PL206850B1 - Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i materia l lub mieszanina materia lów - Google Patents

Description

Opis wynalazku Wynalazek dotyczy kompozycji biobójczej, jako dodatku do materia lów, które mog a by c atako- wane przez mikroorganizmy, zawieraj acej pirytion jako srodek biobójczy. Wynalazek dotyczy równie z zastosowania tej kompozycji biobójczej oraz materia lu lub miesza- niny materia lów konserwowanych przeciwko dzia laniu szkodliwych mikroorganizmów. Wynalazek dotyczy w szczególno sci kompozycji biobójczej, która nadaje si e jako srodek zwal- czaj acy algi i srodek grzybobójczy do konserwowania wyrobów technicznych i materia lów. Kompozycje biobójcze stosuje si e w wielu dziedzinach, przyk ladowo do zwalczania szkodliwych alg, grzybów i bakterii. Do licznych biobójczych substancji czynnych naleza, np., tiolany cynkowe i sodowe pirytionu, jak to ujawnione zosta lo w opisach patentowych USA Nr 5562995 i Nr 5883154. Pierwszy opis patentowy dotyczy, mi edzy innymi, unikania niepo zadanej zmiany zabarwienia wodnej mieszaniny przeciwbakteryjnej, która zawiera zarówno jony miedzi lub zelaza, jak te z i pirytion, jako przeciwbakteryjn a substancj e czynn a. Unikania przebarwienia dokonuje si e przez dodatek jonów cyn- ku. Drugi opis patentowy dotyczy, mi edzy innymi, zapobiegania lub usuwania niepo zadanej zmiany zabarwienia mieszaniny przeciwbakteryjnej, zawieraj acej zywic e, jony zelaza lub miedzi i pirytion, przez dodatek jonów cynku. W opisie WO 96/39836 opisane zosta ly ju z tak ze kompozycje biobójcze, które zawieraj a kar- baminian jodo-2-propynylowy, jako biocydow a substancj e czynn a. Donoszono te z tak ze na temat biobójczego dzia lania 2-n-oktylotiazolin-3-onu, który stosowany jest wed lug opisu EP-0676140A1, przyk ladowo w mieszaninie z metyloizotiazoli-3-onem. W handlu dost epny jest tak ze 4,5-dichloro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on, jako srodek grzybobój- czy, przyk ladowo pod nazw a „Rozone® 2000” z firmy Rohm and Haas Company lub pod nazw a „Acti- cide® DT” z firmy Thor GmbH. Z japo nskiego zg loszenia patentowego 1992/353836 znana jest kompozycja biobójcza, która zawiera sól cynkow a tlenku 2-merkapto-pirydyny, a wi ec pirytion cynku i przyk ladowo butylokarbami- nian 3-jodo-2-propynylu. Ponadto w japo nskim zg loszeniu patentowym 1993/99195 opisany zosta l materia l tekstylny, który wyposa zony zosta l w srodek do zwalczania wzrostu grzybów na w lóknach tekstylnych. Srodek ten zawiera ester 3-jodopropynylowy kwasu N-n-butylokarbaminowego, a wi ec N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i przyk ladowo disól cynkow a tlenku 2-merkaptopirydyny, a wi ec pirytion cynku. Tak ze w opisie patentowym USA Nr 5464622 podane zosta ly kompozycje zwalczaj ace mikro- organizmy, które zawieraj a sól cynkow a N-tlenku 2-merkaptopirydyny, a wi ec pirytion cynku i butylo- karbaminian jodopropynylu. Na koniec opis zg loszenia WO 98/21962 dotyczy kompozycji do zwalczania alg, która zawiera mieszanin e pirytionu cynku i fluorowcowego zwi azku propynylowego, np. butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylu. W wy zej wymienionym stanie techniki nie ma zadnych wskazówek dotycz acych kompozycji, które obok pirytionu cynku zawieraja dodatkowo oktyloizotiazolin-3-on. Znane kompozycje biobójcze, które zawieraj a wymienione wy zej biobójcze substancje czynne, nie s a zadawalaj ace dla okre slonego celu stosowania. Dotyczy to, w szczególno sci, zastosowania ich jako srodka konserwujacego do biobójczego wyposa zania wyrobów lub pow lok, których powierzchnie, z do swiadczenia, podlegaja cz esto atakowi alg lub grzybów. Atak alg lub grzybów sprawia, ze po- wierzchnie staj a si e nie tylko nieprzyjemne wizualnie, lecz mo ze tak ze prowadzi c do uszkodzenia materia lu i do skrócenia czasu zywotno sci odpowiedniego wyrobu i powierzchni. Atak mikrobiologicz- ny na wyrób lub naniesion a na nim pow lok e wyst epuje przede wszystkim w miejscach o wysokiej wil- gotno sci, zarówno we wn etrzach, np., w budynkach przemys lu spo zywczego, mleczarniach lub browa- rach, jak te z na zewn atrz, przede wszystkim na stronach budynków, które poddawane s a niekorzyst- nym wp lywom pogodowym, przyk ladowo na stronach budynków, na które nie pada swiat lo s loneczne. Pow loki, które zawieraj a dowolne z wymienionych biobójczych substancji czynnych s a, w szczególno- sci, zbyt ma lo odporne na osiedlanie si e przyk ladowo gatunków Alternaria i innych grzybów z grupy tak zwanych „czarnych grzybów”. Z jednej strony poro sni ecie mikroorganizmami prowadzi do pogor- szenia wygl adu optycznego i zwi azanego z tym przebarwienia. Z drugiej strony ró zne biobójcze sub- stancje czynne maj a sk lonnosc do zmiany barwy pod dzia laniem promieniowania UV.PL 206 850 B1 3 Na koniec potrzebne jest uzyskanie za pomoc a substancji czynnych, z jednej strony mo zliwie silnego dzia lania biobójczego a z drugiej strony konieczno sci stosowania tylko stosunkowo niewielkich ilo sci substancji czynnych do tego celu. U podstaw opracowania wynalazku zawiera si e wi ec zadanie oddania do dyspozycji kompozycji biobójczej, która jest lepsza dzi eki temu, ze jej sk ladniki wspó loddzia