PL207455B1 - The manner of production of polymeric ionites for sorption of gold - Google Patents
The manner of production of polymeric ionites for sorption of goldInfo
- Publication number
- PL207455B1 PL207455B1 PL381635A PL38163507A PL207455B1 PL 207455 B1 PL207455 B1 PL 207455B1 PL 381635 A PL381635 A PL 381635A PL 38163507 A PL38163507 A PL 38163507A PL 207455 B1 PL207455 B1 PL 207455B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- modification
- gold
- aminopropyl
- carried out
- copolymers
- Prior art date
Links
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims description 12
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 15
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 1-chloroprop-2-enylbenzene Chemical compound C=CC(Cl)C1=CC=CC=C1 SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N methimazole Chemical compound CN1C=CNC1=S PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HJORCZCMNWLHMB-UHFFFAOYSA-N 1-(3-aminopropyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound NCCCN1CCCC1=O HJORCZCMNWLHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 3-morpholinopropylamine Chemical compound NCCCN1CCOCC1 UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC=C1 YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- PHKBWGVAGDUJIS-UHFFFAOYSA-N (diaminomethylideneamino)thiourea Chemical compound NC(=N)NNC(N)=S PHKBWGVAGDUJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 2-(diaminomethylideneamino)guanidine Chemical compound NC(N)=NNC(N)=N ZILVNHNSYBNLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical class NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MLCJWRIUYXIWNU-UHFFFAOYSA-N ethene-1,2-diamine Chemical group NC=CN MLCJWRIUYXIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N gold(1+) Chemical class [Au+] ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- IXBPPZBJIFNGJJ-UHFFFAOYSA-N sodium;cyanoiminomethylideneazanide Chemical compound [Na+].N#C[N-]C#N IXBPPZBJIFNGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polimerowych jonitów, zdolnych do selektywnego odzyskiwania kompleksów złota (I) z roztworów, po amoniakalnym ługowaniu surowców złotonośnych.The subject of the invention is a method for the production of polymeric ion exchangers capable of selectively recovering gold (I) complexes from solutions after ammoniacal leaching of gold-bearing materials.
Ze względu na wyczerpywanie się złóż pierwotnych złota i konieczność zagospodarowywania coraz uboższych zasobów, stosuje się metody hydrometalurgiczne, tj. cyjankowe, chlorkowe, tiomocznikowe, tiosiarczanowe i amoniakalne gwarantujące wydobycie tego metalu. Skuteczność każdej z nich uwarunkowana jest możliwością roztwarzania odzyskiwanego metalu w roztworze ługującym oraz możliwością jego koncentrowania i wydzielania.Due to the depletion of primary gold deposits and the need to develop ever poorer resources, hydrometallurgical methods are used, i.e. cyanide, chloride, thiourea, thiosulphate and ammonia, which guarantee the extraction of this metal. The effectiveness of each of them depends on the possibility of dissolving the recovered metal in the leaching solution and the possibility of its concentration and separation.
Odzyskiwanie złota z rud przy zastosowaniu ługowania roztworami tiosiarczanu, chlorkami oraz roztworami amoniakalnymi, prowadzi do otrzymania roztworów, w których stężenie pozyskiwanego złota jest na poziomie kilku ppm. Konieczne jest selektywne odzyskiwanie złota z takich roztworów. W tym celu powszechnie stosuje się sorpcję na węglach aktywowanych oraz na żywicach jonowymiennych i/lub chelatujących. Zastosowanie żywic polimerowych w hydrometalurgicznych metodach pozyskiwania złota stwarza duże możliwości, ponieważ wykazują one zdolności sorpcyjne nawet z bardzo rozcieńczonych roztworów. Posiadają lepsze właściwości sorpcyjne od węgla aktywnego i wykazują większą wytrzymałość mechaniczną, a ponadto mogą być uż yte wielokrotnie bez kosztownej reaktywacji. Wiele dostępnych handlowo jonitów nie wykazuje jednak selektywności w stosunku do określonego jonu metalu.The recovery of gold from ores using leaching with thiosulphate solutions, chlorides and ammonia solutions, leads to the obtaining of solutions in which the concentration of obtained gold is at the level of several ppm. It is imperative to selectively recover gold from such solutions. For this purpose, sorption on activated carbons and on ion exchange and / or chelating resins is commonly used. The use of polymer resins in hydrometallurgical methods of obtaining gold creates great opportunities, because they show sorption capacity even from very dilute solutions. They have better sorption properties than active carbon and show greater mechanical strength, and moreover, they can be used many times without costly reactivation. However, many commercially available ion exchangers are not selective for a particular metal ion.
