż są na bardzo niskim poziomie.
P r z y k ł a d 6 - przykłady porównawcze 7, 8
Przygotowano zaprawę według wynalazku, ze spoiwem według wynalazku (nr 6) i dwie zaprawy według uprzedniego stanu wiedzy, dla porównania, przygotowane ze spoiwem według uprzedniego stanu wiedzy (nr 7 i 8).
Kompozycje zaprawy i ich cechy reologiczne i mechaniczne pokazano w Tabeli 4.
T a b e l a 4
próba nr 6 7 8
związek mineralny glinianu wapnia (SSB = 3000 cm2/g): - użyteczny C/A 1,77 1 1
- uż yteczny (C+A) (%) 87 70 70
- fazy główne C12A7 CA CA
- ilość (% wagowy) 19 22,5 19
siarczan wapnia (% wagowy) 11 7,5 11
siarczan wapnia/Al2O3 (stosunek molowy) 0,92 - -
żużel (% wagowy) 20 20 20
piasek krzemionkowy (% wagowy) 47,25 47,25 47,25
RE523Z (% wagowy) 2 2 2
Lifetech 115 (% wagowy) 0,1 0,1 0,1
cytrynian trójsodowy (% wagowy) 0,1 0,1 0,1
Melment F10 (% wagowy) 0,3 0,3 0,3
glukonian sodu (% wagowy) 0,05 0,05 0,05
MT400PFV (% wagowy) 0,05 0,05 0,05
Dehydran 1922 (% wagowy) 0,15 0,15 0,15
Woda 20 20 20
DP Vicat (min) 105 60 65
Rc 4 godz. (MPa) 14,5 9,5 11
Rc 24 godz. (MPa) 25,5 20,5 21
Rc 7 dni (MPa) 41 28,5 28,5
Skurcz po 7 dniach (mm/m) -0,6 -1,6 -1,05
utworzony etringit po 7 dniach (J/g) 135 70 110
resztkowy anhydryt po 7 dniach 315 280 500
Siarczan wapnia jest anhydrytem o 95% czystości.
Żużel jest żużlem z wielkiego pieca.
Piasek krzemionkowy pochodzi z Sifraco Corporation, i jest sprzedawany pod nazwą Sable
NE14 (Sand NE14), jego rozmiar ziaren jest mniejszy od 500 mm (d50 = 210 μm).
PL 206 821 B1
RE523Z jest żywicą sprzedawaną przez Wacker Corporation. Jest to kopolimer octanu winylu i etylenu.
Lifetech 115: jest to węglan litu sprzedawany przez FMC.
Melment F10: sulfonowany formaldehyd melaminy, sprzedawany przez SKW.
Glukonian sodu: sprzedawany przez Roquette Freres.
MT400PFV: eter celulozy sprzedawany przez Wolf Walsrode.
Dehydran 1922: środek przeciwpienny sprzedawany przez Rhodia.
Resztkowa ilość anhydrytu (podana w jednostkach dowolnych) jest mierzona jako wysokość piku otrzymanego przez dyfrakcję promieni X.
Ilość utworzonego etringitu jest mierzona jako wydzielony przepływ ciepła w DCS (różnicowej kalorymetrii skaningowej).
Skurcz mierzono po 7 dniach za pomocą próbek 2x2x16 cm, przechowywanych w 20°C i w 50% wzglę dnej wilgotnoś ci.
Wytrzymałości mechaniczne mierzono za pomocą próbek 2x2x16 cm, przechowywanych w 20°C i w 70% wzglę dnej wilgotnoś ci.
Można zauważyć, że związek mineralny glinianu wapnia według wynalazku umożliwia o wiele lepszy kompromis charakterystyki:
- kinetyki nabywania wytrzymał o ś ci mechanicznej są o wiele lepsze od zapraw opracowanych dla związków mineralnych według uprzedniego stanu wiedzy,
- kontrola zmian wymiarów jest również lepsza,
- otrzymuje się lepszą wydajność tworzenia etringitu, jak wskazuje wyż sza ilość utworzonego etringitu i niższa ilość resztkowego anhydrytu.
P r z y k ł a d y 9, 10 i przykład porównawczy 11
Zaprawy naprawcze przygotowano według wynalazku (próby 9 i 10), jak również przygotowano zaprawę porównawczą według uprzedniego stanu wiedzy (próba 11). Ich kompozycje zostały przedstawione w Tabeli 5.