luj a synergicznie w wy zej wymie- nionych materia lach technicznych i wyrobach, w szczególno sci w uk ladach pow lokowych, takich jak farby do malowania, lakiery i tynki i dzi eki temu mog a by c stosowane do ochrony przed atakiem i zniszczeniem przez mikroorganizmy w mniejszych st ezeniach, ni z w przypadku stosowania pojedyn- czych sk ladników. Korzystnie kompozycja biobójcza powinna by c skuteczna przeciwko bakteriom, grzybom i algom, w szczególno sci, przeciwko grzybom ple sniowym, dro zd zom, grzybom rozk ladaj a- cym drewno i powoduj acym przebarwienie drewna oraz algom, jak te z w dziedzinie obrastania osa- dem, przeciwko odpowiednim organizmom morskim, takim jak Balus, Ascidia, Serpula, Mytilus, Spi- rorbis, Bugula i Hydrazoa. Ponadto kompozycja biobójcza powinna wykazywa c dzia lanie czynne prze- ciwko gatunkom Alternaria i innym grzybom z grupy tak zwanych „czarnych grzybów” oraz tak ze po- winna by c mo zliwie trwa la na zmian e barwy pod dzia laniem promieniowania UV i ciep la. Zadanie to rozwi azano wed lug wynalazku przez kompozycj e biobójcz a, zawieraj ac a pirytion (1-tlenek-2-pirydynotiolu)cynku, N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i 2-n-oktyloizotiazolin-3-on lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on lub mieszanin e obu tych zwi azków. Korzystne jest, gdy kompozycja zawiera pirytion w st ezeniu od 0,5 do 99,5% wagowych w prze- liczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Korzystne jest, gdy kompozycja zawiera 2-alkiloizotiazolin-3-on w stezeniu od 0,1 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Kompozycja biobójcza korzystnie zawiera pirytion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stosunku wago- wym od 1:1000 do 1000:1. Kompozycja biobójcza szczególnie korzystnie zawiera pirytion i 2-n-oktyloizotiazolin-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym 1:10 do 10:1. Korzystne jest, gdy kompozycja biobójcza zawiera pirytion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w st ezeniu lacznym od 0,2 do 100% wagowych, w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji biobójczej okre slonej powy zej do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów w uk ladach ulegaj acych atakowi mikrobiologicznemu. Korzystnie kompozycj e biobójcz a stosuje si e do konserwacji pow lok, skóry, tworzyw sztucznych lub drewna. Przedmiotem wynalazku jest równie z materia l lub mieszanina materia lów konserwowanych przeciwko dzia laniu szkodliwych mikroorganizmów, zawieraj acych kompozycj e biobójcz a wed lug wy- nalazku okre slon a powy zej. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku jest, w szczególno sci, srodkiem zwalczaj acym algi i srodkiem grzybobójczym, do konserwacji materia lów technicznych mog acych ulega c atakowi mikro- organizmów. Takimi materia lami, które powinny by c chronione przez dzia lanie kompozycji biobójczej przed zmianami lub rozk ladem pod dzia laniem mikroorganizmów, s a na przyk lad, uk lady pow lokowe, takie jak farby, lakiery, tynki lub farby przeciwporostowe, oraz wyroby z tworzyw sztucznych, ciecze obróbkowe, no sniki ciep la, materia ly wi az ace, kleje, papiery, kartony, skóra, tekstylia i drewno. Przyk ladami mikroorganizmów, które opanowuj a materia ly i wyroby techniczne wymienionego typu s a przedstawiciele nast epuj acych gatunków: Alternaria, jak Alternaria alternata, Aspergillus, jak Aspergillus niger, Aureobasidium, takie jak Aureobasidium pullulans, Chaetomium, jak Chaetomium globosum, Coniophora, jak Coniophora puteana, Cladosporium, jak Cladosporium cladosporides, Candidia, jak Candidia albicans, Lentinus, jak Lentinus tigrinus, Penicillium, jak Penicillium funiculosum, Rhodotorula, jak Rhodotorula rubra, Sclerophoma, jak Sclerophoma pityophila, Trichoderma, jak Trichoderma viride, Ulocladium, jak Urocladium atrum,PL 206 850 B1 4 Escherichia, jak Escherichia coli, Pseudomonas, jak Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, jak Staphylococcus aureus. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku, która nadaje si e w szczególno sci jako srodek kon- serwuj acy dla uk ladów pow lokowych, wykazuje nast epuj ace korzystne w lasno sci: a) dobre dzia lanie niszczenia alg/algobójcze, b) dobre dzia lanie grzybobójcze, c) dobre dzia lanie przeciwko gatunkom Alternaria i innym zarazkom stosunkowo trudnym do unieszkodliwienia i stwarzaj acym problemy w dziedzinie konserwacji, zw laszcza konserwacji pow lok i ochrony materia lów, na przyk lad przy pow lokach w postaci farb do malowania, farb przeciwporosto- wych, lakierów i tynków i do ochrony drewna, skóry i tworzyw sztucznych; d) dobra odporno sc na wymywanie oraz na dzia lanie promieniowania UV, ciep la, ekstremalnych warunków pogodowych i klimatycznych oraz zmiennych warunków pogodowych; e) d lugotrwa le dzia lanie biobójcze pomimo niewielkiego st ezenia zastosowanej kompozycji bio- bójczej; f) niewielka toksyczno sc dla ludzi i ssaków; g) niewielkie ci snienie par substancji biobójczych; h) dobry stosunek ceny i dzia lania biobójczego. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku odznacza si e tym, ze mieszanina pirytionu, 2-alkilo- izotiazolin-3-onu i karbaminianu jodoalkilowego prowadzi do uzyskania synergicznego dzialania bio- cydowego. Stwarza to przyk ladowo mo zliwo sc, ze wówczas, gdy potrzebne jest dobre dzia lanie prze- ciwko algom, mo zna pomin ac dodatkowy algicyd. Korzystne jest, gdy pirytion wyst epuje w kompozycji w st ezeniu od 0,1 do 99,9% wagowych a 2-alkilo- tiazolin-3-on, tak ze w postaci mieszaniny dwu 2-alkilotiazolin-3-onów, wyst epuje w stezeniu od 0,1 do 99,9% wagowych, ka zdorazowo w przeliczeniu na laczn a kompozycj e biocydow a. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku zawiera pirytion i 2-alkilotiazolin-3-on korzystnie w stosunku wagowym od 1:1000 do 1000:1, w szczególno sci od 1:99 do 99:1, szczególnie korzystnie 1:10 do 10:1 a wyj atkowo korzystnie 1:3 do 3:1. Okaza lo si e, ze synergizmem przy dzia laniu biobójczym kompozycji wed lug wynalazku z piry- tionu i 2-alkilotiazolin-3-onu, jako substancjami czynnymi, mo zna dodatkowo sterowa c, gdy kompozy- cja zawiera jeszcze dodatkowo karbaminian jodoalkilowy, w szczególno sci N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylowy, jako uzupe lniaj ac a biobójcz a substancj e czynn a. Celowe jest stosowanie biobójczych substancji czynnych z kompozycji wed lug wynalazku w uk ladach nara zonych na atak mikrobiologiczny w kombinacji z polarnym lub niepolarnym o srodkiem ciek lym. Ten ciek ly o srodek mo ze znajdowa c si e przy tym w kompozycji biobójczej i/lub w uk ladzie poddawanym konserwacji. Korzystnymi polarnymi ciek lymi o srodkami s a alkohole, estry, glikole, estry glikoli i monoizoma- slan 2,2,4-trimetylo-1,3-pentadiolu (dost epny pod handlow a nazw a „Texanol” z firmy Eastman Chemi- cal Company. Korzystnymi niepolarnymi o srodkami ciek lymi s a aromaty, takie jak alkilobenzeny, np., ksylen i toluen, parafiny, niepolarne estry, takie jak ftalany i estry kwasów t luszczowych, epoksydowane kwa- sy t luszczowe i ich pochodne oraz oleje silikonowe. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku wykazuje korzystnie warto sc pH w zakresie od 4 do 10, w szczególno sci w zakresie od 6 do 8. Wymienione wy zej biobójcze substancje czynne, a mianowicie pirytion, który wyst epuje w po- staci pirytionu cynku oraz karbaminian jodoalkilowy w postaci N-butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylowego oraz 2-n-oktyloizotiazolin-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on s a sub- stancjami znanymi i mog a by c wytwarzane sposobami znanymi ze stanu techniki. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku mo ze dodatkowo zawiera c jedn a lub wi ecej innych substancji biobójczych, które wybiera si e w zale zno sci od uk ladu przeznaczonego do konserwacji. Przyk lady takich innych biobójczych substancji czynnych s a podane ni zej: trazole, takie jak amitrol, azocyklotyna, BAS 480F, bitertanol, difenokonazol, fenbukonazol, fen- chlorazol, fenetanil, fluchinkonazol, flusilazol, flutriafol, imibenkonazol, izofos, myklobutanil, metkona- zol, epoksykonazol, paklobutrazol, penkonazol, propiokonazol, (±)-cis-1-(4-chlorofenylo)-2-(1H-1,2,4- triazol-1-ilo)-cykloheptanol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, trikonazol i unikonazol oraz sole metali i addukty kwasów tych trazoli;PL 206 850 B1 5 imidazole, takie jak imazalil, pefurazolat, prochloraz, triflumizol i 2-(1-t.-butylo)-1-(2-chloro- fenylo)-3-(1,2,4-triazol-1-ilo)-propan-2-ol oraz sole metali i addukty kwasów tych imidazoli; tiazolokarboksyanilidy, jak 2',6'-dibromo-2-metylo-4-trifluorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tia- zolo-5-karboksyanilid oraz sole metali i addukty kwasów tych tiazolokarboksyanilidów; (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-tioamidofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-fluorofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo-3}-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2,6-difluorofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(pirymidyn-4-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(5-metylopirymidyn-4-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(fenylosulfonyloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(4-nitrofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-(2-fenoksyfenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3,5-dimetylobenzoilo)-pirol-1-lilo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-metoksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(2-fenylo-eten-1-ylo)-fenylo]-3-metoksy-akrylan metylu, (E)-2-[2-(3,5-dichlorofenoksy)-pirydyn-3-ylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-( a-hydroksybenzylo)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(4-fenoksypirydyn-2-yloksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-n-propyloksyfenoksy)fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-izopropyloksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(2-fluorofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-etoksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(4-t.