PL207260B1 - Laminat szklany zawierający warstwę poli (winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła - Google Patents

Laminat szklany zawierający warstwę poli (winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła

Info

Publication number
PL207260B1
PL207260B1 PL367611A PL36761102A PL207260B1 PL 207260 B1 PL207260 B1 PL 207260B1 PL 367611 A PL367611 A PL 367611A PL 36761102 A PL36761102 A PL 36761102A PL 207260 B1 PL207260 B1 PL 207260B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pvb
glass
layer
polyurethane
laminate
Prior art date
Application number
PL367611A
Other languages
English (en)
Other versions
PL367611A1 (pl
Inventor
James R. Moran
Francis G. Gerberich
Original Assignee
Solutia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solutia filed Critical Solutia
Publication of PL367611A1 publication Critical patent/PL367611A1/pl
Publication of PL207260B1 publication Critical patent/PL207260B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest laminat szklany zawierający warstwę poli(winylobutyralu) (PVB), warstwę poliuretanową, warstwę szkła. Kluczową zaletą laminatu szklanego jest odporność na rozbicie, którą normalnie określa się poprzez test spadającej kuli o masie 2,27 kg, w którym można zmierzyć średnią wysokość rozbicia (MBH) albo metodą stopniową albo energii. Samochodowe szyby przednie do zastosowania w pojazdach w St. Zjedn. Ameryki Pn. muszą spełniać minimalne wymagania odporności na rozbicie [100% wytrzymuje wysokość 3,7 metra] opisane w normie ANSI Z26,1. W innych częściach świata istnieją podobne normy, które muszą być spełnione. Istnieją także specyficzne wymagania określone normami, dotyczące laminatu szklanego stosowanego w budownictwie, zarówno w St. Zjedn. Ameryki Pn., jak i w Europie, które określają minimalną odporność na rozbicie.
Metoda stopniowa wykorzystuje wieżę badawczą, z której stalową kulę można zrzucać z różnych wysokości na próbkę laminatu szklanego o wymiarach 30,5 cm x 30,5 cm. MBH określa się jako wysokość zrzutu kuli, przy której 50% próbek utrzymuje kulę, a 50% ulega przebiciu. Testowany laminat jest podparty poziomo na ramie podtrzymującej, opisanej w normie ANSI Z26,1. Jeśli to konieczne, stosuje się komorę środowiskową w celu kondycjonowania laminatów do pożądanej temperatury testowej. Test przeprowadza się umieszczając próbkę na ramie podtrzymującej i na próbkę laminatu zrzuca się kulę z wysokości bliskiej oczekiwanemu MBH. Jeśli kula przebija laminat, wynik rejestruje się jako uszkodzenie, a jeśli kula zatrzymuje się, wynik rejestruje się jako utrzymanie. Jeśli wynikiem jest utrzymanie, proces powtarza się z wysokością zrzutu o 0,5 m większą niż w poprzedniej próbie. Jeśli wynikiem jest uszkodzenie, proces powtarza się przy wysokości zrzutu 0,5 m niższej niż w poprzedniej próbie. Zazwyczaj konieczne jest testowanie co najmniej dwunastu laminatów, w celu otrzymania pewnych wyników. Tę procedurę powtarza się aż do zużycia wszystkich testowanych próbek. Następnie wyniki zbiera się w tabeli i oblicza się procent utrzymania przy każdej wysokości zrzutu. Następnie te wyniki nanosi się na wykres jako procent utrzymania w zależności od wysokości i wykreśla się linię odpowiadającą najlepszemu dopasowaniu danych. Następnie można odczytać MBH z wykresu, w punkcie, w którym procent utrzymania wynosi 50%.
Sposób testu energii pozwala na określenie MBH przez zastosowanie zasady zachowania energii dla kuli uderzającej w laminat. Strata energii kinetycznej kuli po przebiciu poprzez laminat jest równa ilości energii zaabsorbowanej przez laminat. Energię kinetyczną kuli w momencie uderzenia w laminat moż na obliczyć z wysokoś ci zrzutu. Energię kinetyczną kuli po jej przejś ciu przez laminat można określić przez pomiar szybkości kuli, stosując dwie cewki detektora pola magnetycznego, które są oddalone o znaną, stałą odległość pod laminatem. Zazwyczaj konieczne jest testowanie co najmniej sześciu laminatów, w celu uzyskania pewnego wyniku. Zmierzoną zmianę energii kinetycznej można następnie zastosować do obliczenia MBH.
W celu osiągnięcia dopuszczalnej odporności na rozbicie dla laminatu szkło/PVB/szkło, bardzo ważne jest utrzymanie adhezji międzyfazowej szkło/PVB na poziomie około 2-7 jednostek pummel'a. Dopuszczalną odporność na rozbicie osiąga się przy wartości adhezji pummel'a 2 do 7, korzystnie 4 do 6. Przy wartości adhezji pummel'a poniżej 2, zbyt wiele szkła odpada od arkusza i szkło odpryskuje podczas uderzenia, jak również mogą wystąpić problemy z integralnością laminatu (tj. rozwarstwianie) i trwał o ś cią dł ugoterminową . Przy adhezji pummel'a wyż szej niż 7, adhezja szkł a do arkusza jest na ogół zbyt duża i prowadzi do słabego rozpraszania energii w laminacie i małej odporności na rozbicie.