T a b e l a 5
próba nr 9 10 11
związek mineralny glinianu wapnia (SSB = 3000 cm2/g): - uż yteczny C/A - uż yteczny C/A 1,77 1,77 1
- uż yteczny (C+A) (%) 87 87 70
- fazy główne C12A7 C12A7 CA
- ilość (% wagowy) 28 30 33
siarczan wapnia (% wagowy) 15 13 10
siarczan wapnia/Al2O3 (stosunek molowy) 0,85 0,69 -
piasek krzemionkowy Palvadeau 0-315 μιτι (% wagowy) 19 19 19
piasek krzemionkowy Palvadeau 315 μτ-1 mm (% wagowy) 19 19 19
piasek krzemionkowy Palvadeau 1-4 mm (% wagowy) 19 19 19
glukonian sodu (% wagowy) 0,1 0,1 0,1
kwas winowy (% wagowy) - 0,15 -
U2CO3 (% wagowy) 0,1 0,05 0,1
Suma 100 100 100
Woda 17,2 17,2 17,2
Siarczan wapnia: semihydrat o 95% czystości.
Cechy reologiczne i mechaniczne zaprawy pokazano w Tabeli 6.
PL 206 821 B1
T a b e l a 6
Próba nr 9 10 11
DP Vicat 15 min 48 min 35 min
FP Vicat 22 min 62 min 45 min
Rc 4 godz. (MPa) 37 33 14
Rc 24 godz. (MPa) 51 45 40
Rc 28 dni (MPa) 61 52 55
FP Vicat: Vicat końca wiązania.
Wytrzymałości mechaniczne mierzono za pomocą próbek 4x4x16 cm, przechowywanych w 20°C i w 70% względnej wilgotności.
Można stwierdzić, że zaprawy według wynalazku posiadają daleko lepsze kinetyki nabywania wytrzymałości (nabywanie po 4 godzinach) i jest to prawdziwe dla równoważnych czasów wiązania.
P r z y k ł a d 12
Przygotowano zaprawę adhezyjną według wynalazku. Jej skład pokazano w Tabeli 7,
T a b e l a 7
próba nr 12
związek glinianu wapnia (SSB = 3000 cm2/g): - użyteczny C/A 1,77
- użyteczny (C+A) (%) 87
- fazy główne C12A7
- ilość (% wagowy) 26,5
siarczan wapnia (% wagowy) 13,5
siarczan wapnia/Al2O3 (stosunek molowy) 0,81
Durcal 15 (% wagowy) 9
piasek krzemionkowy Sifraco NE14 (% wagowy) 48,65
Re530Z (% wagowy) 1,5
Tylose MH3001P6 (% wagowy) 0,35
cytrynian trójsodowy (% wagowy) 0,2
wodorowęglan sodu (% wagowy) 0,2
U2CO3 (% wagowy) 0,1
Suma 100
Woda 25,5
Siarczan wapnia: semihydrat o 95% czystości.
Durcal 15: węglan wapnia, sprzedawany przez OMYA, o rozmiarze ziaren d50 równym 15 μm, z 1% ziaren o rozmiarze większym od 100 μηι.
RE530Z jest żywicą sprzedawaną przez Wacker Corporation. Jest to kopolimer octanu winylu i etylenu. Tylose MH30001P6: eter celulozy sprzedawany przez Clairant.
Właściwości mechaniczne pokazano w Tabeli 8.
T a b e l a 8
Próba nr 12
czas schnięcia otwartego na chodniku 20 min
DP Vicat 45 min
adhezja po 4 godz. (MPa) 0,5
adhezja po 24 godz. (MPa) 1,2
adhezja po 28 dniach (MPa) 2,1
PL 206 821 B1
Adhezję mierzono dynamometrem SATTEC według sposobu roboczego takiego jak opisany w Cahier des Prescriptions Techniques d'Execution „Revetements des sols interieurs et exterieurs en carreaux ceramigues ou analogues colles au moyen de mortiers colles na ulotce CSTB 3267.
Otrzymano produkt posiadający czas schnięcia otwartego równy 20 minut oraz dobre właściwości mechaniczne.
P r z y k ł a d 13
Przygotowano szybką wylewkę ciekłą ze związkiem mineralnym glinianu wapnia według wynalazku i gipsem (próba 13).
Kompozycję oraz wyniki reologiczne i mechaniczne pokazano w Tabeli 9.