Znane są z publikacji Andrzej W. Trochimczuk, Bożena N. Kolarz, Dorota Jermakowicz-Bartkowiak, „Sorption of dicyanoaurate anions by novel resins containing N,N'-substituted diamides of malonic acid”, Sep.Sci.Technol,34(1999)2243-2250 selektywne materiały polimerowe zawierające Ugandy, które kowalencyjnie związane są z matrycą polimeru i posiadają właściwości jonowymienne lub kompleksotwórcze, w stosunku do metali. Z polskiego opisu patentowego nr PL186923 B1 znany jest sposób wytwarzania żywic chelatujących do selektywnej sorpcji złota polegający na modyfikowaniu usieciowanych kopolimerów o strukturze żelowej i porowatej. Zgodnie z tym wynalazkiem stosowane są kopolimery syntezowane z monomerów winylowych i wielowinylowych, których grupy funkcyjne nitrylowe, estrowe i glicydylowe poddaje się aminolizie lub wymienia aktywny chlor w grupach chlorometylowych lub w reaktywnych chlorkach kopolimerów solami guanidyny lub jej pochodnymi wybranymi z grupy obejmującej aminoguanidynę, cyjanoguanidynę i biguanidynę.They are known from the publication of Andrzej W. Trochimczuk, Bożena N. Kolarz, Dorota Jermakowicz-Bartkowiak, "Sorption of dicyanoaurate anions by novel resins containing N, N'-substituted diamides of malonic acid", Sep.Sci.Technol, 34 (1999) 2243-2250 selective polymeric materials containing ligands which are covalently bonded to a polymer matrix and have ion exchange or complex forming properties with respect to metals. Polish patent specification no. PL186923 B1 describes a method of producing chelating resins for the selective sorption of gold, which consists in modifying cross-linked copolymers with gel and porous structures. According to this invention, copolymers synthesized from vinyl and polyvinyl monomers are used, the nitrile, ester and glycidyl functional groups of which are aminolyzed or the active chlorine is replaced in the chloromethyl groups or in the reactive chlorides of the copolymers with guanidine salts or its derivatives selected from the group consisting of aminogyanoguanidine, and cyanoguanidine. biguanidine.
Polimerowe jonity do sorpcji złota z roztworów amoniakalnych nie były dotąd opisane w literaturze.Polymer ion exchangers for the sorption of gold from ammoniacal solutions have not been described in the literature so far.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania polimerowych jonitów do sorpcji złota z roztworów amoniakalnych przez modyfikację kopolimeru chlorku winylobenzylu (VBC) i diwinylobenzenu (DVB) aminami I-, II- i III-rzędowymi.The invention relates to a process for the preparation of polymeric ion exchangers for the sorption of gold from ammoniacal solutions by modifying a copolymer of vinylbenzyl chloride (VBC) and divinylbenzene (DVB) with primary, secondary and tertiary amines.
Istota wynalazku polega na tym, że kopolimery chlorku winylobenzylu i diwinylobenzenu lub chlorometylowanych kopolimerów styrenu i diwinylobenzenu, charakteryzujące się strukturą ekspandowanego żelu lub żelową, korzystnie o nominalnej zawartości środka sieciującego od 0,1do 10% wagowych, poddaje się modyfikacji aminami I-, II- i III-rzędowymi w temperaturach od 20°C do temperatur wrzenia mieszaniny reakcyjnej, stosując czyste aminy lub ich roztwory 5-90% w wodzie. Zgodnie z wynalazkiem stosuje się aminy wybrane z grupy obejmują cej cykloheksyloaminę , trans-1,4-cykloheksylodiaminę, N-metylobutyloaminę, dipropyloaminę, 1-metylopiperazynę, guanidynę, 1-metyloimidazol, 2-merkapto-1-metyloimidazol, 1,2-dimetyloimidazol, 1-(3-aminopropylo)imidazol, 4-(3-aminopropylo)morfolinę, 1-(3-aminopropylo)pipekolinę, 1-(3-aminopropylo)pirolidon, pirolidynę, 4-tert-butylopirydynę.The essence of the invention consists in that copolymers of vinylbenzyl chloride and divinylbenzene or chloromethylated copolymers of styrene and divinylbenzene, characterized by an expanded gel or gel structure, preferably with a nominal content of crosslinking agent from 0.1 to 10% by weight, are modified with amines I-, II- and tertiary at temperatures from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture, using pure amines or their 5-90% solutions in water. According to the invention, the amines used are selected from the group consisting of cyclohexylamine, trans-1,4-cyclohexyldiamine, N-methylbutylamine, dipropylamine, 1-methylpiperazine, guanidine, 1-methylimidazole, 2-mercapto-1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole. , 1- (3-aminopropyl) imidazole, 4- (3-aminopropyl) morpholine, 1- (3-aminopropyl) pipecoline, 1- (3-aminopropyl) pyrrolidone, pyrrolidine, 4-tert-butylpyridine.