Adhezję PVB do szkła mierzy się przeprowadzając test adhezji pummel'a (wartość adhezji pummel'a jest bezwymiarowa), który rutynowo stosuje się do celów kontroli jakości w przemyśle laminatów szklanych. Laminat szkło/PVB/szkło wytwarza się, kondycjonuje w temperaturze -18°C i dla każdego ręcznie oznacza się wartość adhezji pummel'a stosując 454 g kulę głowicy młotka w celu rozbicia szkła. Całe stłuczone szkło, nie związane z arkuszem PVB, usuwa się. Pozostałe szkło związane z arkuszem porównuje się wizualnie z zestawem wzorców znanej skali pummel'a, liczba jest tym większa, im więcej pozostaje szkła związanego z arkuszem; tj. przy liczbie pummel'a zero szkło wcale nie jest związane, a przy liczbie pummel'a 10, 100% szkła pozostaje związane z powierzchnią arkusza.
Innym czynnikiem oprócz adhezji, który jest ważny przy rozważaniu określania odporności na rozbicie są grubości folii PVB w laminacie. Ponieważ duży procent wewnątrzwarstwowego PVB stosowanego w produkcji szyb przednich ogrzewa się, a następnie kształtuje/rozciąga w celu uzyskania wygiętego zabarwionego pasa, dopasowanego do linii dachu pojazdu, kombinacja zbyt dużej adhezji i cienkiej warstwy wewnętrznej PVB mogą powodować , że gotowe szyby przednie nie posiadają wymaganej normą odporności na rozbicie. Ponieważ nie jest możliwe zmniejszenia adhezji i osiągnięcie
PL 207 260 B1 dopuszczalnej odporności na rozbicie, po laminowaniu szyb przednich, szyby przednie trzeba zniszczyć, jeśli nie spełniają minimalnych wymagań.
Bardzo dużą wagę przywiązuje się do wytwarzania produktu o właściwych parametrach adhezji. Uzyskuje się to poprzez dokładne sterowanie produkcją żywicy, plastyfikatora i innych składników, jak również oszacowanie w kontroli jakości adhezji dla każdej wytworzonej serii warstwy wewnętrznej. Warstwy wewnętrzne PVB wytwarza się także przy kontrolowanym poziomie wilgoci, ponieważ wilgoć wewnątrzwarstwowa ma duży wpływ na poziomy adhezji PVB/szkło. Po stronie odbiorcy istnieją liczne czynniki, które mogą wpływać na adhezję PVB/szkło, obejmujące źródło szkła, mycie szkła, zawartość wilgoci wewnątrzwarstwowej itp. W pomieszczeniach montażowych laminatu i pomieszczeniach do przechowywania materiału wyjściowego PVB bardzo ważne jest utrzymanie kontrolowanej wilgotności i temperatury, w celu zapobiegania zmianom zawarto ś ci wilgoci wewną trzwarstwowej. Póź niejsze operacje przetwarzania, takie jak kształtowanie PVB opisane w poprzedniej sekcji, mogą prowadzić do zmian zawartość wilgoci warstw wewnętrznych PVB, a zatem mają znaczący wpływ na poziomy adhezji PVB/szkło oraz odporność na rozbicie. Często możliwe jest uzyskanie bardzo różnej adhezji na każdej powierzchni szkła lub zmienności/zaburzeń adhezji w obrębie szyby przedniej, z uwagi na różnice w czystości powierzchni szkła, które mogą prowadzić do niedopuszczalnej odporności na rozbicie, czyli niedopuszczalnej jakości. Mały procent produkcji szyb przednich musi być badany destrukcyjnie w celu zapewnienia, że wytwarzany produkt spełnia docelowe warunki adhezji pummel'a i wymagane specyfikacje MBH.
Inną znaczącą wadą laminatów na bazie PVB jest wpływ temperatury na odporność na rozbicie. W temperaturze -18°C obserwowana wartość MBH wynosi około 30-40% wartoś ci MBH osiąganej w temperaturze 23°C.
Od dawna wiadomo, że właściwy wybór struktury polimeru uretanowego, w szczególności części miękkiego segmentu, pozwala na znaczne zmniejszenie zależności odporności na rozbicie od niższych temperatur testowych dla laminatów szkło/poliuretan/szkło.
W innym przypadku wewną trzwarstwowe poliuretany (PU), stosuje się w przypadku, gdy w produkcji nie używa się warstwy wewnętrznej PVB, podczas wytwarzania specjalnych laminatów typu szkło/poliwęglan/szkło, w których odporność na rozbicie laminatu szklanego w przeważającej mierze zależy od składnika poliwęglanowego, składnik PU działa wówczas zasadniczo jako spoiwo w konstrukcji laminatu. Plastyfikatory typowo stosowane w dostępnych w handlu warstwach wewnętrznych PVB wydają się reagować chemicznie z powierzchnią poliwęglanu, prowadząc w efekcie do pękania/zamglenia i niedopuszczalnej jakości.
Laminaty szkło/PU/szkło typowo wykazują doskonałą odporność połączenia PU/szkło na wysoką wilgotność i temperaturę, w przeciwieństwie to laminatów na bazie PVB.
Pomimo korzyści wykazywanych przez laminaty na bazie poliuretanu, takie laminaty nie zastępują laminatów na bazie PVB, ze względu na wyższy koszt polimeru poliuretanowego. Zgodnie z tym, istnieje zapotrzebowanie w dziedzinie na warstwę wewnętrzną, którą można stosować w laminowanym szkle, która minimalizuje wpływ temperatury i adhezji na obserwowaną odporność na rozbicie przy niższym koszcie i innych właściwościach związanych z laminatami na bazie PVB.
Przedmiotem wynalazku jest laminat szklany zawierający warstwę poli(winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła, charakteryzujący się tym, że zawiera:
pierwszą warstwę plastyfikowanego poli(winylobutyralu) mającą górną powierzchnię i dolną powierzchnię;
pierwszą warstwę poliuretanową sąsiadującą z powierzchnią górną pierwszej warstwy; i drugą warstwę poliuretanową sąsiadującą z dolną powierzchnią pierwszej warstwy;
przy czym co najmniej jedna spośród pierwszej warstwy poliuretanowej i drugiej warstwy poliuretanowej zawiera plastyfikowany poliuretan o grubości poniżej 0,125 mm; oraz pierwszą warstwę szkła sąsiadującą z drugą warstwą poliuretanową i drugą warstwę szkła sąsiadującą z pierwszą warstwą poliuretanową.