T a b e l a 9
próba nr 13
związek glinianu wapnia (SSB = 2010 cm2/g): - użyteczny C/A 1,77
- uż yteczny (C+A) (%) 87
- fazy główne C12A7
- ilość (% wagowy) 14,3
siarczan wapnia (% wagowy) 7,2
siarczan wapnia/Al2O3 (masa molowa) 0,80
dodatkowe źródło jonów wapnia -natura C
ilość (% wagowy) 0,2
piasek krzemionkowy 1-4 mm (% wagowy) 49,4
piasek krzemionkowy 0-315 μιτι (% wagowy) 15,3
E10 (% wagowy) 8,0
D130 (% wagowy) 3,9
RE523Z (% wagowy) 1
Dehydran 1922 (% wagowy) 0,1
eter celulozy (% wagowy) 0,07
Li2CO3 (% wagowy) 0,05
kazeina (% wagowy) 0,3
K2SO4 (% wagowy) 0,2
glukonian sodu (% wagowy) 0,06
Kwas winowy (% wagowy) 0,12
Suma 100
Woda 14
samorozlewność 7 min (mm) 260
samorozlewność 20 min (mm) 260
czas schnięcia otwartego (min) 95
DP Vicat (min) 115
FP Vicat (min) 145
Rc 5 godz. (MPa) 15,8
Rc 24 godz. (MPa) 20,3
PL 206 821 B1
C: wapno sprzedawane przez Balthazar&Cotte.
Siarczan wapnia: gips o 95% czystości.
Piasek krzemionkowy: piasek Palvadeau.
E10: piasek krzemionkowy Sifraco o rozmiarze ziaren d50=21 μm.
D130: kreda Durcal 130 sprzedawana przez OMYA, 76% ziaren posiadających rozmiar większy od 100 μτη i 0,2% ziaren posiadających rozmiar niższy od 500 μτη.
Kazeina: sprzedawana przez Unilait.
Samorozlewność mierzono za pomocą stożka ściętego ASTM (opisanego w normie ASTM C230).
Czas schnięcia otwartego odpowiada czasowi, na koniec którego pasta traci swą zdolność do płynięcia pod własnym ciężarem.
Wytrzymałości mechaniczne mierzono na próbkach 4x4x16 cm, przechowywanych w temp 20°C i w 70% wilgotności.
Właściwości reologiczne wylewki (rozlewność) są dobre, i nawet dla bardzo długiego czasu schnięcia otwartego (1 godz. 30), kinetyki utwardzania pozostają bardzo szybkie, i to, pomimo braku cementu portlandzkiego i bardzo niskiej powierzchni według Blaine związku mineralnego glinianu wapnia według wynalazku.
P r z y k ł a d y 14, 15 - Przykłady porównawcze 16, 17, 18 i 19
Powłoki wygładzone przygotowano ze związkami mineralnymi glinianu wapnia i siarczanu wapnia według wynalazku (próby 14, 15), które porównano z mieszaninami kontrolnymi na bazie związków mineralnych glinianu wapnia według uprzedniego stanu wiedzy i cementu portlandzkiego (próby 16, 17, 18, 19). Kompozycje pokazano w Tabeli 10.
W celu ułatwienia porównania charakterystyki zapraw według uprzedniego stanu wiedzy i zapraw według wynalazku, Tabela 10 pokazuje całkowitą ilość, wagowo, tlenku glinu w spoiwie.
T a b e l a 10
Wynalazek uprzedni stan wiedzy
1 2 3 4 5 6 7
Próba nr 14 15 16 17 18 19
związek glinianu wapnia (SSB = 2010 cm2/g - użyteczny C/A 1,77 1,77 1 1 1 1
- uż yteczny (C+A) (%) 87 87 55 70 55 70
- fazy główne C12A7 C12A7 CA CA CA CA
- ilość (% wagowy) 18 17 20 20 20 20
dodatkowe źródło jonów wapnia - natura C P P P/C P/C
ilość (% wagowy) - 0,4 4 4 6/0,2 6/0,2
Całkowity tlenek glinu % 7,4 7 8 10,6 8,1 10,7
Siarczan wapnia (% wagowy) 9 7 7 7 7 7
Siarczan wapnia/ AI2O3 (stosunek molowy) 0,79 0,65 - - - -
Durcal 15 (% wagowy) 23 27 19 19 18 18
Durcal 130 (% wagowy) 9 10 9 9 10 10
NE14 (% wagowy) 37,8 36 37,8 37,8 36 36
RE523Z (% wagowy) 2 2,5 2 2 2,5 2,5
U2CO3 (% wagowy) 0,05 0,06 0,1 0,1 0,05 0,05
Kwas cytrynowy (% wagowy) - - 0,02 0,02 - -
Kwas winowy (% wagowy) 0,075 0,1 0 0 0,07 0,07
Malflux PP100F (% wagowy) 0,2 - 0,2 0,2 - -
MT400PFV eter celulozy (% wagowy) 0,05 0,06 0,05 0,07 0,06 0,06
Dehydran 1922 (% wagowy) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
PL 206 821 B1 cd. tabeli 10
1 2 3 4 5 6 7
K2SO4 (% wagowy) - 0,2 - - 0,2 0,2
Kazeina (% wagowy) - 0,4 - - 0,4 0,4
Glukonian sodu (% wagowy) - 0,06 - - 0,03 0,03
Woda 24 24 24 24 24 24
Siarczan wapnia: semihydrat o 95% czystości.