Reakcję modyfikacji w wariancie wynalazku prowadzi się w polarnych rozpuszczalnikach takich jak acetonitryl, dioksan, dimetyloformamid.The modification reaction in a variant of the invention is carried out in polar solvents such as acetonitrile, dioxane, dimethylformamide.
Korzystnie reakcję modyfikacji prowadzi się w reaktorze mikrofalowym, stosując czasy modyfikacji od 1 do 10 minut, korzystnie do 5 minut oraz moc reaktora w zakresie 50 do 500 W, korzystnie do 300 W.Preferably, the modification reaction is carried out in a microwave reactor with modification times from 1 to 10 minutes, preferably up to 5 minutes, and a reactor power in the range of 50 to 500 W, preferably up to 300 W.
W wyniku modyfikacji otrzymuje się żywice polimerowe zawierające Ugandy, bę dące pochodnymi amin I-, II- i Ill-rzędowych, w postaci cykloheksyloaminy, trans-1,4-cykloheksylodiaminy, N-metylobutyloaminy, dipropyloaminy, 1-metylopiperazyny, guanidynotiomocznika, 1-metyloimidazolu, 2-merkapto-1-metyloimidazolu, 1,2-dimetyloimidazolu, 1-(3-aminopropylo)imidazolu, 4-(3-aminopropylo)morfoliny, 1-(3-aminopropylo)pipekoliny, 1-(3-aminopropylo)pirolidonu, pirolidyny, 4-tert-butylopirydyny,As a result of the modification, polymer resins containing ligands, which are derivatives of first, second and tertiary amines, in the form of cyclohexylamine, trans-1,4-cyclohexyldiamine, N-methylbutylamine, dipropylamine, 1-methylpiperazine, guanidinothiourea, 1- methylimidazole, 2-mercapto-1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1- (3-aminopropyl) imidazole, 4- (3-aminopropyl) morpholine, 1- (3-aminopropyl) pipecolines, 1- (3-aminopropyl) pyrrolidone, pyrrolidine, 4-tert-butylpyridine,
PL 207 455 B1 w stężeniu od 2,02 do 4,67 mmol/g suchego polimeru i o chłonności wody od 0,24 do 4,76 g H2O/g polimeru.At a concentration of 2.02 to 4.67 mmol / g of dry polymer and a water absorption of 0.24 to 4.76 g of H 2 O / g of polymer.