Korzystnie jego pierwsza warstwa poliuretanowa i druga warstwa poliuretanowa zawierają poliuretan o grubości poniżej 0,125 mm.
Korzystnie laminat zawiera warstwę poliuretanu na bazie związków alifatycznych.
Laminat szklany według wynalazku ma niektóre właściwości podobne do litego poliuretanu, lecz przy niższym koszcie. Ulepszenia w porównaniu z wzorcowym laminatem szkło/PVB/szkło obejmują dużą odporność na rozbicie przy dużej adhezji i znacznie mniejszą czułość odporności na rozbicie na temperaturę testową.
PL 207 260 B1
Według niniejszego wynalazku, warstwy poliuretanowe korzystnie mają grubość poniżej 0,125 mm. Korzystny zakres wynosi 0,025 - 0,10 mm. Warstwa PVB na ogół ma grubość poniżej 1,52 mm i korzystnie w zakresie 0,38 - 0,76 mm. W korzystnym rozwiązaniu, warstwa PVB ma grubość 0,56 - 0,70 mm i jest przełożona pomiędzy dwie warstwy poliuretanowe.
W innych rozwiązaniach w połączeniu z warstwami PVB i poliuretanowymi można stosować dodatkowe warstwy funkcyjne, takie jak folia poli(tereftalanu etylenu) (PET) lub folia PET, pokryta warstwami odbijającymi IR lub strukturalne arkusze plastikowe, takie jak arkusze poliwęglanu. Np. wielowarstwowy kompozyt może zawierać kolejno warstwę poliuretanową, warstwę PVB, warstwę poliuretanową, warstwę poliwęglanu i warstwę poliuretanową. W innym rozwiązaniu może on zawierać warstwę poliuretanową, warstwę PVB, warstwę PET i warstwę PVB lub poliuretanową. Jednakże w innych rozwiązaniach, stosuje się pojedynczą warstwę poliuretanową tylko po jednej stronie PVB. Takie rozwiązania można stosować w laminatach zawierających warstwy poli(tereftalanu etylenu) (PET).
Cienkie warstwy poliuretanowe stosowane w laminacie szklanym według wynalazku korzystnie wytwarza się z poliuretanu na bazie związków alifatycznych, obejmującego alifatyczny izocyjanianpolieter (lub poliester) uretanu i korzystnie zawierają one stabilizator UV oraz antyutleniacz w celu osiągnięcia wymaganej trwałości po wystawieniu na działanie ciepła i światła UV. Ponadto, warstwy poliuretanowe korzystnie należy komponować z uzyskaniem dużej adhezji do szkła, przez wprowadzenie silanowych środków sprzęgających lub innych odpowiednich substancji chemicznych. Takie techniki są dobrze znane fachowcom w dziedzinie. Odpowiednie techniki ujawniono w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki Pn. nr 3 965 057.
Żywicę PVB typowo wytwarza się stosując znane procesy acetalizacji, wodne lub na bazie rozpuszczalnika, obejmujące poddanie reakcji polimeru alkoholu poliwinylowego (PVOH) z aldehydem masłowym w obecności katalizatora kwasowego, a następnie zobojętnienie katalizatora, rozdzielanie, stabilizację i suszenie żywicy. Jest ona dostępna w handlu z firmy Solutia Inc. pod nazwą żywicy Butvar®. Żywica PVB typowo ma wagowo średnią masę cząsteczkową powyżej 70000, korzystnie od 100000 do 250000, mierzoną metodą chromatografii wykluczania w oparciu o wymiar, z zastosowaniem rozpraszania światła laserowego pod małym kątem. Wagowo PVB zawiera typowo poniżej 22%, korzystnie od 17 do 19% grup hydroksylowych, przeliczonych na alkohol poliwinylowy (PVOH); aż do 10%, korzystnie 0 do 3% pozostałych grup estrowych, przeliczonych na poli(ester winylowy), np. octan traktowany równowagowo z acetalem, korzystnie acetalem aldehydu masłowego, lecz ewentualnie zawierającym mniejszą ilość grup acetalowych, innym niż butyroaldehyd, np. 2-etyloheksanalem.
Żywicę PVB w arkuszu typowo plastyfikuje się początkowo stosując od 10 do 70, a bardziej typowo od 30 do 45 części plastyfikatora na sto części żywicy (pphr). Końcowe stężenie plastyfikatora w arkuszu PVB bę dzie niż sze, zależ nie od wielkoś ci wystę pują cej migracji. Wielkość migracji, która występuje, można kontrolować przez wiele czynników, które omówiono bardziej szczegółowo poniżej. Powszechnie stosowane plastyfikatory obejmują estry kwasu wielozasadowego lub alkoholu wielowodorotlenowego. Odpowiednie plastyfikatory obejmują di-(2-etylomaślan) glikolu trietylenowego, di-(2-etyloheksanonian) glikolu trietylenowego, diheptanonian glikolu tetraetylenowego, adypinian diheksylu, adypinian dioktylu, mieszaniny adypinianów heptylu i nonylu, sebacynian dibutylu, plastyfikatory polimeryczne, takie jak modyfikowane olejem alkidy sebacynowe oraz mieszaniny fosforanów i adypinianów, adypinianów i ftalanów alkilobenzyli oraz mieszanych adypinianów pochodzą cych od C4 do C9 alkoholi alkilowych i C4 do C10 alkoholi cyklicznych. Korzystnymi plastyfikatorami są C6 do C8 estry adypinianów, takie jak adypinian diheksylu. Bardziej korzystnym plastyfikatorem jest di(2-etyloheksanonian) glikolu trietylenowego. Zmianę ilości plastyfikatora stosuje się jako dogodny sposób modyfikacji i sterowania sztywnością PVB. Przydatną zastępczą właściwością dla sztywności jest temperatura zeszklenia (Tg), która jest bezpośrednio związana z poziomem plastyfikatora. Plastyfikowany składnik PVB stosowany w laminacie szklanym według wynalazku na ogół ma temperaturę zeszklenia Tg 30 - 45°C, po zrównoważeniu plastyfikatora. Temperatura zeszklenia dla miękkiego segmentu polimeru poliuretanowego typowo wynosi od -50°C do -60°C.