P: CPA CEM I 52,5 CP2 cement portlandzki; C = wapno.
Durcal 15: kreda sprzedawana przez OMYA.
Durcal 130: kreda sprzedana przez OMYA.
Właściwości mechaniczne i reologiczne pokazano w Tabeli 11.
T a b e l a 11
wynalazek uprzedni stan wiedzy
próba nr 14 15 16 17 18 19
Samorozlewność 7 min (mm) 144 148 150 151 143 149
Samorozlewność 20 min (mm) 145 146 150 120 145 144
Czas żelowania (min) 29 42 30 26 50 45
DP Vicat (min) 35 55 80 35 120 95
FP Vicat (min) 40 65 90 40 140 120
Ponowne działanie1 1 godz. 30 1 godz. 30 3 godz. 2 godz. 30 3 godz. 3 godz.
Rc 2 godz. (MPa) 5 10 1,5 3 1 0,5
Rc 4 godz. (MPa) 17,5 12,5 4 7,5 6,5 6,5
Rc 24 godz. (MPa) 24,5 18 18 24 15,5 17,5
Rc 28 dni (MPa) 38 29 28 35 28,5 29
Czas powlekania2 12 godz. 12 godz. 24 godz. 24 godz. 24 godz. 24 godz.
Etringit 4 godz.3 - 140 - - 100 110
Etringit 24 godz.4 - 160 - - 140 150
Adhezja5 - 2,8 - - 2,3 -
Skurcz6 - 0,8 - 1 -
1. Ponowne działanie: czas na koniec którego mechaniczna odporność na ściskanie powłoki wygładzonej osiąga 3 MPa.
2. Czas powlekania: czas na koniec którego powłoka wygładzona posiada resztkową wilgotność (mierzoną według sposobu z węglikiem wapnia (wydzielanie acetylenu w kontakcie z wilgocią substancji) przy użyciu CM Tester z Riedel&Hean), mierzoną na grubości 9 mm na betonowej powierzchni utwardzonej w 23°C i w 50% wilgotności, niższą od 3%.
3. Etringit 4 godz.: Ilość domieszanej wody krystalizującej w postaci etringitu w g/kg opracowanego produktu, w t = 4 godz. 00, mierzona według sposobu z węglikiem krzemu (uwalnianie acetylenu w kontakcie z wilgocią substancji) przy uż yciu CM tester z Riedel &Haen.
4. Etringit 24 godz.: Ilość domieszanej wody krystalizującej w postaci etringitu w g/kg opracowanego produktu, w t = 24 godz. 00.
5. Adhezja: mierzona dynamometrem Sattec według protokołu postępowania opisanego w podręczniku technicznym porady i klasyfikacji technicznej, ulotki P.CSTB, nr 2893, na betonowym podłożu po 28 dniach, bez zawieszanego podkładu, w MPa.
6. Skurcz: Skurcz przy suszeniu, mierzony po 28 dniach na próbkach 2x2x16 cm, przechowywanych w 20°C i w 70% wilgotności względnej, w mm/m.
PL 206 821 B1
Czas żelowania i samorozlewność mierzono według protokołu postępowania jaki opisano w podręczniku technicznym porady i klasyfikacji technicznej ulotki P.CSTB, nr 2893.
Wytrzymałości mechaniczne mierzono na próbkach 2x2x16 cm, przechowywanych w 20°C i w 70% wilgotnoś ci wzglę dnej.
Figura 1 przedstawia krzywe strumieni cieplnych dla próby 15 (krzywa 2) według wynalazku i próby 18 (krzywa 1) wedł ug uprzedniego stanu wiedzy, uzyskane za pomocą mikrokalorymetrii izotermicznej. Ilość utworzonego etringitu w krótkim czasie jest pokazana jako przepływ ciepła wywołany reakcją.
Właściwości reologiczne (rozlewność) są dobre dla powłok wygładzonych według wynalazku i tych wed ł ug uprzedniego stanu wiedzy, ale wł a ś ciwoś ci mechaniczne (wytrzymał o ść na ś ciskanie) są o wiele bardziej ulepszone dla spoiwa wedł ug wynalazku.
Jak pokazano na Figurze 1, etringit powstaje, w zaprawie przygotowanej ze spoiwem według wynalazku, w o wiele krótszym czasie niż dla zaprawy przygotowanej ze spoiwem według uprzedniego stanu wiedzy, i w jednym pojedynczym etapie, w przeciwieństwie do zaprawy przygotowanej ze spoiwem według uprzedniego stanu wiedzy.
Dodatkowo, związek mineralny glinianu wapnia umożliwia dwukrotnie szybsze ponowne uzyskanie struktury, bez jakiegokolwiek dodatkowego zaopatrzenia w cement portlandzki w spoiwie i z niższą całkowitą zawartością tlenku glinu w kompozycji.