Zaletą wynalazku jest prowadzenie procesu w reaktorze mikrofalowym, przez co wydatnie skraca się czas potrzebny do osiągnięcia odpowiednich stężeń ligandu w żywicach jonowymiennych.The advantage of the invention is that the process is carried out in a microwave reactor, which significantly shortens the time needed to achieve the appropriate ligand concentrations in the ion exchange resins.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Kopolimer VBC/DVB (2%) o strukturze ekspandowanego żelu, zawierający 5,30 mmol chloru/g suchej masy polimeru, poddaje się modyfikacji za pomocą 1-metylopiperazyny. 10 g suchego polimeru umieszcza się w kolbie okrągłodennej o pojemności 1000 cm3, dodaje się 100 cm3 dioksanu, 9,4 g (10,4 cm3) aminy. Zawartość kolby zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną ogrzewa się przez 6 h w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby przenosi się na lejek szklany ze spiekiem i odmywa bezwodnym etanolem, mieszaniną bezwodny etanol/woda destylowana (1:1), wodą destylowaną. Proces cyklowania tak otrzymanej żywicy polimerowej prowadzi się w kolumnie jonowymiennej przemywając złoże 1M HCl, wodą destylowaną do pH wycieku z kolumny ok. 7, następnie 1M NaOH i ponownie wodą destylowaną. Proces ten powtarza się dwukrotnie.A VBC / DVB copolymer (2%) with an expanded gel structure, containing 5.30 mmol chlorine / g polymer dry weight, is modified with 1-methylpiperazine. 10 g of dry polymer is placed in a 1000 cm 3 round bottom flask, 100 cm 3 of dioxane, 9.4 g (10.4 cm 3 ) of amine are added. The contents of the flask equipped with a reflux condenser are heated for 6 h at the reflux temperature of the reaction mixture. After completion of the reaction, the contents of the flask are transferred to a glass funnel with a frit and washed with anhydrous ethanol, anhydrous ethanol / distilled water (1: 1), and distilled water. The cyclization of the polymer resin obtained in this way is carried out in an ion exchange column by washing the bed with 1M HCl, with distilled water to the pH of the column effluent approx. 7, then with 1M NaOH and again with distilled water. This process is repeated twice.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Na szalce Petriego umieszcza się 3,06 g suchego kopolimeru VBC/DVB o strukturze ekspandowanego żelu i nominalnym stopniu usieciowania 2% wag. DVB i poddaje się modyfikacji za pomocą 6,34 cm3 1-metyloimidazolu. Szalkę przykrywa się szkiełkiem zegarkowym i pozostawia polimer do spęcznienia na 1h. Po tym czasie reakcję prowadzi się w reaktorze mikrofalowym przez 7 minut, przy mocy 100 W. Po zakończeniu reakcji produkt przenosi się na lejek szklany ze spiekiem i odmywa acetonem, mieszaniną: aceton/woda destylowana (1:1), wodą destylowaną.3.06 g of dry VBC / DVB copolymer with an expanded gel structure and a nominal cross-linking degree of 2% by weight are placed in a Petri dish. DVB is subjected to modification by 6.34 cm 3 of 1-methylimidazole. The dish is covered with a watch glass and the polymer is allowed to swell for 1 hour. After this time, the reaction is carried out in a microwave reactor for 7 minutes at the power of 100 W. After the reaction is completed, the product is transferred to a glass funnel with a frit and washed with acetone, with the mixture: acetone / distilled water (1: 1), with distilled water.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się trans-1,4-cykloheksylodiaminę. Żywicę charakteryzuje się poprzez oznaczenia analityczne: analiza Cl, analiza N metodą Kiejdahla, analiza S, ch ł onność wody oraz analizę instrumentalną FTIR. Ż ywica z grupami 2-merkapto-1-metyloimidazolowymi o chłonności wody 0,34 g/g, zawiera 7,35 mmol/g azotu i 4,48 mmol/g siarki. Analiza Cl wykazała jego nieobecność w żywicy, świadczy to o całkowitym podstawieniu aminą atomów chloru w sieci kopolimeru.The process is as in Example 2 with the difference that trans-1,4-cyclohexyldiamine is used for the modification. The resin is characterized by analytical determinations: Cl analysis, Kiejdahl N analysis, S analysis, water absorption and FTIR instrumental analysis. The resin with 2-mercapto-1-methylimidazole groups with a water absorption of 0.34 g / g, contains 7.35 mmol / g nitrogen and 4.48 mmol / g sulfur. Analysis of Cl showed its absence in the resin, which indicates complete amine substitution of the chlorine atoms in the copolymer network.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się 2-merkapto-1-metyloimidazol.The process is carried out as in Example 2, except that 2-mercapto-1-methylimidazole is used for the modification.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się 1,2-dimetyloimidazol.The process is as in Example 2, except that 1,2-dimethylimidazole is used for the modification.
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się, 1-(3-aminopropylo)imidazol.The process is as in Example 2, except that 1- (3-aminopropyl) imidazole is used for modification.
P r z y k ł a d VIIP r o x l a d VII
Proces prowadzi i się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się, 4-(3-aminopropylo)morfolinę.The process is carried out as in Example 2, except that 4- (3-aminopropyl) morpholine is used for the modification.