Omawianą tu wartość temperatury zeszklenia materiałów wewnątrzwarstwowych, takich jak plastyfikowany poli(winylobutyral) i polimer poliuretanowy można określić metodą reometrycznej analizy dynamicznej, np. pomiaru tangensa delta piku, który może być stosunkiem współczynnika straty przez ścieranie (G) do współczynnika kumulacji ścierania (G') lub, alternatywnie, stosunkiem współczynnika straty rozciągania (E) do współczynnika kumulacji rozciągania (E'). Wartości podawane tu dla PVB określono metodą analizy z wykorzystaniem ścierania, stosując poniższą procedurę. Na przykład substancję polimeru termoplastycznego formuje się w próbkę w kształcie krążka o średnicy
PL 207 260 B1 milimetrów. Polimeryczną próbkę w kształcie krążka umieszcza się pomiędzy dwiema równoległymi płytkami testowymi o średnicy 25 mm urządzenia Rheometrics Dynamic Spectrometer II. Polimeryczną próbkę w kształcie krążka bada się z wykorzystaniem ścierania przy częstotliwości oscylacji 1 Hertz, gdy temperaturę próbki zwiększa się z -20 do 70°C z szybkoś cią 2°C/minutę. Pozycję maksymalnej wartości tangensa delta (tłumienia) wykreślonego jako zależność od temperatury stosuje się do określenia Tg. Doświadczenie wskazuje, że sposób jest powtarzalny z dokładnością w zakresie +/- 1°C.
Należy zwrócić uwagę, że składnik PU zastosowanego kompozytu PU/PVB/PU zawiera pewien poziom plastyfikatora, który migruje z warstwy PVB. Ten poziom zależy od migracji plastyfikatora z warstwy PVB, a także od podziału plastyfikatora pomiędzy warstwy poliuretanu i PVB. Stała podziału, którą można zmierzyć i stosować w celu prognozowania migracji plastyfikatora i równowagowego składu warstw zależy od składu warstwy poliuretanowej, typu zastosowanego plastyfikatora i zawartości grup hydroksylowych użytej żywicy PVB. Topografia powierzchni międzyfazowej pomiędzy warstwami plastyfikowanego PVB i PU, która zasadniczo zależy od sposobu wytwarzania (np. współwytłaczanie, powlekanie przez wytłaczanie itp.) wpływa na szybkość, z którą osiąga się równowagę, gdy łączy się warstwy. Jednakże należy rozumieć, że można konstruować kompozyty, w których nie występuje migracja lub w których migracja plastyfikatora występuje z warstwy PU do warstwy PVB.
Często także przydatne lub pożądane jest wprowadzenie substancji absorbującej UV do PVB. Oprócz plastyfikatora i ewentualnie substancji absorbującej UV, arkusz PVB może zawierać inne dodatki wspomagające właściwości, takie jak pigmenty lub barwniki do barwienia całości lub części arkusza, antyutleniacze itp. Na ogół nie ma potrzeby dodawania do arkusza PVB środków ograniczających adhezję, ponieważ adhezja PVB/szkło na ogół nie powinna być rozważana w tym zastosowaniu. Arkusz PVB wytwarza się przez zmieszanie połączonych plastyfikatora i innych dodatków (np. substancji absorbującej UV itp.) z żywicą PVB i poddanie uzyskanej mieszaniny wytłaczaniu ciśnieniowemu poprzez tłok, z wytworzeniem arkusza.
Laminat szklany według wynalazku można wytworzyć typowymi sposobami znanymi fachowcom w dziedzinie. W celu osiągnięcia gładkiej topografii powierzchni międzyfazowej i dopuszczalnej optyki międzyfazowej, korzystny sposób połączenia warstw PU i plastyfikowanego PVB obejmuje współwytłaczanie. Poprzez dobór składu PVB i PU, właściwy do osiągnięcia wymaganej kompatybilności, możliwe jest zmieszanie kompozytu PU/PVB/PU, przy niskich zawartościach, z warstwą rdzenia PVB w celu skutecznego wykorzystania materiału i obniżenia kosztów bez negatywnego wpływu na jakość laminatu. Mniej korzystne sposoby obejmują powlekanie przez wytłaczanie, a następnie dwuwarstwowe laminowanie oraz powlekanie przez wytłaczanie w dwóch etapach. Jednakże, stosując te mniej korzystne sposoby należy bardziej uważnie kontrolować topografię powierzchni międzyfazowej PU/PVB, na której mogą wystąpić inne niepożądane zamglenia optyczne, nawet jeśli uzyskano właściwe współczynniki załamania PU i PVB.