Wreszcie, przyszłe charakterystyki, zarówno skurczu podczas wysychania albo wytrzymałości na ściskanie albo adhezji do podłoża, również posiadają wyższy poziom.
P r z y k ł a d y 20, 21 i 22
Trzy żużle (A, B i C), posiadające różną mineralogię, wytworzono według wynalazku.
Żużle A i B wytworzono, przez stopienie, z boksytu i kredy w tyglu ogniotrwałym w temperaturze 1400°C. Żużel C wytworzono, przez spiekanie, z boksytu, kredy i anhydrytu w tyglu ogniotrwałym w temperaturze 1300°C przez 2 godziny.
Kompozycje mineralne (wyrażone jako procent wagowy względem całkowitej wagi żużlu) takich żużli podano w poniższej tabeli 12:
T a b e l a 12
A B C
Fazy użyteczne CA 5
C12A7 45 65 45
C3A 5
C4A3$ 40
Fazy inertne 50 30 15
SSB 3010 2000 2900
Użyteczne C/A 1,61 1,8 1,53
Użyteczne C+A 50% 70% 85%
Skład zaprawy otrzymanej z takich żużli i ich cechy mechaniczne i reologiczne pokazano w Tabeli 13.
T a b e l a 13
Próba nr 20 21 22
1 2 3 4
Związek glinianu wapnia (% wagowy) 20 20 20
Siarczan wapnia (% wagowy) 9 9 7
Siarczan wapnia/A^Oa (stosunek molowy) 1,21 0,91 0,73
Durcal 15 (% wagowy) 22 22 24
Durcal 130 (% wagowy) 8 8 8
NE14 (% wagowy) 38,6 38,6 38,6
RE523Z (% wagowy) 2 2 2
PL 206 821 B1 cd. tabeli 13
1 2 3 4
Li2COa (% wagowy) 0,05 0,05 0,05
Kwas winowy (% wagowy) 0,06 0,04 0,05
Melflux PP100F (% wagowy) 0,15 0,1 0,15
MT400PFV eter celulozy (% wagowy) 0,06 0,06 0,06
Dehydran 1922 (% wagowy) 0,08 0,08 0,08
Woda 24% 24% 24%
Samorozlewność 7 min (mm) 150 148 148
Samorozlewność 20 min (mm) 138 144 140
Czas żelowania (min) 23 30 35
DP Vicat (min) 32 40 42
FP Vicat (min) 35 55 52
Rc 2 godz. (MPa) 3,5 5 3
Rc 4 godz. (MPa) 4,5 7 10,5
Rc 24 godz. (MPa) 17 17,5 20,5
Rc 28 dni (MPa) 26,5 22,5 30,5
Siarczan wapnia: semihydrat o 95% czystości.
Odporność na ściskanie mierzono na próbkach 2x2x10 cm, przechowywanych w 20°C i w 70% wilgotności.
Spoiwa według wynalazku umożliwiają uzyskanie zapraw o dobrych kompromisach zachowania, zarówno na poziomie reologicznym jak i mechanicznym.

Claims (17)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej zawierające siarczany wapnia i związek mineralny glinianu wapnia, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia zawiera tlenki wapnia C i glinu A, rozpuszczalne i połączone w jedną albo więcej krystalicznych i/lub bezpostaciowych faz mineralogicznych, w takim stosunku, że:
    - użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia wynosi od 1,2 do 2,7;
    - suma wagi faz uż ytecznych (C+A) odpowiada za co najmniej 30% cał kowitej wagi związku mineralnego.
    -stosunek molowy siarczan wapnia/tlenek glinu A w spoiwie etringitowym wynosi od 0,5 do 2.
  2. 2. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według zastrz. 1, znamienne tym, że stosunek wagowy związek mineralny glinianu wapnia/siarczanu wapnia wynosi od 0,5 do 4, korzystnie od 1,5 do 3.
  3. 3. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-2, znamienne tym, że użyteczny stosunek molowy C/A związku mineralnego glinianu wapnia wynosi od 1,3 do 2,5, korzystnie od 1,6 do 2.
  4. 4. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według zastrz. 3 albo zastrz. 3, znamienne tym, że stosunek molowy siarczanu wapnia/tlenku glinu A w spoiwie etringitowym wynosi od 0,6 do 1,8, korzystnie od 0,8 do 1,7.
  5. 5. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-4, znamienne tym, że suma wagi faz użytecznych (C+A) odpowiada za co najmniej 50% wagowych całkowitej wagi związku mineralnego glinianu wapnia.