P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się, 1-(3-aminopropylo)pipekolinę.The process is as in Example 2, except that 1- (3-aminopropyl) pipecoline is used for modification.
P r z y k ł a d IXP r x l a d IX
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się, 1-(3-aminopropylo)pirolidonę.The process is as in Example 2, except that 1- (3-aminopropyl) pyrrolidone is used for modification.
P r z y k ł a d XP r z k ł a d X
Proces prowadzi się jak w przykładzie II z tą różnicą, że do modyfikacji używa się 4-tert-butylopirydynę.The process is as in Example 2, except that 4-tert-butylpyridine is used for modification.
P r z y k ł a d XI.P r z x l a d XI.
W kolbie stoż kowej o pojemnoś ci 100 cm3 umieszcza się 1,04 g suchego VBC/DVB (2%) o strukturze ekspandowanego żelu, dodaje się 6,86 g 9j6% roztworu 2-merkapto-1-metyloimidazolu w dioksanie. Modyfikację prowadzi się przez 24 h w temperaturze pokojowej. Otrzymany produkt przenosi się na lejek szklany ze spiekiem i odmywa acetonem, mieszaniną: aceton/woda destylowana (1:1), wodą destylowaną.1.04 g of dry VBC / DVB (2%) with an expanded gel structure are placed in a 100 cm 3 conical flask, 6.86 g of a 9.6% solution of 2-mercapto-1-methylimidazole in dioxane are added. The modification is carried out for 24 h at room temperature. The product obtained is transferred to a glass funnel with a frit and washed with acetone, a mixture of acetone / distilled water (1: 1), and distilled water.
PL 207 455 B1PL 207 455 B1
P r z y k ł a d XIIP r x l a d XII
W kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 250 cm3 umieszcza się 3,35 g kopolimeru VBC/DVB o strukturze żelowej i nominalnym stopniu usieciowania 0,5% wag. DVB, modyfikowanego etylenodiamina, i spęcznia się w 30 cm3 butanolu. Po 24 h dodaje się 9,88 g soli sodowej dicyjanoamidu. Zawartość kolby zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną ogrzewa się przez 20 h w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Po zakończeniu reakcji produkt przemywa się bezwodnym etanolem, mieszaniną: bezwodny etanol/woda destylowana (1:1), woda destylowana, aceton, woda destylowana. Następnie żywicę z grupami cyjanoguanidynodiaminoetylenowymi umieszcza się w kolbie stożkowej o pojemności 250 cm3, dodaje się 9,8 cm3 wody destylowanej, 2,24 g stężonego kwasu solnego. Kwas solny wprowadza się małymi porcjami, ciągle mieszając zawartość kolby. Po upływie 1 h dodaje się roztwór tiosiarczanu sodu (2,38 g Na2S2O3 H2O rozpuszczono w 1,19 g H2O). Kolbkę z mieszaniną reakcyjną wytrząsa się przez 4h w temperaturze pokojowej na wytrząsarce. Następnie dodaje się 2,31 cm3 roztworu amoniaku o stężeniu 25%.3.35 g of a VBC / DVB copolymer having a gel structure and a nominal cross-linking degree of 0.5% by weight are placed in a 250 cm 3 bottom bottom flask. DVB-modified ethylenediamine, and swelled in 30 cm 3 of butanol. After 24 h, 9.88 g of dicyanamide sodium are added. The contents of the flask equipped with a reflux condenser are heated for 20 h at the reflux temperature of the reaction mixture. After completion of the reaction, the product is washed with anhydrous ethanol, with the mixture of anhydrous ethanol / distilled water (1: 1), distilled water, acetone, and distilled water. Then the resin with cyanoguanide diaminoethylene groups is placed in a 250 cm 3 conical flask, 9.8 cm 3 of distilled water and 2.24 g of concentrated hydrochloric acid are added. Hydrochloric acid is introduced in small portions while constantly stirring the contents of the flask. After 1 h, sodium thiosulfate solution (2.38 g Na2S2O3 H2O was dissolved in 1.19 g of H2O) was added. The reaction flask is shaken for 4 h at room temperature on a shaker. 2.31 cm 3 of a 25% strength ammonia solution are then added.