-butylopirydyn-2-yloksy)-fenylo]-3-meto-ksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(3-cyjanofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-metylopirydyn-2-yloksymetylo)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2 metylofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[5-bromopirymidyn-2-yloksymetylo)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(3-jodopirydyn-2-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-chloropirydyn-2-yloksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-[2-[5,6-dimetylopirazyn-2-ylometylooksyiminometylo)-fenylo]-3-metoksy-akrylan metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(6-metylopirydyn-2-yloksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksy-akrylan- metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[(3-metoksyfenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksy-akrylan- metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(2-azydofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[6-(fenylopirymidyn-4-ylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E) metylo-2-{2-[(4-chlorofenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(2-n-propylo-fenoksy)-1,3,5-triazyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[(3-nitrofenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu; inhibitory dehydrogenazy sukcynylowej, jak fenfuram, furkarbanil, cyklafluramid, furmecykloks, seedwaks, metsulfowaks, pirokarbolid, oksykarboksym, shirlan, mebenil (mepronil), benodanil i fluto- lanil (moncut); pochodne naftalenu, jak terbinafin, naftifin, butenafin, 3-chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetylookt-3-en- 5-in); sulfonamidy, jak dichlofluanid, tolifluanid, folpet i fluorfolpet; kaptan, kaptofol; benzimidazole, jak karbendazym, benomyl, furatiokarb, fuberydazol, metylotiofanat i tiabenda- zol oraz ich sole; pochodne morfoliny, jak tridemorf, fenpropimorf, falimorf, dimetomorf, dodemorf, aldimorf i fen- propidyn oraz ich sole z kwasami arylosulfonowymi, np., kwasem p-toluenosulfonowym i kwasem p-dodecylofenylosulfonowym;PL 206 850 B1 6 ditiokarbaminiany, kufraneb, ferbam, mankopper, mankozeb, maneb, metam, metiram, tiramze- neb, ziram; benzotiazole, jak 2-merkaptobenzotiazol; benzamidy, jak 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylo-benzylo)-benzamid; zwi azki boru, jak kwas borowy, estry kwasu borowego i boraks; formaldehyd i donorowe zwi azki formaldehydu, jak acetal benzylo-monoalkoholowy (poli)formalu, oksazolidyna, heksahydro-s-triazyna, N-metylolochloracetamid, paraformaldehyd, nitropiryn, kwas oksolinowy, tekloftalam; biguanidy, jak poliheksametylenobiguanid; tris-N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-glin, N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-tributylocyna i ich sole potasowe, bis-N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-mied z; N-metyloizotiazolin-3-on, 5-chloro-N-metyloizotiazolin-3-on, 4,5-trimetylenoizotiazolin-3-on, 1,2-ben- zoizotiazolin-3-on, N-metylolochloracetamid; aldehydy, jak aldehyd cynamonowy, aldehyd glutarowy i aldehyd ß-bromocynamonowy; tiocyjaniany, jak tiocyjanianometylotiobenzotiazol i metyleno-bis-tiocyjanian; czwartorz edowe zwi azki ammoniowe, jak chlorek benzylodimetylotetradecyloammoniowy, chlo- rek benzylodimetylododecylo-ammoniowy i chlorek didecylodimetyloammoniowy; pochodne jodowe, jak dijodometylo-p-toluenosulfon, alkohol 3-jodo-2-propynylowy, 4-chloro- fenylo-3-jodopropynyloformal, etylokarbaminian 3-bromo-2,3-dijodo-2-propenylowy, alkohol 2,3,3-trijodoallilowy, alkohol 3-bro- mo-2,3-dijodo-2-propenylowy; pochodne fenolu, jak tribromofenol, tetrachlorofenol, 3-metylo-4-chlorofenol, 3,5-dimetylo- -4-chlorofenol, fenoksyetanol, dichlorofen, o-fenylofenol, m-fenylofenol, p-fenylofenol i 2-benzylo- -4-chlorofenol oraz sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych tych pochodnych fenolu; substancje mikrobiobójcze ze zaktywowanym atomem fluorowca, jak chloacetamid, bronopol i bronidoks; tektamery, jak 2-bromo-2-nitro-1,3-propandiol, 2-bromo-4'-hydroksyacetofenon, 2,2-dibromo-3-nitro- propionamod, 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan i ß-bromo- ß-nitrostyren; tetrachloro-4-metylosulfonylopirydyna, pirymetanol, mepanipirym, dipirytion; myd la metaliczne, jak naftenian, oktanian, 2-etyloheksanian, oleinian, fosforan i benzoesan cy- ny, miedzi i cynku, sole metali, jak hydroksow eglan miedzi, dwuchromian sodu, dwuchromian potasu, chromian potasu, siarczan miedzi, chlorek miedzi, boran miedzi, fluorokrzemian cynku, fluorokrzemian miedzi; tlenki, jak tlenek tributylocyny, CU 2 O, CuO, ZnO; ditiokarbaminiany dialkilowe, jak sole sodowe i cynkowe ditiokarbaminianów dialkilowych, di- siarczek czterometylotiuramu i N-metyloditiokarbaminian potasu; nitryle, jak dinitryl kwasu 2,4,5,6-tetrachloroizoftalowego, cyjanoditioimidokarbaminian sodu; chinoliny, jak 8-hydroksychinolina i jej sole miedzi; kwas mukochlorowy, 5-hydroksy-2-(5H)-furanon; 4,5-dichloroditiazolinon, 4,5-benzoditiazolinon, 4,5-di-metyleno-ditiazolinon; 4,5-dichloro-(3H)-ditiol-3-on, 3,5-dimetylotetrahydro-1,3,5-tiadiazyno-2-tion, chlorek N-(2-p-chloro- benzoiloetylo)heksaminy, N-hydroksymetylo-N'-metyloditiokarbaminian potasu; chlorek kwasu 2-okso-2-(4-hydroksyfenylo)-acetylohydroksyiminowego; fenylo-(2-chlorocyjanowinylo)-sulfon, fenylo-1, 2-dichloro-2-cyjanowinylo)-sulfon; zeolity zawieraj ace srebro, cynk lub mied z, same