Chropowatość powierzchni arkusza zazwyczaj oznacza się wykorzystując zjawisko znane fachowcom w dziedzinie jako niestateczność lepkosprężysta i takie pożądane właściwości można uzyskać stosując wytłaczanie przez tłok o odpowiedniej konstrukcji. Inne znane techniki wytwarzania chropowatej powierzchni na jednej lub więcej stron wytłaczanego arkusza obejmują wyspecyfikowanie lub kontrolowanie jednego spośród następujących parametrów: rozkład masy cząsteczkowej polimeru, zawartość wody i temperatura materiału roztopionego. Te techniki ujawniono w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki Pn. nr 2 904 844; 2 909 810; 3 994 654; 4 575 540 i Patencie Europejskim nr 0185863. W celu otrzymania pożądanej chropowatości powierzchni można także stosować wygniatanie arkusza po wytłaczaniu. Przykłady wygniatanych plastikowych arkuszy o regularnych wzorach na powierzchni opisano w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki Pn. nr 5 425 977 i 5 455 103. Ta chropowatość powierzchni jest potrzebna w celu ułatwienia odprowadzenia powietrza z powierzchni szkła/plastyfikowanego PU, podczas początkowego przetwarzania laminatu i zostaje całkowicie usunięta podczas późniejszego laminowania w autoklawie.
Laminat szklany według wynalazku zawiera arkusze szkła, które mogą obejmować dowolną kombinację, dowolnych typów szkła, obejmujące zarówno szkło przezroczyste, jak i szkło barwione oraz obejmujące szkło wyżarzane, wzmacniane cieplnie lub odpuszczane. Laminat szklany według wynalazku posiada zaletę, że można go stosować w taki sam sposób i laminować stosując takie samo wyposażenie, jak stosowane w produkcji typowych laminatów bezpiecznego szkła; np. w procesie produkcji laminatu bezpiecznego szkła zawierającego pojedynczą warstwę plastyfikowanej folii bezpieczeństwa PVB. Typowy stosowany komercyjnie proces wytwarzania bezpiecznego laminowanego szkła obejmuje następujące etapy:
PL 207 260 B1 (1) ręczny montaż dwóch elementów szkła i wielowarstwowego polimerycznego laminatu;
(2) przepuszczenie zmontowanego układu poprzez walce ściskające w temperaturze pokojowej w celu usunię cia uwię zionego powietrza;
(3) ogrzewanie zmontowanego układu za pomocą promieniowania podczerwonego lub układu konwekcyjnego przez krótki okres, typowo aż do osiągnięcia temperatury powierzchni szkła 100°C;
(4) przepuszczenie gorącego zmontowanego układu poprzez drugą parę walców ściskających, uzyskując tymczasową adhezję w zmontowanym układzie wystarczającą do uszczelnienia krawędzi laminatu i umożliwiającą dalszą obróbkę i (5) autoklawowanie zmontowanego układu, typowo w temperaturach od 130 do 150°C i pod ciśnieniami od 102,97 do 125,03 hPa przez czas od 30 do 90 minut.
Inne znane w dziedzinie sposoby stosowane do usuwania powietrza i uszczelniania krawędzi powierzchni wewnętrznych plastik/szkło (etapy 2-4) i komercyjnie realizowane praktycznie obejmują procesy w workach próżniowych i pierścieniu próżniowym, w których próżnię stosuje się w celu usunięcia powietrza.
Laminat szklany według wynalazku posiada liczne zalety w porównaniu z laminatami szklanymi według stanu techniki. Te ulepszenia obejmują dużą odporność na rozbicie przy dużej adhezji i znacznie mniejszą wrażliwość wartości odporności na rozbicie na temperaturę oraz występuje znacznie mniejszy wpływ wilgoci na adhezję.
P r z y k ł a d y 1-6
Badano serie próbek w celu zilustrowania związku pomiędzy adhezją i temperaturą a odpornością na rozbicie dla różnych laminatów szklanych. Wyniki przedstawione w Tablicy I ilustrują wpływ adhezji pummel'a i typu warstwy wewnętrznej/ kompozytu na odporność na rozbicie w temperaturze 23°C i -18°C.
T a b l i c a I
Nr Przy- kładu Opis Grubość mm Pummel Tempe- ratura testowa Metry MBH Temperatura testowa (°C) Metry MBH
1 0,10 mm PU/0,56 mm PVB/0,10 mm PU 0,76 8,6 24°C 8,5 -18 5,3
2 Plastyfikowany Arkusz PVB (Saflex® RB41) 0,76 7,4 24°C 4,7 -18 1,3
3 Plastyfikowany Arkusz PVB (Saflex® RC41) 0,76 3,8 24°C 7,2 -18 2,1
4 0,33 mm PVB/ 0,10 mm PU/ 0,33 mm PVB 0,76 7,1 24°C 4,0 -18
5 0,33 mm PVB/ 0,10 mm PU/ 0,33 mm PVB 0,76 4,4 24°C 7,7 -18 2,8
6 PU(AG8451) 0,76 7,6 24°C 5,0 -18 5,2
Uwagi:
1. PU AG8451 stosowanym w przykładach 1, 4-6 w powyższej Tablicy I jest folia poliuretanowa na bazie alifatycznego polieteru izocyjanianowego, dostępna w handlu z firmy Thermedics Inc. Woburn, MA, do zastosowania w laminacie szklanym. Zawiera ona chemiczne grupy funkcyjne dające silną adhezję do szkła.
2. Testy odporności na rozbicie przedstawione w Tablicy I przeprowadzono na laminatach szklanych o wymiarach 30 cm x 30 cm stosując test spadającej kuli o masie 2,27 kg (metoda energetyczna).
3. Arkusz PVB stosowany w przykładach 2 i 3 był typową, dostępną komercyjnie warstwą wewnętrzną PVB Saflex® produkowaną przez Solutia Inc. z zastosowaniem plastyfikatora 3GEH (di-2-etyloheksanonianu glikolu trietylenowego). Pod względami innymi niż różnica grubości, arkusze PVB stosowane w Przykładach 1, 4 i 5 były porównywalne ze stosowanymi w Przykładach 2 i 3.