P r z y k ł a d XIIIP r x l a d XIII
Kopolimer VBC/DVB (2%) o strukturze ekspandowanego żelu, zawierający 5,30 mmol chloru/g suchej masy polimeru, poddaje się modyfikacji za pomocą dipropyloaminy. 10 g suchego polimeru umieszcza się w kolbie okrągłodennej o pojemności 1000 cm3, dodano 100 cm3 dioksanu, 9,5 g (12,80 cm3) aminy. Zawartość kolby zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną ogrzewa się przez 4h w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby przenosi się na lejek szklany ze spiekiem i odmywa bezwodnym etanolem, mieszaniną bezwodny etanol/woda destylowana (1:1), wodą destylowaną.A VBC / DVB copolymer (2%) with an expanded gel structure, containing 5.30 mmol chlorine / g polymer dry weight, is modified with dipropylamine. 10 g of dry polymer is placed in a 1000 cm 3 round bottom flask, 100 cm 3 of dioxane, 9.5 g (12.80 cm 3 ) of amine are added. The contents of the flask equipped with a reflux condenser are heated for 4 h at the reflux temperature of the reaction mixture. After completion of the reaction, the contents of the flask are transferred to a glass funnel with a frit and washed with anhydrous ethanol, anhydrous ethanol / distilled water (1: 1), and distilled water.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381635A PL207455B1 (en) | 2007-01-30 | 2007-01-30 | The manner of production of polymeric ionites for sorption of gold |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381635A PL207455B1 (en) | 2007-01-30 | 2007-01-30 | The manner of production of polymeric ionites for sorption of gold |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381635A1 PL381635A1 (en) | 2008-08-04 |
| PL207455B1 true PL207455B1 (en) | 2010-12-31 |
Family
ID=43035889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381635A PL207455B1 (en) | 2007-01-30 | 2007-01-30 | The manner of production of polymeric ionites for sorption of gold |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207455B1 (en) |
-
2007
- 2007-01-30 PL PL381635A patent/PL207455B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381635A1 (en) | 2008-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1094731A (en) | Chelate exchange resins from aminopyridines | |
| Zhang et al. | Ultrahigh and selective adsorption of Au (III) by rich sulfur and nitrogen-bearing cellulose microspheres and their applications in gold recovery from gold slag leaching solution | |
| DE102007034732A1 (en) | Process for the preparation of chelate resins | |
| US8177982B2 (en) | Method of producing monodisperse chelate resins | |
| Latha et al. | Synthesis of a polyacrylamide chelating resin and applications in metal ion extractions | |
| Trochimczuk et al. | Synthesis and chelating properties of resins with methylthiourea, guanylthiourea and dithiocarbamate groups | |
| Tofan et al. | Synthesis, characterization and experimental assessment of a novel functionalized macroporous acrylic copolymer for gold separation from wastewater | |
| Tao et al. | Insight into selective removal of copper from high-concentration nickel solutions with XPS and DFT: New technique to prepare 5N-nickel with chelating resin | |
| JP6612828B2 (en) | Strongly basic polyacrylate anion exchanger | |
| JP2007231285A (en) | Porous cellulose carrier and method for selectively separating metal therewith | |
| US20050124765A1 (en) | Adsorbent for recovering useful rare metals by adsorption | |
| US20100058893A1 (en) | ion exchange resin and a process for the use thereof | |
| EP1112389B1 (en) | Process for recovery of gold and/or silver | |
| JPS63153229A (en) | Reactive resin useful for recovery of metal | |
| PL207455B1 (en) | The manner of production of polymeric ionites for sorption of gold | |
| Lv et al. | Hydroxamic acid-functionalized chitosan hydrogel beads for sustainable and continuous gallium recovery | |
| CN108079960A (en) | A kind of netted quaternary amine base anion adsorbent | |
| CN101778671A (en) | Chelate resin | |
| EP1302493B1 (en) | Polydithiocarbamate resin | |
| JP4605432B2 (en) | Chelate resin and process for producing the same | |
| JPH0234655B2 (en) | JUKINZOKUKYUCHAKUZAITOSONOSEIZOHOHOOYOBIKYUCHAKUSHORIHOHO | |
| DE2911308A1 (en) | CHELATING RESINS, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them | |
| JP2016011456A (en) | Platinum group metal separating agent and method for separating platinum group metal ions | |
| JP3982166B2 (en) | Anion exchange resin | |
| Kolarz et al. | Synthesis and some sorption properties of anion exchangers with guanidyl ligands |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100130 |