lub zatopione w polimerowych sk ladnikach czynnych; algicydy, takie jak siarczan miedzi, dichlorofen, endotal, octan fentyny i chinoklamina; herbicydy, jak acetochlor, acifluorfen, aklonifen, akroleina, alachlor, alloksydym, ametryn, ami- dosulfuron, amitrol, siarczan amonu, anilofos, azulam, atrazyn, azyprotyn, benazolin, benfluralin, ben- furezat, bensulfuron, bensulid, bentazon, chlorydazon, chlorimuron, chlormetoksyfen, chloronitrofen, kwas chlorooctowy, chloropikryna, chlorotoluron, chloroksuron, chloroprefam, chlorosulfuron, chlorotal, chlorotiamid, cinmetylina, cinofuluron, kletodym, klomazon, klomeprop, klopiralid, cyjanamid, cynazy- na, cykloat, cykloksydym, benzofenkap, benztiazuron, bifenoks, bilanafos, boraks, bromacil, bromobu- tyd, bromofenoksym, bromoksynil, butachlor, butamifos, butanachlor, butralin, butylat, karbetamid, CGA 184927, chloramben, chlorobromuron, chlorobufam, chloroflurenol, difenoksuron, difenzokwat, diflufenikan, dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametryna, dimetypin, kwas dimetyloarsynowy, dinitramina, octan dinosebu, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropertyna, dikwat, ditiopyr, diuron, DNOC,PL 206 850 B1 7 PPX-A788, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-B, desmedifam, desmetryna, dikamba, dichloro- benil, dichloroprop, dichloroprop-P, diklofop, dietatyl, flamoprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluchloralin, flumeturon, fluoroglykofen, fluoronitrofen, flupropanat, flurenol, flurydon, fluorochlorydon, fiuoroksypyr, fomozafen, fuzamina, furyloksyfen, glukofozynat, glyfozat, haloksyfob, heksazynon, ima- zametabenz, imazapyr, imazakwin, imazetapyr, joksynil, izopropalin, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksapiryfob, laktofen, lenacyl, linuron, LS 830556, MCPA, pebulat, pendimetalin, pentachlorofenol, pentanochlor, frakcje ropy naftowej, fenmedifam, pikloram, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, pro- diamina, proglinazyn, prometon, prometryna, propachlor, propanil, propachizafop, propazyn, profam, propyzamid, prosulfokarb, pirazoliniat, pirazosulfuron, pirazoksyfen, pirybutikarb, pirydat, chinchlorak, chinmerak, chinoklamina, chizalofop, chizalofop-P, S-23121, DPX-E96361, DSMA, eglynazyn, endo- tal, epsokarb, EPTC, etalfluralin, etidimuron, etofumezat, fenoksaprop, fe-noksaprop-P, fenuron, flam- prop, irgarol 1051, tioetylo-MCPA, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefluidyt, metam, me- tamitron, metazachlor, metabenztiazuron, metazol, metoprotryn, metylodymron, izotiocyjanian metylu, metobromuron, metolachlor, metoksuron, metrybuzyna, metsulfuron, molinat, monoalid, monolinuron, MSMA, naproanilid, napropamid, naftalam, neburon, nikosulfuron, nipyraklofen, norflurazon, orben- karb, oryzalina, oksadiazon, oksyfluorfen, parakwat, prometryna, symetryna, SMY 1500, chloran sodu, sulfometuron, oleje smo lowe, TCA, tebutam, tebutiuron, terbacyl, terbumeton, terbutylazyna, terbutry- na, tiazafluron, tifensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazyl, tiochlorym, tralkoksydym, tiallat, triasulfuron, tribenzuron, trichloropyr, tridifan, trietazyna, trifluralin, UB1-C4874, wernolat. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku mo ze zawiera c dalsze sk ladniki, które znane s a fa- chowcom z dziedziny srodków biobójczych, jako dodatki. S a to, na przyk lad, srodki zag eszczaj ace, srodki przeciwpienne, materia ly do nastawiania warto sci pH, srodki zapachowe, srodki pomocnicze do dyspergowania i stabilizatory, takie jak bufory, sole cynku, tlenek cynku i srodki kompleksotwórcze. W zastosowaniu praktycznym, kompozycja biobójcza mo ze zosta c wprowadzona do nara zone- go na atak mikrobiologiczny uk ladu podlegaj acego konserwacji albo w postaci gotowej mieszaniny albo w postaci oddzielnego dodatku srodków biobójczych i zwyk lych sk ladników. Ogólnie laczne st e- zenie substancji biobójczych w nara zonym na atak mikrobiologicznym uk ladzie podlegaj acym konser- wacji, w przypadku, np., farb, tynków, tworzyw sztucznych i skóry le zy w granicach 0,01 do 10%. Je sli substancje biobójcze wykorzystuje si e jako srodek przeciwporostowy, jego laczne stezenie w nara zo- nym na atak mikrobiologiczny uk ladzie podlegaj acym konserwacji wynosi 0,1 do 50%. W przypadku zastosowania substancji biobójczej do ochrony drewna stosuje si e je zwykle w lacznym st ezeniu od 0,1 do 20%. Te dane dotycz ace lacznego st ezenia dotycz a ka zdorazowo ca lej mieszaniny zlo zonej z uk ladu podlegaj acego konserwacji i kompozycji biobójczej. Przyk lady obja sniaj a wynalazek. P r z y k l a d 1 W tym przyk ladzie zostanie wykazany synergizm kombinacji z pirytionu cynku (ZyPy), N-butylokarbaminianu 3-jodo-2propynylu (IPBC) i 2-n-oktyloizotiazolin-3-onu (OIT) w kompozycji bio- bójczej. W tym celu wytworzono wodne mieszaniny o ró znych st ezeniach, z jednej strony z mieszanin z ZnPy i OIT (w stosunku wagowym 80:20) i z drugiej strony z N-butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylu (IPBC) i badano dzia lanie tych mieszanin na Penicillium funiculosum DSM 12637. Mieszaniny wodne oprócz sk ladników biobójczych zawiera ly tak ze po zywk e, a mianowicie bu- lion