4. Różne kompozyty opisane w przykładach 1, 4 i 5 wytworzono stosując ręczny montaż układu ze składników. Odpowiednie laminaty szklane wytworzono stosując typowe walce ściskające usuwające powietrze/laminowanie w warunkach autoklawu stosowanych dla laminatu szkło/PVB/szkło.
Porównanie wyników testów pomiędzy Przykładem 1 i przykładami 2-3 wykazuje lepszą odporność na rozbicie przy dużych poziomach adhezji do szkła i przy niskich temperaturach testowych pomiędzy przykładem według wynalazku (1) i typowymi przykładami porównawczymi 2 i 3, szkło/PVB/szkło.
PL 207 260 B1
W przykł adach 4 i 5 wykazano, ż e wprowadzenie warstwy poliuretanowej jako warstwy wewnętrznej nie wpływa znacznie na oczekiwaną relację pomiędzy adhezją PVB/szkło i odpornością na rozbicie, w porównaniu z wzorcowymi laminatami PVB (przykłady 2 i 3). Także proporcja pomiędzy temperaturą testową i odpornością na rozbicie dla laminatów wykonanych z takich układów wielowarstwowych PVB/PU/PVB była podobna do wyznaczonej dla laminatów z pojedynczą warstwą PVB (porównaj przykład 5 z przykładem 3 i przykład 4 z przykładem 2).
Laminat według przykładu 6, typu szkło/PU/szkło, wykorzystujący taki sam PU, jak w Przykładzie 1 wykazał małą wrażliwość wartości odporności na rozbicie na temperaturę testową, lecz na znacznie niższym poziomie, niż laminat według przykładu 1.
P r z y k ł a d y 7-10
W przykładach przedstawionych w Tablicy II zilustrowano zmiany składu (migracja plastyfikatora), które występują w obu składnikach PVB i PU, po połączeniu warstw. Wyniki przedstawiono w oparciu o model empiryczny, który rozwinię to w celu oddzielenia pomiarów wychwytu plastyfikatora dla polimerów PVB i PU, a następnie obliczenia stałej podziału dla każdego polimeru - sposób, który wyjaśniono poniżej. Te przykłady ukazują zmiany właściwości (temperatura zeszklenia. Tg i współczynnik załamania, RI), które są ważne dla kompozytu. W przykładach pokazano także, jak zastosowanie różnych grubości dało w wyniku różne struktury kompozytu (tj., różne poziomy równowagi plastyfikatora dla każdego składnika), co wpływało na właściwości fizyczne (współczynnik/sztywność), reologiczne (np. właściwości obróbki podczas laminowania zmontowanego układu i właściwości płynięcia podczas laminowania w autoklawie) oraz właściwości optyczne (niedopasowanie RI i towarzyszący efekt zamglenia).
Stałą podziału (Kd) dla każdego typu polimeru poliuretanowego określano przez 24 godzinne zanurzenie poszczególnych poliuretanowych i plastyfikowanych folii PVB w plastyfikatorze, glikolu trietylenowym di(heksanonianu 2-etylu) i określanie względnego stężenia równowagowego, stosując metodę grawimetryczną. [Kd = pphr (PU)/ pphr (PVB)] Empiryczne potwierdzenie modelu prowadzono przez ręczne zmontowanie kompozytu PU/PVB/PU, umożliwiając wystąpienie równowagi, a następnie prowadząc analizę plastyfikatora w poszczególnych warstwach (stosując sposób ekstrakcyjny). Stwierdzono, że zastosowany model, dokładnie podobny i w równowadze składu zachodził zupełnie szybko i nie wymagał laminowania w autoklawie w celu wpływu na zmiany.
T a b l i c a II
Nr Przy- kładu Grubość PU mm Grubość PVB, mm pphr PVB (począt- kowe) pphr PVB (końcowe) Tg, °C (PVB) RIPVB (końco- we) pphr PU (końco- we) RIPU (końco- we) ΔRI RIPVBRIPU
AG 8451
7 0,025 0,71 38 35,0 33,1 1,481 30,8 1,484 -0,003
8 0,100 0,56 38 26,4 40,0 1,483 23,2 1,487 -0,004
AG 5050
9 0,025 0,71 38 33,5 34,3 1,481 45,9 1,474 +0,007
10 0,100 0,56 38 22,5 43,1 1,484 30,9 1,480 +0,004
Uwagi:
1. We wszystkich przykładach użyto kompozyt o strukturze PU/PVB/PU. Wyspecyfikowano grubości PU dla każdej warstwy PU w kompozycie.
2. Stała podziału = Kd = Phr(PU)/Phr (PVB)
AG5050 = 1,37; AG8451 = 0,88
3. Początkowy współczynnik załamania (RI) dla PU (nie plastyfikowanego) i PVB (38 pphr) składniki były następujące:
AG8451: 1,496
AG5050: 1,492
PVB(38 phr): 1,480
4. AG5050 PU jest folią poliuretanową na bazie alifatycznego izocyjanianu polieteru dostępną z firmy Thermedics Inc.
z Woburn, MA., do zastosowania w laminacie szklanym. Zawiera chemiczne grupy funkcyjne dające dużą adhezję do szkła.
5. Tg PVB (38 pphr) przed kombinacją ~31°C.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Laminat szklany zawierający warstwę poli(winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła, znamienny tym, że zawiera:
    pierwszą warstwę plastyfikowanego poli(winylobutyralu) mającą górną powierzchnię i dolną powierzchnię;
    pierwszą warstwę poliuretanową sąsiadującą z powierzchnią górną pierwszej warstwy; i drugą warstwę poliuretanową sąsiadującą z dolną powierzchnią pierwszej warstwy;
    przy czym co najmniej jedna spośród pierwszej warstwy poliuretanowej i drugiej warstwy poliuretanowej zawiera plastyfikowany poliuretan o grubości poniżej 0,125 mm; oraz pierwszą warstwę szkła sąsiadującą z drugą warstwą poliuretanową i drugą warstwę szkła sąsiadującą z pierwszą warstwą poliuretanową.