  6. 6. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-5, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia jest otrzymany przez wypalanie w piecu w temperaturze wyższej od 1100°C, w postaci jednego albo więcej stopionych albo spiekanych żużli, będących w stanie zawierać fazy krystaliczne albo fazy amorficzne.
    PL 206 821 B1
  7. 7. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-6, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia występuje w postaci krystalicznej fazy mineralogicznej, wybranej spośród CA, C12A7, C3A, C4A3$, albo w postaci fazy bezpostaciowej, albo w postaci mieszaniny co najmniej jednej z powyższych krystalicznych faz mineralogicznych i jednej fazy bezpostaciowej.
  8. 8. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według zastrz. 7, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia zawiera co najmniej 30% wagowych C12A7, korzystnie co najmniej 50% wagowych C12A7, korzystniej od 50% do 85% wagowych C12A7 względem całkowitej wagi związku mineralnego.
  9. 9. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-8, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia zawiera co najmniej jedną krystaliczną fazę mineralogiczną, wybraną spośród C2A(1-x)Fx, C2S, C2AS, C3S i ich mieszanin, gdzie x oznacza liczbę całkowitą należącą do [0; 1].
  10. 10. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-9, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia jest rozdrobniony i posiada powierzchnię według Blaina wyższą od albo równą 1500 cm2/g.
  11. 11. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według zastrz. 10, znamienne tym, że związek mineralny glinianu wapnia jest rozdrobniony i posiada powierzchnię według Blaina w zakresie od 2000 cm2/g do 5000 cm2/g.
  12. 12. Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej według któregokolwiek z zastrz. 1-11, znamienne tym, że siarczan wapnia jest pochodną związku wybranego spośród anhydrytów, semi-hydratów, gipsu i ich mieszanin.
  13. 13. Zaprawa sucha, znamienna tym, że zawiera:
    - spoiwo etringitowe, takie jak określone w zastrz. 1 do 12: od 15% do 75% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - wypełniacze kredowe albo piaski krzemionkowe: od 25% do 85% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 3,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - redyspergowalne polimery sproszkowane: od 0% do 8% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej, i/lub zawiesiny polimerów ciało stałe-ciecz: od 0% do 20% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej, i
    - reologiczne środki dodatkowe i/lub środki dodatkowe regulujące wiązanie.
  14. 14. Zaprawa sucha według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera:
    - spoiwo etringitowe określone w zastrzeżeniach 1 do 12 w ilości od 20% do 50% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - wypełniacze kredowe albo piaski krzemionkowe w ilości od 50% do 80% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - wapno i/lub cement portlandzki: od 0% do 0,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - redyspergowalne polimery sproszkowane: od 0% do 5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej, i/lub zawiesiny polimerów ciało stałe-ciecz w ilości od 0% do 15% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej,
    - reologiczne środki dodatkowe i/lub środki dodatkowe regulujące wiązanie.
  15. 15. Zaprawa sucha według zastrz. 13 albo 14, znamienna tym, że reologiczne środki dodatkowe stanowią od 0,1% do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej, a środki dodatkowe regulujące wiązanie stanowią 0,1% do 0,5% całkowitej wagi zaprawy suchej.
  16. 16. Zaprawa sucha według któregokolwiek z zastrz. 13-15, znamienna tym, że zaprawa nie zawiera jakiegokolwiek cementu portlandzkiego albo wapna hydraulicznego, albo zawiera cement portlandzki i/lub wapno hydrauliczne w ilości mniejszej od 3,5% wagowych względem całkowitej wagi zaprawy suchej.
  17. 17. Zaprawa mokra otrzymana przez zmieszanie zaprawy suchej określonej w zastrzeżeniach 13 do 15, z wodą w takiej ilości, że stosunek wagowy woda/substancje stałe jest niższa od 0,5.