Sabouraud-maltoza (produkt handlowy firmy Merck Nr 10393). Obsadzenie komórkami wynosi lo 10 6 zarazków/ml. Czas inkubacji wynosi l 96 h w 25°C. Ka zd a próbk e poddawano wyl eganiu przy 120 obrotów/minut e w wytrz asarce inkubacyjnej. W nast epuj acej dalej tabeli podane zosta ly stosowane st ezenia, z jednej strony mieszaniny ZnPy i OIT a z drugiej strony IPBC. Pokazano ponadto, czy zachodzi l wzrost mikroorganizmów (sym- bol „+”), czy te z nie (symbol „-”). Tabela 1 pokazuje tak ze minimalne st ezenia hamuj ace (MHK). Zgodnie z tym, przy zastosowa- niu tylko mieszaniny z ZnPy i OIT (w stosunku wagowym 80:20) uzyskuje si e warto sc MHK 0,75 ppm a przy zastosowaniu samego IPBC wartosc MHK wynosz ac a 2 ppm. W przeciwie nstwie do tego war- to sci MHK dla mieszanin z jednej strony ZnPy + OIT i z drugiej strony IPBC s a znacznie ni zsze, to znaczy te mieszaniny dzia laj a synergicznie w kombinacji ze sob a.PL 206 850 B1 8 T a b e l a I Warto sci MHK dla ZnPy/OIT (80:20) + IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96h/25°C St ezenie IPBC (ppm) St ez. ZnPy/OIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0,75 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 5 - - - - - - - - - - - 3,0 - - - - - - - - - - - 2 - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0,75 - - - - - - - - - - - 0,5 - - - - - - - - - - - 0,4 - - - - - - - - - + + 0,3 - - - - + + + + + + + 0,2 - - - - + + + + - + + 0,1 - - - - + + + - + + 0,05 - - - + + + + + + + + 0 - - + + + + + + + + + Wyst epuj acy synergizm zostanie przedstawiony ilo sciowo za pomoc a warto sci wska znika sy- nergizmu wyliczonych w tabeli 2. Obliczanie wska znika synergizmu prowadzi si e metod a wed lug F.C. Kuli'a i innych, Applied Macrobiology, tom 9 (1961) strona 538. W tym wypadku wska znik syner- gizmu wylicza sie z nast epuj acego wzoru: wska znik synergizmu SI = Q a /Q A + Q b /Q B . Przy zastosowaniu tego wzoru do badanego tu uk ladu biobójczego wielko sci we wzorze maj a nast epuj ace znaczenie: Q A = st ezenie ZnPy w mieszaninie biobójczej z ZnPy i IBPC Q A = st ezenie ZnPy jako pojedynczego srodka biobójczego, Q B = st ezenie IPBC w mieszaninie biobójczej z Zupy i IBPC Q B = st ezenie IPBC jako pojedynczego srodka biobójczego. Gdy wska znik synergizmu wykazuje wielko sc powy zej 1 oznacza to, ze wyst epuje antagonizm. Gdy wska znik synergizmu przyjmuje wielko sc 1, oznacza to, ze dzia lanie obu srodków biobójczych sumuje si e. Gdy wska znik synergizmu przyjmuje wielko sci poni zej 1, oznacza to, ze istnieje synergizm obydwu srodków biobójczych. Przy równoczesnym stosowaniu z jednej strony ZnPy/OIT (w stosunku wagowym 80:20) i z dru- giej strony IPBC wyst api l synergizm. Wyliczenie wska znika synergizmu podane zosta lo w tabeli II. Najni zszy wska znik synergizmu (0,58) dla Penicillium funiculosum DSM 12637 wyst epuje dla miesza- niny z 11,8 % wagowych ZnPy/OIT (80:20) i 88,2% wagowych IPBC. T a b e l a II Wyliczenie wska znika synergizmu dla ZnPy/OIT (80:20) i IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96 h/25°C MHK dla Stezenie st ez. ZnPy/OIT (80:20) Q a (ppm) st ez. IPBC Q b (ppm) laczne st ez. ZnPy/OIT + IPBC Q a + Q b ( ppm) ZnPy/OIT (80:20) (% wag.) IPBC (% wag.) Q a /Q A Q b /Q B Wska znik synergizmu 1 2 3 4 5 6 7 8 0 2 2 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 0,05 1 1,05 4,8 95,2 0,10 0,50 0,60 0,1 0,75 0,85 11,8 88,2 0,20 0,38 0,58 0,2 0,75 0,95 21,1 78,9 0,40 0,38 0,78PL 206 850 B1 9 cd. tabeli 2 1 2 3 4 5 6 7 8 0,4 0,1 0,5 80,0 20,0 0,80 0,05 0,85 0,5 0 0,5 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00 P r z y k l a d 2 Podobnie jak w przyk ladzie 1 zostanie wykazany synergizm mieszaniny ZyPy, IPBC i 4,5-di- chloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-onu (DCOIT) w stosunku do mikroorganizmu Penicillium funiculosum DSM 12637. Stosunek wagowy ZnPy i DCOIT wynosi l w ka zdym wypadku 80:20. Wsady do do swiadczenia ponownie zawiera ly bulion Sabouraud-maltoza, jako po zywk e. Obsa- dzenie komórkami wynosi lo 10 6 zarazków/ml. Czas inkubacji wynosi l 96 h w 25°C. Ka zd a próbk e pod- dawano wyleganiu przy 120 obrotów/minut e w wytrz asarce inkubacyjnej. Z nast epuj acej dalej tabeli III mo zna zobaczy c warto sc MHK dla badanej kompozycji biobójczej. Wartosc MHK dla samej mieszaniny z ZnPy i DCOIT (w stosunku wagowym 80:20) wynosi 0,5 ppm a dla samego IPBC 2 ppm. T a b e l a III Warto sci MHK dla ZnPy/DCOIT (80:20) + IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96h/25°C St ezenie IPBC (ppm) St ez. ZnPy/DCOIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0,75 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05 0 5 - - - - - - - - - - - 3,0 - - - - - - - - - - - 2 - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0,75 - - - - - - - - - - - 0,5 - - - - - - - - - - - 0,4 - - - - - - - - - - + 0,3 - - - - - - - - - - + 0,2 - - - - - - - - + + + 0,1 - - - - + + + + + + + 0,05 - - - + + + + + + + - 0 - - + + + + + + + + + Przy równoczesnym stosowaniu z jednej strony ZnPy/DCOIT (w stosunku wagowym 80:20) i z drugiej strony IPBC wyst api l synergizm. Wyliczenie wska znika synergizmu podane zosta lo w tabeli IV. Najni zszy wska znik synergizmu (0,50) w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 wyst epuje dla mieszaniny z 50,0% wagowych ZnPy/DCOIT (80:20) i 50,0% wagowych IPBC.PL 206 850 B1 10 T a b e l a IV Wyliczenie wska znika synergizmu dla ZnPy/DCOIT (80:20) i IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96 h/25°C MHK dla Stezenie st ez. ZnPy/ DCOIT (80:20) Q a (ppm) st ez . IPBC Q b (ppm) laczne st ez. ZnPy/DCOIT + IPBC Q a +Q b (ppm) ZnPy/DCOIT (80:20) (% wag.) IPBC (% wag.) Q a /Q A Q b /Q B Wska znik synergizmu 0 2 2 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 0,05 1 1,05 4,8 95,2 0,10 0,50 0,60 0,1 0,75 0,85 11,8 88,2 0,20 0,38 0,58 0,2 0,4 0,6 33,3 66,7 0,40 0,15 0,60 0,2 0,3 0,5 40,0 60,0 0,40 0,10 0,55 0,2 0,2 0,4 50,0 50,0 0,40 0,05 0,50 0,3 0,1 0,4 75 25 0,60 0,03 0,63 0,3 0,05 0,35 85,7 14,3 0,60 0,03 0,63 0,4 0,05 0,45 88,9 11,1 0,80 0,00 0,83 0,5 0 0,5 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00 P r z y k l a d y 3 do 8 Dla zbadania konserwacji warstwy materia lów pow lokowych pod k atem dzia lania grzybobójcze- go i algobójczego wyposa zano próbki tych materia lów w srodki biobójcze w ró znych stezeniach i na- noszono na odpowiednie materia ly no snikowe, np., na p lytki z krzemianu wapnia o odpowiedniej wiel- ko sci oko lo 5 x 5 cm, za pomoc a p edzla lub szpatu lki. Po wysuszeniu pow lok w 20±1°C prowadzono nawadnianie przez odpowiedni czas. W przypadku badania na konserwacj e grzybobójcz a zanurzano nienawodnione i odpowiednio nawodnione kszta ltki badawcze do po zywki agarowej, przy czym powierzchni badanej próbki nie przy- krywano po zywk a. Nast epnie opryskiwano zanurzone kszta ltki próbne zawiesin a zarodników grzybów wa znych z punktu widzenia praktyki i sk ladowano w warunkach optymalnych dla wzrostu grzybów. W przypadku badania na konserwacj e algobójcz a zanurzano nienawodnione i odpowiednio na- wodnione ksztaltki badawcze do specjalnej po zywki dla alg, która zawiera la gatunki alg wa zne z punk- tu widzenia praktyki i nast epnie sk ladowano w warunkach optymalnych dla wzrostu alg. Po ka zdora- zowym sk ladowaniu oceniano wielko sc wzrostu grzybów, wzgl ednie alg na powierzchniach próbek. Do badania konserwacji grzybobójczej wykorzystywano reprezentatywn a mieszanin e zarodni- ków z równych cz esci nast epuj acych gatunków: Alternaria alternata Aspergillus niger, Cladosporium cladosporoides Penicillium funiculosum Ulocladium atrum. Zasady oceny: o = nie jest widoczny zaden wzrost, x = minimalny wzrost (zaro sni ete do 25% powierzchni), xx = lekki wzrost (zaro sni ete do 50% powierzchni), xxx = umiarkowanie sredni wzrost (zaro sni ete do 75% powierzchni), xxxx = silny wzrost (zaro sni ete do 100% powierzchni). W przyk ladach 3 do 5 badano konserwacj e grzybobójcz a i algobójcz a matowej farby fasadowej o sk ladzie podanym w nast epuj acej dalej tabeli V.PL 206 850 B1 11 T a b e l a V Farba fasadowa Sk ladniki ilo sc, cz esci wagowe woda 65 Pigmentverteiler A ( srodek dysperguj acy) BASF AG polifosforan sodu, roztwór 25%-owy 4 amoniak stezony 2 srodek konserwuj acy ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 metyloceluloza, 20000mPas, roztwór 2%-owy 100 Benzyna lakowa (180-210°C) 13 Lusolvan® FBH (BASF AG) 7 Lumiten® N-OC 30 (BASF AG) 10 dwutlenek tytanu, rutyl, Kronos® 2043 180 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 5 GU (Omya GmbH) 24 Talk, 5 µm 50 srodek przeciwpienny Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) poliakrylan Acronal® 290D (BASF AG) 320 1000 W przyk ladach 6 do 8 badano grzybobójcz a i algobójcz a konserwacj e tynku sciernego o sk la- dzie podanym w nast epuj acej dalej tabeli VI. T a b e l a VI Tynk scierny Sk ladniki ilo sc, cz esci wagowe polifosforan sodu, roztwór 25%-owy 8 srodek konserwuj acy ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 srodek przeciwpienny Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) poliakrylan Latekoll® D, 8%-owy roztwór amoniakalny (BASF AG) 8 benzyna lakowa (180-210°C) 10 butylodiglikol 10 Basophob® WDS (BASF AG) 6 dwutlenek tytanu, rutyl, Kronos® 2043 28 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 40 GU (Omya GmbH) 395 Omyacarb® 130 GU (Omya GmbH) 255 Plastorit (Luzenac Deutschland GmbH) 65 kwarc zwir okr ag ly 45 woda 32 Acronal® 290D 132 1000 P r z y k l a d 3 Badano pow lok e z wy zej wymienionej farby fasadowej pod k atem jej konserwacji. Jako kompozycj e biobójcz a zastosowano nast epuj ac a wodn a kompozycj e biobójcz a I. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza I: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 3%.PL 206 850 B1 12 W nast epuj acej dalej tabeli VII podane zostaly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcz a oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a VII Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej I Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 x xxx 2 30/20/30 2 xx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xxx xxxx 5 90/60/90 0 x 0 6 90/60/90 2 x xxx 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 xxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 4 Powtórzono przyk lad 3, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej II. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza II: ZnPy 3% IPBC 2% DCOIT 3%. W nast epuj acej dalej tabeli VIII podane zosta ly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcza oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a VIII Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej II Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 2 3 4 5 1 30/20/30 0 x xxxx 2 30/20/30 2 xxx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xx xxxx 5 90/60/90 0 0 xxPL 206 850 B1 13 cd. tabeli VIII 1 2 3 4 5 6 90/60/90 2 0 xxxx 7 150/100/150 0 0 x 8 150/100/150 2 0 xxxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 5 Powtórzono przyk lad 3, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej III. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza III: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 1,5% DCOIT 1,5%. W nast epuj acej dalej tabeli IX podane zosta ly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcz a oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a IX Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej III Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/15/15 0 x xx 2 30/20/15/15 2 xx xxx 3 60/40/30/30 0 x xx 4 60/40/30/30 2 xx xxxx 5 90/60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 xx 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 X 9 225/150/112,5/112,5 0 0 0 10 225/150/112,5/112,5 2 0 0 11 300/200/150/150 0 0 0 12 300/200/150/150 2 0 0 13 0/0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxxPL 206 850 B1 14 P r z y k l a d 6 Powtórzono przyk lad 3, jednak zamiast farby fasadowej zastosowano wymieniony wy zej tynk scieralny. Wyniki zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli X. T a b e l a X Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku scieralnego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej I Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 0 0 2 30/20/30 2 0 xxxx 3 60/40/60 0 0 0 4 60/40/60 2 0 0 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60/90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 7 Powtórzono przyk lad 6, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej II. Wyniki zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli XI. T a b e l a XI Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku scieralnego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej II Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 x 0 2 30/20/30 2 x xxx 3 60/40/60 0 x 0 4 60/40/60 2 x x 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60/90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxxPL 206 850 B1 15 P r z y k l a d 8 Powtórzono przyk lad 6, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej III. Wyniki do swiadczenia zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli XII. T a b e l a XII Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku sciernego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej III Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/15/15 0 xxx xxxx 2 30/20/15/15 2 xx xxxx 3 60/40/30/30 0 0 0 4 60/40/30/30 2 0 0 5 90/60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 0 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 0 9 225/150/112,5/112,5 0 0 0 10 225/150/112,5/112,5 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx PL

Claims (6)

1. Zastrze zenia patentowe 1. Kompozycja biobójcza, jako dodatek do materia lów, które mog a ulega c atakowi mikroorgani- zmów, znamienna tym, ze zawiera pirytion cynku, N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i 2-n-oktylo- izotiazolin-3-on lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizo-tiazolin-3-on lub mieszanin e obu tych zwi azków.
2. 2. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera pirytion w st ezeniu od 0,5 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej.
3. 3. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ze zawiera 2-alkilo- izotiazolin-3-on w st ezeniu od 0,1 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji bio- bójczej.
4. 4. Kompozycja biobójcza wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, ze zawiera piry- tion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym od 1:1000 do 1000:1.
5. 5. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 4, znamienna tym, a zawiera pirytion i 2-n-oktylo- izotiazolln-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym 1:10 do 10:1. 6. Kompozycja biobójcza wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 5, znamienna tym, ze zawiera piry- tion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stezeniu lacznym od 0,2 do 100% wagowych, w przeliczeniu na laczn a ilosc kompozycji biobójczej. 7. Zastosowanie kompozycji biobójczej wed lug dowolnego z zastrze ze n 1 do 6, do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów w uk ladach ulegaj acych atakowi mikrobiologicznemu. 8. Zastosowanie wed lug zastrz. 7, znamienne tym, ze kompozycj e biobójcz a stosuje si e do konserwacji pow lok, skóry, tworzyw sztucznych lub drewna. 9. Materia l lub mieszanina materia lów, konserwowane przeciwko dzia laniu szkodliwych mikro- organizmów, znamienny tym, ze zawiera kompozycj e biobójcz a wed lug dowolnego z zastrze ze n 1 do
6. 6.PL 206 850 B1 16 Departament Wydawnictw UP RP Cena 4,00 z l. PL