  2. 2. Laminat według zastrz. 1, znamienny tym, że jego pierwsza warstwa poliuretanowa i druga warstwa poliuretanowa zawierają poliuretan o grubości poniżej 0,125 mm.
  3. 3. Laminat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera warstwę poliuretanu na bazie związków alifatycznych.
PL367611A 2001-07-11 2002-07-05 Laminat szklany zawierający warstwę poli (winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła PL207260B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30459401P 2001-07-11 2001-07-11
PCT/US2002/021119 WO2003006240A1 (en) 2001-07-11 2002-07-05 Composite interlayer for laminated glass

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL367611A1 PL367611A1 (pl) 2005-03-07
PL207260B1 true PL207260B1 (pl) 2010-11-30

Family

ID=23177154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL367611A PL207260B1 (pl) 2001-07-11 2002-07-05 Laminat szklany zawierający warstwę poli (winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6921509B2 (pl)
EP (1) EP1409246B1 (pl)
JP (2) JP4234587B2 (pl)
KR (1) KR100909114B1 (pl)
CN (1) CN100418762C (pl)
AT (1) ATE407798T1 (pl)
BR (1) BR0211100B1 (pl)
CA (1) CA2453355A1 (pl)
DE (1) DE60228843D1 (pl)
DK (1) DK1409246T3 (pl)
ES (1) ES2310599T3 (pl)
IL (2) IL159763A0 (pl)
MX (1) MXPA04000304A (pl)
NO (1) NO20040073L (pl)
NZ (1) NZ542970A (pl)
PL (1) PL207260B1 (pl)
PT (1) PT1409246E (pl)
RO (1) RO122534B1 (pl)
RS (1) RS50294B (pl)
RU (1) RU2289510C2 (pl)
UA (1) UA77680C2 (pl)
WO (1) WO2003006240A1 (pl)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002026492A1 (en) * 2000-09-28 2002-04-04 Solutia, Inc. Intrusion resistant glass laminate
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass
US20050202198A1 (en) * 2004-03-12 2005-09-15 Hogan Richard M. Adhesive sheets and methods for their use
DE102004000023A1 (de) * 2004-08-17 2006-02-23 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Folienlaminaten für Verbundverglasungen aus Teilfolien unterschiedlicher Zusammensetzung
AU2011213732B2 (en) * 2005-03-17 2012-05-10 Solutia Inc. Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US7510771B2 (en) * 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US7846532B2 (en) * 2005-03-17 2010-12-07 Solutia Incorporated Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US20070071983A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-29 Solutia, Inc. Multiple layer glazing bilayer
US20070098964A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Solutia, Inc. Interlayers comprising an embossed polymer film
RU2428315C2 (ru) * 2006-03-10 2011-09-10 Тейдзин Кемикалз Лтд. Ламинат
US7842395B2 (en) * 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
US8530542B2 (en) * 2007-01-12 2013-09-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Automotive window interlayer with solar control properties
WO2008112834A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 Dow Global Technologies Inc. Adhesive polymers for forming laminate structures
US20080268270A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Wenjie Chen High impact polymer interlayers
DE102007000818A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Feuchtigkeitsaufnahme
DE102007000816A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem spezifischen Widerstand
US8349458B2 (en) * 2007-11-06 2013-01-08 Solutia Inc. Interlayers comprising glycerol based plasticizer
CN101983433B (zh) * 2008-04-04 2012-10-03 纳幕尔杜邦公司 包含高熔体流动速率的聚(乙烯醇缩丁醛)包封材料的太阳能电池模块
FR2944521B1 (fr) * 2009-04-20 2012-08-24 Saint Gobain Procede de dimensionnement d'un vitrage feuillete et vitrage feuillete
CN104944806A (zh) * 2010-09-01 2015-09-30 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
WO2012116316A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 Schott Corporation Transparent laminate structures
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
US20150140301A1 (en) * 2012-06-08 2015-05-21 Corning Incorporated Laminated glass structures having high glass to polymer interlayer adhesion
DE102012105900A1 (de) * 2012-07-03 2014-01-09 Schott Ag Durchschusshemmendes Verbundglas
WO2014022663A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Corning Incorporated Multi-layer transparent light-weight safety glazings
WO2015093352A1 (ja) * 2013-12-16 2015-06-25 旭硝子株式会社 ガラス樹脂積層体およびその製造方法
US9925746B2 (en) * 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) * 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US10293579B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293580B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10300682B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interplayers
US10293584B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293583B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293582B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293585B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10195826B2 (en) 2016-03-11 2019-02-05 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
MA53959A (fr) 2018-10-26 2022-02-09 Saint Gobain Verre feuilleté doté d'un élément fonctionnel commutable par segments et aux propriétés optiques aptes à être commandées par voie électrique
BR112021013634A2 (pt) * 2019-02-21 2021-09-14 Saint-Gobain Glass France Painel composto com um sensor de luz integrado e elemento óptico holográfico

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3388032A (en) 1965-01-13 1968-06-11 Mobay Chemical Corp Laminated safety glass