PL372834A 2002-04-24 2003-04-24 Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej PL206821B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0205174A FR2839066B1 (fr) 2002-04-24 2002-04-24 Liant ettringitique pour mortier dense, comprenant des sulfates de calcium et un compose mineral d'aluminates de calcium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372834A1 PL372834A1 (pl) 2005-08-08
PL206821B1 true PL206821B1 (pl) 2010-09-30

Family

ID=28799909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372834A PL206821B1 (pl) 2002-04-24 2003-04-24 Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej

Country Status (22)

Country Link
US (1) US7208040B2 (pl)
EP (2) EP1659101A1 (pl)
JP (1) JP4590185B2 (pl)
KR (1) KR20100075650A (pl)
CN (1) CN1656040A (pl)
AT (1) ATE320408T1 (pl)
AU (1) AU2003262822B2 (pl)
BR (1) BR0309495B1 (pl)
CA (1) CA2484045C (pl)
DE (1) DE60304041T2 (pl)
DK (1) DK1501769T3 (pl)
EA (1) EA007774B1 (pl)
ES (1) ES2257682T3 (pl)
FR (1) FR2839066B1 (pl)
HR (1) HRP20040991B1 (pl)
MX (1) MXPA04010383A (pl)
NO (1) NO20045075L (pl)
PL (1) PL206821B1 (pl)
PT (1) PT1501769E (pl)
UA (1) UA82994C2 (pl)
WO (1) WO2003091179A1 (pl)
ZA (1) ZA200408544B (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2864551B1 (fr) * 2003-12-24 2006-07-07 Lafarge Sa Agent de desulfuration des aciers et son utilisation pour la desulfuration de l'acier
CN1966449A (zh) * 2005-11-15 2007-05-23 卡卢瑟姆有限公司 形成钙钒石的接合剂成分
FR2943665B1 (fr) * 2009-03-27 2011-05-06 Kerneos Mortier dense auto-nivelant presentant une resistance amelioree a l'usure
ES2346031B1 (es) * 2009-04-06 2011-07-29 Carlos Fradera Pellicer Cuerpo de mortero de cemento.
FR2955104B1 (fr) 2010-01-13 2014-08-08 Kerneos Materiau pour isolation thermique et son procede de fabrication
ES2374674B1 (es) * 2010-08-09 2012-12-27 Asociación De Investigación De Industrias De La Construcción-Aidico, Instituto Tecnol. De La Construcción Aglomerante a base de etringita y yeso de alta resistencia frente al fuego y procedimiento de obtención.
US9284226B2 (en) * 2010-12-08 2016-03-15 Minova International Limited Cementitious compositions
DE102010064142B4 (de) 2010-12-23 2019-06-13 BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh. Herbst GmbH & Co. KG Einbettmasse zur Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung einer Dental-Restauration mittels CAD-Cast-Verfahren
ES2390729B1 (es) 2011-04-20 2013-11-06 Carlos Fradera Pellicer Método mejorado para la fabricación de un cuerpo de mortero de cemento y una instalación para su realización
FR2984302B1 (fr) 2011-12-19 2018-07-27 Kerneos Suspensions aqueuses comprenant un ciment alumineux et compositions liantes
JP6059982B2 (ja) * 2012-12-28 2017-01-11 太平洋マテリアル株式会社 カルシウムアルミネート系超速硬剤
EP3279172A1 (de) 2013-03-07 2018-02-07 STO SE & Co. KGaA Zementhaltige trockenzusammensetzung und verfahren zur erhöhung der lagerstabilität einer zementhaltigen trockenzusammensetzung
EP2913316B1 (de) 2014-02-26 2016-02-24 Uzin Utz AG Ternäres Bindemittelsystem auf Basis von Calciumaluminaten
EP4129951A1 (de) 2014-03-31 2023-02-08 Sika Technology AG Schnelltrocknende baustoffzusammensetzung auf basis eines mineralischen hybridbindemittels
FR3020058B1 (fr) * 2014-04-18 2021-05-07 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Matrice minerale destinee a la fabrication de composites minces par impregnation de renforts tisses ou non tisses
FR3020057A1 (fr) 2014-04-18 2015-10-23 Inst Nat Sciences Appliq Materiau composite notamment pour la reparation de reservoir d'eau
US10029944B2 (en) 2014-05-22 2018-07-24 Laticrete International, Inc. Modified cement tile adhesive and grout
US9902892B2 (en) 2014-09-30 2018-02-27 Halliburton Energy Services, Inc. Expansive cement
FR3033788A1 (fr) * 2015-03-19 2016-09-23 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Materiau composite a matrice cimentaire renforcee
EP3109218A1 (de) * 2015-06-23 2016-12-28 Jungbunzlauer International AG Abbindeverzögerer für gips
RU2720550C1 (ru) * 2016-05-03 2020-05-12 Басф Се Строительная химическая композиция