US3476627A (en) * 1966-04-12 1969-11-04 Du Pont Process for coextruding multiple-layered thermoplastic sheeting
US3458388A (en) * 1967-08-01 1969-07-29 Du Pont Glass-polyurethane-polyvinylbutyral-polyurethane-glass laminate
US3864204A (en) 1969-04-24 1975-02-04 Ppg Industries Inc Multilayered safety glass
US4121014A (en) * 1973-03-12 1978-10-17 Ppg Industries, Inc. Haze-free transparent laminate having a plasticized polyvinyl acetal sheet
US3958245A (en) 1973-09-26 1976-05-18 Ppg Industries, Inc. Antenna windshield
IT1027377B (it) 1974-04-01 1978-11-20 Ppg Industries Inc Parabrezza laminato per aerei
US3971864A (en) 1974-09-30 1976-07-27 Ppg Industries, Inc. Polyurethane laminates
US4073986A (en) 1975-05-14 1978-02-14 Ppg Industries, Inc. Laminated glazing unit with composite interlayer
US4027061A (en) 1975-11-18 1977-05-31 Monsanto Company Laminated safety glass
DE2629779C3 (de) 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
FR2464139B1 (fr) 1979-09-03 1986-03-07 Saint Gobain Couche intercalaire en matiere plastique et vitrages feuilletes l'utilisant
US4293615A (en) * 1980-05-30 1981-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinyl butyral laminates
US4436784A (en) * 1982-02-25 1984-03-13 Armstrong World Industries, Inc. Process for preparing plasticized polyvinyl chloride substrates comprising a moisture-cured polyurethane coating and the products resulting therefrom
GB2134445A (en) * 1983-02-01 1984-08-15 Pilkington Brothers Plc Laminated glazing unit
EP0117770B1 (fr) * 1983-02-04 1991-08-07 SOLAR CONTROL FRANCE Société à responsabilité limitée dite: Vitrage composite de protection contre les chocs et les balles et procédés de fabrication
JPS60115441A (ja) 1983-11-29 1985-06-21 旭硝子株式会社 積層安全ガラス
US4666758A (en) 1984-06-04 1987-05-19 Sierracin Corporation Low temperature laminatable polyurethane
US4592947A (en) 1984-06-04 1986-06-03 Sierracin Corporation Low temperature laminatable polyurethane
FR2577934B1 (fr) 1985-02-26 1988-01-08 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
US4879183A (en) 1987-07-08 1989-11-07 Mannheim Jose R Method to manufacture a blindaged glass
US4923757A (en) 1987-12-16 1990-05-08 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US4973511A (en) 1988-12-01 1990-11-27 Monsanto Company Composite solar/safety film and laminated window assembly made therefrom
US4952457A (en) 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
US4937147A (en) * 1989-04-10 1990-06-26 Monsanto Company Transparent polymeric laminate
US5002820A (en) 1989-05-25 1991-03-26 Artistic Glass Products Laminated safety glass
FR2656491B1 (fr) 1989-12-21 1996-06-07 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage chauffant.
US5145744A (en) 1990-11-26 1992-09-08 Monsanto Company Bilayer glazing panel
US5142744A (en) * 1990-12-10 1992-09-01 Caterpillar Inc. Ignition system wiring harness and spring clip retainers therefor
FR2680364B1 (fr) * 1991-08-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage feuillete de securite pour avion.
DE4406097A1 (de) 1994-02-25 1995-08-31 Dornier Gmbh Verglasung
FR2725399B1 (fr) * 1994-10-06 1996-11-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage de securite
JP3135197B2 (ja) * 1994-11-29 2001-02-13 タキロン株式会社 ガラス樹脂複合板
DE19529943C1 (de) 1995-08-16 1997-03-20 Sekurit Saint Gobain Deutsch Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften
JPH10119184A (ja) * 1996-10-16 1998-05-12 Asahi Glass Co Ltd 透明積層体
WO2001038088A1 (fr) * 1999-11-25 2001-05-31 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Structure multicouche

Also Published As

Publication number Publication date
NZ542970A (en) 2006-10-27
IL159763A0 (en) 2004-06-20
CN1553858A (zh) 2004-12-08
IL159763A (en) 2006-12-31
US20030118840A1 (en) 2003-06-26
RU2289510C2 (ru) 2006-12-20
JP4234587B2 (ja) 2009-03-04
RS50294B (sr) 2009-09-08
KR100909114B1 (ko) 2009-07-23
ATE407798T1 (de) 2008-09-15
NO20040073L (no) 2004-02-23
WO2003006240A1 (en) 2003-01-23
YU2004A (sh) 2006-08-17
RO122534B1 (ro) 2009-08-28
CN100418762C (zh) 2008-09-17
DE60228843D1 (de) 2008-10-23
RU2004103863A (ru) 2005-03-27
MXPA04000304A (es) 2004-05-04
EP1409246B1 (en) 2008-09-10
BR0211100B1 (pt) 2012-03-06
JP2004534674A (ja) 2004-11-18
US20090029158A1 (en) 2009-01-29
DK1409246T3 (da) 2008-11-10
CA2453355A1 (en) 2003-01-23
US6921509B2 (en) 2005-07-26
EP1409246A1 (en) 2004-04-21
PT1409246E (pt) 2008-09-30
JP2009001480A (ja) 2009-01-08
ES2310599T3 (es) 2009-01-16
US20050106398A1 (en) 2005-05-19
KR20040037058A (ko) 2004-05-04
PL367611A1 (pl) 2005-03-07
UA77680C2 (en) 2007-01-15
BR0211100A (pt) 2004-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL207260B1 (pl) Laminat szklany zawierający warstwę poli (winylobutyralu), warstwę poliuretanową, warstwę szkła
US9114595B2 (en) Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface
CN102666421B (zh) 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃
US10946621B2 (en) Multiple layer panels having reduced levels of edge defects
CZ299771B6 (cs) Fólie z cástecne acetylovaných polyvinylalkoholu,obsahující zmekcovadlo, její použití a zpusob její výroby
AU2002320265B2 (en) Composite interlayer for laminated glass
US6521347B1 (en) Laminar product and process for preparing the same
AU2002320265A1 (en) Composite interlayer for laminated glass
AU2012201271A1 (en) Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140705