CN106083080B (zh) * 2016-06-08 2019-03-19 上海彭浦特种耐火材料厂有限公司 低成本高强耐高温涂抹料及制备方法
FR3073220B1 (fr) 2017-11-07 2022-11-11 Hoffmann Jb Tech Procede de preparation d'un liant ettringitique pour la fabrication de materiaux de construction
FR3087769B1 (fr) 2018-10-31 2022-05-06 Imertech Procede de fabrication d'un liant hydraulique
FR3094712B1 (fr) * 2019-04-03 2023-04-28 Bostik Sa Composition de liant hydraulique
EP3756844A1 (en) * 2019-06-26 2020-12-30 Saint-Gobain Weber Method for manufacturing mortar-based elements
WO2021023366A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Wacker Chemie Ag Zementäre bindemittel-zusammensetzungen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR840626A (fr) * 1938-07-13 1939-04-28 Ciment artificiel sulfoalumineux
US3147129A (en) * 1960-09-27 1964-09-01 Socony Mobil Oil Co Inc Sulfoaluminate cement
JPS5529033B2 (pl) * 1972-02-16 1980-07-31
JPS6058183B2 (ja) * 1981-04-02 1985-12-18 秩父セメント株式会社 水硬性セメントの製造方法
US4350533A (en) 1981-08-03 1982-09-21 United States Gypsum Company High early strength cement
DE3218446A1 (de) * 1982-05-15 1983-11-17 Rigips GmbH, 3452 Bodenwerder Bindemittel fuer ein baustoffgemisch
GB2123808B (en) * 1982-06-24 1986-04-23 Foseco Int Cement compositions
JP2672958B2 (ja) * 1988-02-22 1997-11-05 電気化学工業株式会社 低温水硬組成物
JP2658388B2 (ja) * 1989-05-15 1997-09-30 三菱マテリアル株式会社 速硬性組成物
US4957556A (en) * 1989-06-08 1990-09-18 Hassan Kunbargi Very early setting ultra high early strength cement
JP3451101B2 (ja) * 1992-08-24 2003-09-29 電気化学工業株式会社 グラウト材及び地盤注入工法
JP3382673B2 (ja) * 1993-08-02 2003-03-04 電気化学工業株式会社 吹付け耐火被覆材
ATE202062T1 (de) * 1996-10-26 2001-06-15 Ardex Gmbh Verwertung von al-haltigen reststoffen
EP1230190B1 (en) * 1999-10-19 2003-11-26 Minova International Limited Cementitious compositions and a method of their use
GB2360768A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Lafarge Braas Technical Ct S Non-efflorescing cementitious compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003091179A1 (fr) 2003-11-06
NO20045075L (no) 2004-11-22
EA200401376A1 (ru) 2005-04-28
AU2003262822B2 (en) 2008-04-03
PT1501769E (pt) 2006-08-31
ZA200408544B (en) 2006-02-22
CA2484045A1 (fr) 2003-11-06
EP1501769A1 (fr) 2005-02-02
ES2257682T3 (es) 2006-08-01
EP1501769B1 (fr) 2006-03-15
FR2839066B1 (fr) 2005-02-04
PL372834A1 (pl) 2005-08-08
KR20100075650A (ko) 2010-07-02
JP2005523864A (ja) 2005-08-11
CN1656040A (zh) 2005-08-17
ATE320408T1 (de) 2006-04-15
EA007774B1 (ru) 2007-02-27
CA2484045C (fr) 2012-03-06
JP4590185B2 (ja) 2010-12-01
FR2839066A1 (fr) 2003-10-31
HRP20040991A2 (en) 2005-02-28
EP1659101A1 (fr) 2006-05-24
DK1501769T3 (da) 2006-07-24
US20060118006A1 (en) 2006-06-08
MXPA04010383A (es) 2005-06-08
US7208040B2 (en) 2007-04-24
BR0309495B1 (pt) 2012-09-18
BR0309495A (pt) 2005-09-20
AU2003262822A1 (en) 2003-11-10
HRP20040991B1 (en) 2008-08-31
DE60304041D1 (de) 2006-05-11
DE60304041T2 (de) 2006-11-09
UA82994C2 (ru) 2008-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL206821B1 (pl) Spoiwo etringitowe dla zaprawy gęstej, zaprawa sucha zawierająca spoiwo oraz zaprawa mokra otrzymywana przez zmieszanie zaprawy suchej
CA2871577C (en) Dimensionally stable geopolymer compositions and method
US8545620B2 (en) Cement accelerator
PL202466B1 (pl) Spoiwo hydrauliczne, uwodniona pasta zawierająca to spoiwo i jej zastosowanie
MXPA04010946A (es) Composicion cementosa de fraguado rapido.
ES2904370T3 (es) Uso de sales de zinc en combinación con alquilaminas en mezclas de mortero seco de cemento
AU766242B2 (en) Gypsum-rich portland cement
KR100966117B1 (ko) 황산칼슘 및 알루미늄산 칼슘 광물성 화합물을 포함하는 중질 모르타르용 에트린가이트 결합제
JP2024501295A (ja) 三成分系水硬性結合材組成物
JP7083637B2 (ja) コンクリートおよびその製造方法
CN112159190A (zh) 一种磷石膏专用粘贴砂浆及其制备方法
WO2022268671A1 (en) Highly thermoinsulating and sound-dampening dry mix mortar with relatively high strength and adhesion
BR112020013054B1 (pt) Cimento aluminoso
JP2000072504A (ja) セメント用速硬性材料
HK1090631B (en) Non-efflorescing cementitious bodies

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification