PL208092B1 - Kompozycja polimerowa - Google Patents
Kompozycja polimerowaInfo
- Publication number
- PL208092B1 PL208092B1 PL367209A PL36720902A PL208092B1 PL 208092 B1 PL208092 B1 PL 208092B1 PL 367209 A PL367209 A PL 367209A PL 36720902 A PL36720902 A PL 36720902A PL 208092 B1 PL208092 B1 PL 208092B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- composition
- acid
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title abstract 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 132
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 23
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 23
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical group CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- GQUJEMVIKWQAEH-UHFFFAOYSA-N titanium(III) oxide Chemical compound O=[Ti]O[Ti]=O GQUJEMVIKWQAEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 30
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 23
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 11
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 8
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 8
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 3
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N decanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCC#N DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1 GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 3-(6-azabicyclo[3.1.1]hepta-1(7),2,4-triene-6-carbonyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(=O)N2C=3C=C2C=CC=3)=C1 YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=C1C=C2 WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 11-aminoundecanamide Chemical compound NCCCCCCCCCCC(N)=O CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEVIWGIOQVZPHY-UHFFFAOYSA-N 6-aminodecanamide Chemical compound CCCCC(N)CCCCC(N)=O WEVIWGIOQVZPHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001741 Ammonium adipate Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOXCLVRHYZZEP-UHFFFAOYSA-M [OH-].[O-2].[Ti+3] Chemical compound [OH-].[O-2].[Ti+3] PVOXCLVRHYZZEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- YESSCOKKOLMTNS-UHFFFAOYSA-L dilithium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Li+].[Li+].OS(=O)(=O)C1=C(C([O-])=O)C=CC=C1C([O-])=O YESSCOKKOLMTNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N methyl 11-aminoundecanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCCCN QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical compound O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja polimerowa, zwłaszcza do wytwarzania włókien.
Zastosowanie poliamidów do wytwarzania włókien i przędzy jest powszechnie znane, np. z Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. wyd., tom A10, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany, 1987, str. 567-579.
Przędzę wytwarza się w znany sposób przez stopienie poliamidu, przędzenie poliamidu we włókno, rozciąganie i teksturowanie tego włókna, oraz ewentualnie obróbkę wykończeniową włókna.
W przypadku wł ókien dywanowych nastę pnie moż na przeprowadzić formowanie kabla i utrwalanie cieplne przędzy. Procesy utrwalania są dobrze znane. W podstawowym etapie procesu utrwalania przędzę przepuszcza się przez komorę do kondycjonowania w określonych warunkach procesu, takich jak czas przebywania przędzy oraz podwyższona temperatura w zakresie 170 - 200°C, a także odpowiednia wilgotność względna atmosfery w komorze do kondycjonowania.
W przypadku włókien tekstylnych często poddaje się je utrwalaniu cieplnemu na rozszerzarce, przed barwieniem, ale po przetworzeniu w wyroby powierzchniowe. Celem tego utrwalania cieplnego jest zwiększenie trwałości wymiarowej podczas prowadzonego następnie barwienia i dalszej obróbki, a także kontrolowanie kędzierzawienia się brzegów. Podczas stabilizacji termicznej tkaniny poddaje się działaniu temperatury 170 - 200°C.
Wadę takich operacji utrwalania cieplnego stanowi to, że podczas tego utrwalania znacząco pogarsza się jakość poliamidu, na co wskazuje spadek lepkości lub zawartości końcowych grup aminowych („AEG”). Zmniejszenie AEG świadczy o rozkładzie polimeru. Jeśli przykładowo polimer ma być barwiony, zwłaszcza w postaci wyrobów powierzchniowych, zmniejszona AEG prowadzi do zmniejszenia głębi zabarwienia i zmniejszonej równomierności zabarwienia, np. do powstawania odmiennie zabarwionych pasm.
Znanym rozwiązaniem zmniejszającym takie uszkodzenia jest fizyczne mieszanie polimeru ze stabilizatorami. Wadę takiego rozwiązania stanowi to, że stabilizatory mogą być wymywane lub odparowywać z polimeru podczas utrwalania cieplnego, barwienia lub późniejszego użytkowania wyrobów otrzymanych z polimerów.
W celu rozwią zania tego problemu w WO 95/28443, DE-A-19537614, WO 97/05189 i US-A-5851238 zaproponowano przykładowo chemiczne związanie stabilizatora, zwłaszcza pochodnej piperydyny z zawadą przestrzenną, z głównym łańcuchem polimeru.
Pomimo tego ujawnienia w dalszym ciągu istnieje potrzeba poprawy stabilizacji poliamidów.
Istniało zatem zapotrzebowanie na kompozycję polimerową, z której można wytwarzać włókna, wyroby powierzchniowe i kształtki, o polepszonej termostabilności, której miarą jest zmniejszenie spadku lepkości, zawartości końcowych grup aminowych (AEG), poprawa głębi barwienia i równomierność barwienia.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że te wymagania spełnia kompozycja polimerowa według wynalazku.
Wynalazek dotyczy kompozycji polimerowej (I), zawierającej pochodną piperydyny z zawadą przestrzenną, o ogólnym wzorze
w którym
R1 oznacza grupę funkcyjną zdolną do tworzenia wiązania amidowego z głównym łańcuchem polimeru w polimerze zawierającym powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, korzystnie grupę -(NH)R5, w której R5 oznacza atom wodoru lub C1-C8 alkil, albo grupę karboksylową lub pochodną grupy karboksylowej, albo grupę -(CH2)x(NH)R5, w której x oznacza 1-6, a R5 oznacza atom wodoru lub C1-C8 alkil, albo grupę -(CH2)yCOOH, w której y oznacza 1-6, lub pochodną kwasu -(CH2)yCOOH, w której y oznacza 1-6, zwłaszcza grupę -NH2,
PL 208 092 B1
R2 oznacza alkil, korzystnie C1-C4 alkil, taki jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl lub s-butyl, zwłaszcza metyl,
R3 oznacza atom wodoru, C1-C4 alkil lub O-R4, gdzie R4 oznacza atom wodoru lub C1-C7 alkil, zwłaszcza atom wodoru, chemicznie przyłączoną do końców głównego łańcucha polimeru, przy czym cechą tej kompozycji jest to, że zawiera
a) polimer (II) zawierający powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, wybrany spośród homopolimerów, kopolimerów, mieszanek i układów szczepionych syntetycznych poliamidów długołańcuchowych, oraz
b) 0,01 - 5% wagowych, w stosunku do tego polimeru, di-tlenku tytanu (III) o średniej wielkości cząstek d50 do 150 nm.
Korzystnie polimer (II) zawiera 0,01 - 0,6% molowych pochodnej piperydyny, w stosunku do grup amidu kwasu w polimerze (II), na końcach głównego łańcucha polimeru.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako pochodną piperydyny zawiera 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydynę.
Korzystnie polimer (II) zawiera 0,017 - 2,1% wagowych, w stosunku do polimeru (II), regulatora łańcucha w postaci organicznego kwasu dikarboksylowego.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako polimer (II) zawiera polikaprolaktam.
Szczególnie korzystnie kompozycja jako polimer (II) zawiera poli(adypinian heksametylenodiamoniowy).
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera ponadto co najmniej 0,01% wagowych, w stosunku do polimeru (II), di-tlenku tytanu o ś redniej wielkoś ci czą stek d50 co najmniej 200 nm.
Wynalazek również dotyczy włókien, których cechą jest to, że zawiera kompozycję (I) zdefiniowaną powyżej.
W kompozycji według wynalazku polimerem (II) jest polimer zawierający powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, albo mieszanina różnych polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru.
Oprócz polimeru (II), kompozycja polimerowa (I) może zawierać dodatkowe polimery niebędące polimerami (II). W korzystnej postaci polimer w kompozycji polimerowej (I) stanowi wyłącznie polimer (II).
W szczególnie korzystnej postaci kompozycja polimerowa (I) zawiera, jako polimer (II) wyłącznie polimer zawierający powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru.
W innej szczególnie korzystnej postaci kompozycja polimerowa (I) zawiera, jako polimer (II) mieszaninę kilku, np. 2, 3, 4 lub 5 polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru. Takie polimery (II) mogą również zawierać więcej niż 5 polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru. Jednakże dotychczas potwierdzono, że korzystniejsze jest ze względów ekonomicznych ograniczenie liczby polimerów (II) zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru; w szczególności korzystne okazały się zwłaszcza 2 lub 3 polimery.
Polimer (II), oprócz powtarzających się grup amidowych w głównym łańcuchu polimeru, może zawierać inne grupy funkcyjne, zwłaszcza takie grupy funkcyjne i w takiej ilości, że nie wpływa to niekorzystnie na efekty zapewniane przez wynalazek. Do korzystnych innych grup funkcyjnych należą grupy eterowe, aminowe, ketonowe, sulfidowe, sulfonowe, imidowe, estrowe, węglanowe lub uretanowe, zwłaszcza eterowe i estrowe.
W korzystnej postaci gł ówny ł a ń cuch polimerowy polimeru (II) nie zawiera innych grup funkcyjnych niż grupy amidowe.
Polimery zawierające powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru są powszechnie określane, jako poliamidy.
Należy tu rozumieć, że poliamidy stanowią homopolimery, kopolimery, mieszanki i układy szczepione długołańcuchowych poliamidów syntetycznych zawierających, jako podstawowy składnik powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru. Do takich poliamidów należą np. nylon-6 (polikaprolaktam), nylon-6,6 (poliheksametylenoadypoamid), nylon-4,6 (politetrametylenoadypoamid), nylon 6,10 (poliheksametylenosebacamid), nylon 6,12 (poliheksametyleno-1,10-dekanodikarboksyamid), nylon 7 (polienantolaktam), nylon 11 (poliundekanolaktam), nylon 12 (polidodekanolaktam). Oprócz poliamidów określanych nazwą rodzajową nylon, poliamidy obejmują ponadto tak zwane aramidy (poliamidy aromatyczne), takie jak poli-m-fenylenoizoftalamid (włókno NOMEX®, US-A-3287324) lub poli-p-fenylenotereftalamid (włókno KEVLAR®, US-A-3671542).
PL 208 092 B1
Poliamidy można zasadniczo wytwarzać dwoma sposobami.
W procesie polimeryzacji kwasów dikarboksylowych z diaminami oraz w procesie polimeryzacji aminokwasów lub ich pochodnych, takich jak aminokarbonitryle, aminokarboksyamidy, estry aminokarboksylanowe lub sole aminokarboksylanowe, końcowe grupy aminowe i karboksylowe wyjściowych monomerów lub wyjściowych oligomerów reagują ze sobą z utworzeniem grupy amidowej i wody. Wodę można następnie usunąć z polimeru. W procesie polimeryzacji karboksyamidów końcowe grupy aminowe i amidowe wyjściowych monomerów lub wyjściowych oligomerów reagują ze sobą z utworzeniem grupy amidowej i amoniaku. Amoniak można następnie usunąć z polimeru. Ta reakcja polimeryzacji jest ogólnie znana, jako polikondensacja.
Polimeryzacja laktamów, jako wyjściowych monomerów lub wyjściowych oligomerów jest ogólnie znana, jako poliaddycja.
Polimery zawierające powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru można wytwarzać z monomerów wybranych z grupy obejmującej laktamy, kwasy ω-aminokarboksylowe, ω-aminokarbonitryle, ω-aminokarboksyamidy, sole ω-aminokarboksylanowe, estry ω-aminokarboksylanowe, równomolowe mieszaniny diamin i kwasów dikarboksylowych, sole kwas dikarboksylowy/diamina, dinitryle i diaminy lub ich mieszaniny.
Do przydatnych monomerów należą monomery lub oligomery C2 - C20, korzystnie C2 - C18, aryloalifatycznych lub, korzystnie, alifatycznych laktamów, takich jak enantolaktam, undekanolaktam, dodekanolaktam lub kaprolaktam, monomery lub oligomery C2 - C20, korzystnie C3 - C18, kwasów aminokarboksylowych, takich jak kwas 6-aminokapronowy lub kwas 11-aminoundekanowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, a także ich sole, takie jak sole metali alkalicznych, np. sole litu, sodu lub potasu,
C2 - C20, korzystnie C3 - C18, nitryle kwasów aminokarboksylowych, takie jak 6-aminokapronitryl lub nitryl kwasu 11-aminoundekanowego, monomery lub oligomery C2 - C20 amidów aminokwasów, takie jak 6-aminokaproamid lub 11-aminoundekanoamid, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, estry, korzystnie estry C1-C4 alkilowe, takie jak estry metylowe, etylowe, n-propylowe, i-propylowe, n-butylowe, i-butylowe lub s-butylowe, C2 - C20, korzystnie kwasów C3 - C18 aminokarboksylowych, takie jak estry kwasu 6-aminokapronowego, np. 6-aminokapronian metylu lub estry kwasu 11-aminoundekanowego, np. 11-aminoundekanian metylu, monomery lub oligomery C2 - C20, korzystnie C2 - C12 alkilodiamin, takich jak tetrametylenodiamina lub, korzystnie, heksametylenodiamina, z C2 - C20, korzystnie C2 - C14, alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi albo ich mono- lub dinitrylami, takimi jak kwas sebacynowy, kwas dodekanodiowy, kwas adypinowy, dinitryl kwasu sebacynowego, dinitryl kwasu dekanowego lub adyponitryl, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery.
monomery lub oligomery C2 - C20, korzystnie C2 - C12 alkilodiamin, takich jak tetrametylenodiamina lub, korzystnie, heksametylenodiamina, z C8 - C20, korzystnie C2 - C12, aromatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas naftaleno-2,6-dikarboksylowy, korzystnie kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C2 - C20, korzystnie C2 - C12 alkilodiamin, takich jak tetrametylenodiamina lub, korzystnie, heksametylenodiamina, z C9 - C20, korzystnie C9 - C18, aryloalifatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas o-, m- lub p-fenylenodioctowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C6 - C20, korzystnie C6 - C10 aromatycznych diamin, takich jak m- lub p-fenylenodiamina, z C2 - C20, korzystnie C2 - C14 alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi albo ich mono- lub dinitrylami, takimi jak kwas sebacynowy, kwas dodekanodiowy, kwas adypinowy, dinitryl kwasu sebacynowego, dinitryl kwasu dekanowego lub adyponitryl, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C6 - C20, korzystnie C6 - C10 aromatycznych diamin, takich jak m- lub p-fenylenodiamina,
PL 208 092 B1 z C8 - C20, korzystnie C8 - C12, aromatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas naftaleno-2,6-dikarboksylowy, korzystnie kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C6 - C20, korzystnie C6 - C10, aromatycznych diamin, takich jak m- lub p-fenylenodiamina, z C9 - C20, korzystnie C9 - C18, aryloalifatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas o-, m- lub kwas p-fenylenodioctowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C7 - C20, korzystnie C8 - C18, aryloalifatycznych diamin, takich jak mlub p-ksylilenodiamina, z C2 - C20, korzystnie C2 - C14 alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi albo ich mono- lub dinitrylami, takimi jak kwas sebacynowy, kwas dodekanodiowy, kwas adypinowy, dinitryl kwasu sebacynowego, dinitryl kwasu dekanowego lub adyponitryl, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C7 - C20, korzystnie C8 - C18, aryloalifatycznych diamin, takich jak m- lub p-ksylilenodiamina, z C6 - C20, korzystnie C6 - C20, aromatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas naftaleno-2,6-dikarboksylowy, korzystnie kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, monomery lub oligomery C7 - C20, korzystnie C8 - C18, aryloalifatycznych diamin, takich jak m- lub p-ksylilenodiamina, z C9 - C20, korzystnie C9 - C18, aryloalifatycznymi kwasami dikarboksylowymi lub ich pochodnymi, np. chlorkami, takimi jak kwas o-, m- lub kwas p-fenylenodioctowy, oraz ich dimery, trimery, tetramery, pentamery lub heksamery, a takż e homopolimery, kopolimery, mieszaniny i szczepione produkty takich wyjś ciowych monomerów lub wyjściowych oligomerów.
Szczególnie korzystnie stosuje się takie wyjściowe monomery lub oligomery, których polimeryzacja prowadzi do poliamidów nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-7, nylon-11 lub nylon-12, albo do aramidów poli-m-fenylenoizoftalamid lub poli-p-fenylenotereftalamid, zwłaszcza do nylonu 6 (polikaprolaktamu) i nylonu 66 (poli(adypinianu heksametylenoamoniowego)).
Polimery przydatne do otrzymywania polimeru (II) można wytwarzać w obecności pochodnej piperydyny z zawadą przestrzenną, zawierającej grupę zdolną do tworzenia wiązania amidowego z głównym łańcuchem polimeru w polimerze zawierającym powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, albo w obecności ich mieszanin, przy czym w znaczeniu użytym w opisie pojedynczą pochodną piperydyny lub mieszaniny większej liczby pochodnych piperydyny uważa się za pochodną piperydyny. Pochodne piperydyny stosowane w kompozycji według wynalazku zostały szczegółowo określone powyżej.
W takich związkach zawada przestrzenna zazwyczaj uniemożliwia reagowanie trzeciorzę dowych grup aminowych, a zwłaszcza drugorzędowych grup aminowych, układu pierścieniowego piperydyny.
Szczególnie korzystną pochodną piperydyny z zawadą przestrzenną jest 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyna („TAD”).
W innej szczególnie korzystnej postaci jako pochodną piperydyny z zawadą przestrzenną moż na stosować związki wymienione w WO 99/48949, a zwłaszcza bis(4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyno)heksan.
W innej szczególnie korzystnej postaci jako pochodną piperydyny z zawadą przestrzenną można stosować ester, korzystnie kwasu karboksylowego zawierającego jedną lub większą liczbę, np. 2, 3 lub 4, zwłaszcza 2, grup karboksylowych, taki jak ester kwasu izoftalowego, kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego i 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny.
Dogodnie taką pochodną piperydyny można stosować w ilości co najmniej 0,005% molowych, korzystnie co najmniej 0,015% molowych, a zwłaszcza co najmniej 0,025% molowych, w stosunku do ugrupowań amidu kwasu w polimerze.
PL 208 092 B1
Dogodnie taką pochodną piperydyny można stosować w ilości co najwyżej 0,6% molowych, korzystnie co najwyżej 0,4% molowych, a zwłaszcza co najwyżej 0,25% molowych, w stosunku do ugrupowań amidu kwasu w polimerze.
Odpowiada to ilości co najmniej 0,017% wag., korzystnie co najmniej 0,05% wag., a zwłaszcza co najmniej 0,08% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru.
Odpowiada to ilości co najwyżej 2,1% wag., korzystnie co najwyżej 1,4% wag., a zwłaszcza co najwyżej 0,87% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru.
Dogodnie polimeryzację w celu wytworzenia polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru prowadzi się w obecności związku zawierającego kilka, np. 2, 3 lub 4, korzystnie 2, grup aminowych zdolnych do tworzenia wiązania amidowego z głównym łańcuchem polimeru lub w obecności mieszanin takich związków.
Do takich związków należą dogodnie C2 - C20, korzystnie C2 - C12 alkilodiaminy, takie jak tetrametylenodiamina lub, korzystnie, heksametylenodiamina, C6 - C20, korzystnie C6 - C10 aromatyczne diaminy, takie jak m- lub p-fenylenodiamina, albo C7 - C20, korzystnie C8 - C18 aryloalifatyczne diaminy, takie jak m- lub p-ksylilenodiamina lub takie związki, które są zazwyczaj stosowane, jako regulatory łańcucha przy wytwarzaniu polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru. Szczególnie korzystnie stosuje się heksametylenodiaminę.
Związki te mogą zawierać podstawniki, takie jak atomy chlorowca, np. fluoru, chloru lub bromu, ugrupowania kwasu sulfonowego lub jego soli, takich jak sole litu, sodu lub potasu, albo mogą być niepodstawione.
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najmniej 0,01% wag., korzystnie co najmniej 0,05% wag., a zwłaszcza co najmniej 0,2% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najwyżej 0,5% wag., korzystnie co najwyżej 0,35% wag., a zwłaszcza co najwyżej 0,25% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Polimeryzację można dogodnie prowadzić ewentualnie w obecności związku zawierającego grupę aminową zdolną do tworzenia ugrupowania amidowego z głównym łańcuchem polimeru lub w obecności mieszanin takich związków.
Takimi związkami mogą być dogodnie C2 - C20, korzystnie C2 - C12 alkiloaminy, takie jak cykloheksyloamina, C6 - C20, korzystnie C6 - C10, aromatyczne monoaminy, takie jak anilina, albo C7 - C20, korzystnie C8 - C18 aryloalifatyczne monoaminy, takie jak benzyloamina, albo takie związki, które są zazwyczaj stosowane jako regulatory łańcucha przy wytwarzaniu polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru.
Związki te mogą zawierać podstawniki, takie jak atomy chlorowca, np. fluoru, chloru lub bromu, ugrupowania kwasu sulfonowego lub jego soli, takich jak sole litu, sodu lub potasu, albo mogą być niepodstawione.
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najmniej 0,01% wag., korzystnie co najmniej 0,05% wag., a zwłaszcza co najmniej 0,2% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najwyżej 0,5% wag., korzystnie co najwyżej 0,35% wag., a zwłaszcza co najwyżej 0,25% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Polimeryzację można dogodnie prowadzić ewentualnie w obecności związku zawierającego grupy karboksylowe, zdolne do tworzenia ugrupowania amidowego z głównym łańcuchem polimeru zawierającego powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, albo w obecności mieszanin takich związków.
Takimi związkami mogą być dogodnie C2 - C20, a korzystnie C2 - C12 kwasy karboksylowe, takie jak kwas octowy, kwas propionowy, C7 - C21, a korzystnie C7 - C11 aromatyczne kwasy karboksylowe, takie jak kwas benzoesowy lub C8 - C21, a korzystnie C9 - C19 aryloalifatyczne kwasy karboksylowe, albo takie związki, które są powszechnie stosowane jako regulatory łańcucha przy wytwarzaniu polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru.
Związki te mogą zawierać podstawniki, takie jak atomy chlorowca, np. fluoru, chloru lub bromu, ugrupowania kwasu sulfonowego lub jego soli, takich jak sole litu, sodu lub potasu, albo mogą być niepodstawione.
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najmniej 0,01% wag., korzystnie co najmniej 0,05% wag., a zwłaszcza co najmniej 0,2% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najwyżej 2% wag., korzystnie co najwyżej 0,1% wag., a zwłaszcza co najwyżej 0,7% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
PL 208 092 B1
Polimeryzację można dogodnie prowadzić ewentualnie w obecności związku, innego niż monomery, zawierającego kilka, np. 2, 3 lub 4, korzystnie 2, grup karboksylowych, zdolnych do tworzenia ugrupowania amidowego z głównym łańcuchem polimeru zawierającego powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, albo w obecności mieszanin takich związków.
Takimi związkami mogą być dogodnie C2 - C20, korzystnie C2 - C12 kwasy dikarboksylowe, takie jak kwas sebacynowy, kwas dodekanowy, kwas cykloheksano-1,4-dikarboksylowy lub, korzystnie, kwas adypinowy, C8 - C22, a korzystnie C8 - C12 aromatyczne kwasy dikarboksylowe, takie jak kwasy benzeno- i naftalenodikarboksylowe, korzystnie kwas 2,6-naftalenodikarboksylowy, kwas izoftalowy lub kwas tereftalowy, albo C9 - C22, a korzystnie C9 - C20 aryloalifatyczne kwasy dikarboksylowe, albo takie związki, które są powszechnie stosowane jako regulatory łańcucha przy wytwarzaniu polimerów zawierających powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru. Szczególnie korzystnie stosuje się kwas tereftalowy i kwas izoftalowy.
Związki te mogą zawierać podstawniki, takie jak atomy chlorowca, np. fluoru, chloru lub bromu, ugrupowania kwasu sulfonowego lub jego soli, takich jak sole litu, sodu lub potasu, albo mogą być niepodstawione.
Korzystnie stosuje się sulfonowane kwasy dikarboksylowe, zwłaszcza sulfokwas izoftalowy albo jedną z jego soli, takich jak sole metali alkalicznych, np. sole litu, sodu, potasu, korzystnie sole litu lub sodu, a zwłaszcza sole litu.
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najmniej 0,01% wag., korzystnie co najmniej 0,05% wag., a zwłaszcza co najmniej 0,2% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Związki te można dogodnie stosować w ilości co najwyżej 2% wag., korzystnie co najwyżej 0,1% wag., a zwłaszcza co najwyżej 0,7% wag., w stosunku do całkowitej masy polimeru (II).
Zgodnie z wynalazkiem kompozycja polimerowa (I) zawiera 0,01 - 5% wag., w stosunku do polimeru (II), ditlenku tytanu (III) o średniej wielkości cząstek d50 do 150 nm. Ditlenek tytanu (III) dogodnie ma średnią wielkość cząstek d50 do 120 nm, zwłaszcza do 100 nm, szczególnie korzystnie do 90 nm. Ditlenek tytanu (III) dogodnie ma średnią wielkość cząstek d50 co najmniej 10 nm, korzystnie co najmniej 20 nm, zwłaszcza co najmniej 30 nm. W niniejszym opisie średnia wielkość cząstek to mediana średnicy cząstek, mierzona w zawiesinie metodą ultrawirówkową (rozkładu masy). Wielkość d50 oznacza, że 50% (masowych) cząstek ma wielkość mniejszą od podanej wartości. Sposób pomiaru jest znany i opisany np. w DE-A-10004461.
Wytwarzanie takich silnie rozdrobnionych pigmentów ditlenku tytanu jest znane np. z DE-A-10004461 lub z WO 00/14165.
Ditlenek tytanu (III) można dogodnie stosować w ilości co najmniej 0,1% wag., zwłaszcza co najmniej 0,2% wag., w stosunku do polimeru (II).
Ditlenek tytanu (III) można dogodnie stosować w ilości co najwyżej 3% wag., zwłaszcza co najwyżej 1,8% wag., w stosunku do polimeru (II).
W korzystnej postaci polimer (II) moż e zawierać pigmenty oprócz silnie rozdrobnionego ditlenku tytanu (III). Do korzystnych pigmentów należy ditlenek tytanu, przy czym ditlenek tytanu jest obecny w postaci anatazu lub w postaci rutylu, korzystnie w postaci anatazu, w której jest stosowany w poliamidach, jako środek matujący w zwykły sposób, albo związki barwiące o charakterze nieorganicznym lub organicznym. Takie pigmenty typu ditlenku tytanu, stosowane, jako środki matujące, zazwyczaj mają większą średnią wielkość cząstek d50 niż ditlenek tytanu (III). Powinny one dogodnie mieć średnią wielkość cząstek d50 powyżej 200 nm, a korzystnie powyżej 250 nm. Dogodnie takie pigmenty w postaci ditlenku tytanu stosowane, jako ś rodki matują ce powinny mie ć ś rednią wielkość czą stek d50 do 10 μm. Pigmenty mogą korzystnie być obecne w polimerze (II) w ilości do 5 części wag., zwłaszcza do 2 części wag., w każdym przypadku w przeliczeniu na 100 części wag. polimeru (II). Pigmenty mogą korzystnie być obecne w polimerze (II) w ilości co najmniej 0,01 części wagowych, zwłaszcza co najmniej 0,02 części wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na 100 części wag. polimeru (II).
Dogodne może być dodawanie pigmentów podczas wytwarzania polimeru.
Korzystnie polimery (II) można wytwarzać znanymi sposobami.
Polimeryzację kaprolaktamu jako monomeru w celu wytworzenia nylonu 6 przykładowo można prowadzić sposobami ciągłymi lub okresowymi, opisanymi w DE-A 1495198, DE-A 2558480, DE-A
4413177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, str. 424-467 oraz Handbuch der Technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, str. 546-554.
Dogodnie przy wytwarzaniu polikaprolaktamu dodaje się ditlenku tytanu (III) w postaci zawiesiny lub jako koncentrat pigmentu w polikaprolaktamie, korzystnie zawierający pigment w ilości 1 - 90%
PL 208 092 B1 wag., szczególnie korzystnie w ilości 10 - 50% wag., zwłaszcza w ilości 20 - 35% wag., w stosunku do całkowitej masy koncentratu pigmentu, do monomeru, czyli do kaprolaktamu, albo podczas polimeryzacji do oligomeru, w jednym lub większej liczbie etapów.
Polimeryzację soli 66 jako monomeru w celu wytworzenia nylonu 66 można prowadzić zwykłym sposobem okresowym (patrz: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, str. 424-467, zwłaszcza 444-446) lub sposobem ciągłym, opisanym np. w EP-A 129196.
Dogodnie przy wytwarzaniu poli(adypinianu heksametylenodiamoniowego) dodaje się ditlenku tytanu (III) w postaci zawiesiny, dogodnie w wodzie, korzystnie zawierającej pigment w ilości 1 - 90% wag., szczególnie korzystnie 10 - 50% wag., a zwłaszcza 20 - 35% wag., w stosunku do całkowitej masy koncentratu pigmentu, w jednym lub większej liczbie etapów, korzystnie w fazie prekondensacji. Dogodne może być również dodawanie go w postaci koncentratu pigmentu w monomerach przydatnych do wytwarzania polimeru (I), takich jak kaprolaktam, w polimerze (I), takim jak nylon 6 lub nylon 66, korzystnie zawierającego pigment w ilości 1 - 90% wag., szczególnie korzystnie 10 - 50% wag., a zwł aszcza 20 - 35% wag., w stosunku do cał kowitej masy koncentratu pigmentu, w jednym lub wię kszej liczbie etapów, korzystnie podczas fazy prekondensacji.
Wytwarzanie wyżej opisanych koncentratów pigmentu i zawiesin zawierających ditlenek tytanu (III) jest znane np. z DE-A-10004461 lub WO 00/14165.
Kompozycje polimerowe (I) według wynalazku są bardzo przydatne do wytwarzania włókien ciągłych, włókien, folii, wyrobów powierzchniowych i kształtek. Szczególnie korzystne są włókna ciągłe otrzymane z poliamidów, zwłaszcza z polikaprolaktamu, w procesie szybkiego przędzenia, z prędkością przędzenia co najmniej 2000 m/min, korzystnie co najmniej 4000 m/min. Włókna ciągłe, włókna, folie, wyroby powierzchniowe i kształtki otrzymane z użyciem poliamidów według wynalazku są przydatne w wielu zastosowaniach, np. jako wykładziny tekstylne lub włókna dywanowe.
P r z y k ł a d y
Zawartość AEG oznaczano drogą miareczkowania acydymetrycznego. Końcowe grupy aminowe miareczkowano kwasem nadchlorowym w 70:30 wag. roztworze w fenolu/metanolu.
Lepkość względną kompozycji polimerowych oznaczano w 1% roztworze (1 g/100 ml) w stężonym kwasie siarkowym (96% wag.) w 25°C, zgodnie z normą DIN 51562-1-4, wersja ze stycznia 1999 r.
Termostabilność poliamidowych włókien ciągłych określano w warunkach odpowiadających warunkom utrwalania cieplnego w późniejszych etapach obróbki, np. utrwalania cieplnego BCF (spulchnionego włókna ciągłego) lub utrwalania tkanin na rozszerzarce. Pasma rozciągniętych włókien ciągłych o masie 5 g w uchwycie szybko wprowadzano wraz z próbkami porównawczymi do suszarki z peł nym obiegiem powietrza, ogrzanej do 185°C i utrzymywano w niej przez 120 s od momentu ponownego osiągnięcia przez powietrze zadanej temperatury, mierzonej w bezpośrednim sąsiedztwie próbki. Próbkę szybko wyjmowano i pozostawiano do ostygnięcia na powietrzu do temperatury pokojowej (20°C). Porównywane włókna ciągłe poddawano obróbce razem.
Wywołane uszkodzenia (w porównaniu z próbką tego samego włókna ciągłego, niepoddanego obróbce) określano, jako zmianę lepkości względnej (RV) i zawartości AEG. Mniejsza, dodatnia lub ujemna, zmiana tych dwóch wartości oznacza mniejsze uszkodzenie.
Głębokość i równomierność barwienia oceniano w ten sposób, że z badanej przędzy wykonywano metodą dziania pończochy, które utrwalono cieplnie, a następnie barwiono w warunkach konkurencyjnych.
Wyroby powierzchniowe utrwalono cieplnie w 185°C przez 120 s. Próbkę dzianiny poddawano następnie praniu wstępnemu w kąpieli z Nekanilu LN, Trilonu TA i kwasu octowego, a następnie barwiono w gorącej wodzie (w 98°C) mieszaniną 2% barwnika Intrazone Red G (190%), 2% barwnika Intracid Rhodamine B, 2% siarczanu amonu i 1% środka Uniperol W (anionowego etoksylowanego alkoholu tłuszczowego), przy pH 3,5.
Barwienie na czarno prowadzono przy pH 7 z użyciem 1% środka Uniperol® AC (etoksylowanej aminy tłuszczowej) i 0,3% barwnika Acidol Black MSRL® (czarnego barwnika kwasowego o nazwie międzynarodowej CI Acid Black 194), po obróbce wstępnej środkami Kieralon® MFB (mieszanina detergentów anionowych i niejonowych) i Lufibrol® MSD (anionowy środek dyspergująco/kompleksujący) oraz węglanem sodu.
Głębię odcienia określano automatycznie za pomocą aparatu Color-flash. Zmianę głębi odcienia obliczano w sposób następujący:
PL 208 092 B1
Głębia odcienia próbki według wynalazku (po utrwalaniu cieplnym)
Zmiana głębi odcienia --[%] Głębia odcienia próbki porównawczej (po utrwalaniu cieplnym)
Głębia odcienia próbki według wynalazku (przed utrwalaniem cieplnym)
-----[%]
Głębia odcienia próbki porównawczej (przed utrwalaniem cieplnym)
Im wyższy jest wzrost głębi odcienia w stosunku do przykładu porównawczego, tym lepsza jest głębia odcienia.
Równomierność wybarwnienia oceniano wzrokowo. Barwione próbki były niezależnie oceniane przez 5 osób w następującej skali:
= bez pasm do 6 = intensywne pasma.
Podawano wartości średnie ocen.
Wytwarzanie polimerów
a) Wytwarzanie nylonu 6 metodą okresową
Wyjściowe związki (kaprolaktam, wodę, regulator łańcucha, pochodną piperydyny, Hombitec S 120 (z Sachtleben Chemie GmbH) i koncentrat pigmentu PC1 (z BASF Aktiengesellschaft) ogrzewano do 260°C w 360 litrowym reaktorze w ciągu 2 godzin. Po odgazowaniu (przez 90 minut), partię poddano uzupełniającej kondensacji przez 45 minut, po czym usunięto z reaktora pod niewielkim nadciśnieniem azotu. Otrzymany poliamid poddano następnie granulacji, wyekstrahowano gorącą wodą i wysuszono w bębnie w atmosferze azotu.
b) Wytwarzanie nylonu 66 metodą okresową
Roztwór soli 66 o stężeniu 60% wag., regulator łańcucha i pochodną piperydyny poddano wstępnej kondensacji w 160°C i pod ciśnieniem atmosferycznym przez 15 minut. Następnie dodano ditlenku tytanu (III) w postaci 28% wag. wodnej zawiesiny (Hombitec S 120 A z Sachtleben Chemie GmbH) i/lub zwykłego matującego ditlenku tytanu w postaci 30% wag. wodnej zawiesiny, po czym przeprowadzono pełną kondensację pod ciśnieniem 1,8 MPa w temperaturze 275°C przez 90 minut. Reaktor odgazowano i polimer usunięto w atmosferze azotu i poddano granulacji.
c) Przędzenie
Polimery przędziono w 265°C (nylon 6) lub 295°C (nylon 66) w procesie H4S przy prędkości nawijania 5040 m/min 44 dtex przędzy z 12 włókien ciągłych o przekroju kołowym. Natężenie przepływu przez filierę wynosiło 22 g/minutę. Szybkość obciągu wynosiła 4300 m/minutę (duo 1), stopień orientacji 1 : 1,28 (duo 2 = 5500 m/minutę), a naprężenie przędzy przed nawijarką wynosiło 3 - 6 cN. Ciśnienie pary wodnej w nawilżarce parowej wynosiło 0,3 MPa.
Właściwości poliamidów zestawiono poniżej w tabelach 1 i 2. Wszystkie procentowe udziały wagowe odnoszą się do całkowitej masy polimeru.
Poliamidy według wynalazku wykazują mniejszy spadek lepkości względnej i zawartości AEG, wyższą równomierność barwienia i silniejszą głębię odcienia, zwłaszcza po utrwalaniu cieplnym, niż poliamidy porównawcze.
T a b e l a 1. Nylon 66
| Przykład | Kwas propio- nowy % wag. | TAD % wag. | TiO2 (III) % wag. | Wzorcowy TiO2 % wag. | Zmiana AEG % | Równomierność zabarwienia | Zmiana RV % | Zmiana głębi odcienia (czerwieni) % |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 1a | 0,1 | 0 | 0,15 | 0,15 | -35 | 4 | -2 | 14 |
| 1b | 0,1 | 0 | 0,3 | 0 | -25 | 3 | + 1 | 8 |
| 1c | 0,1 | 0,3 | 0,15 | 0,15 | -22 | 2 | -1 | 18 |
| 1d | 0,1 | 0,3 | 0,3 | 0 | -20 | 1 | 0 | 9 |
| Porówn. 1 | 0,1 | 0 | 0 | 0,3 | -42 | 5 | -14 | ./. |
PL 208 092 B1 cd. tabeli 1.
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 2a | 0,1 | 0 | 0,6 | 0 | -24 | 2 | +4 | 6 |
| 2b | 0,1 | 0 | 0,23 | 0,37 | -22 | 1 | -3 | 10 |
| Porów. 2 | 0,1 | 0 | 0 | 0,6 | -45 | 5 | -17 | ./. |
| 3a | 0,1 | 0 | 0,08 | 1,52 | -40 | 4 | -14 | 2 |
| 3b | 0,1 | 0,15 | 0,8 | 0,8 | -23 | 1 | -1 | 30 |
| Porów. 3 | 0,1 | 0 | 0 | 1,6 | -41 | 5 | -19 | ./. |
T a b e l a 2. Nylon 6
| Przykład | Kwas tereftalowy % wag. | TAD % wag. | TiO2 (III) % wag. | Wzor- cowy TiO2 % wag. | Zmiana AEG % | Równo- mierność zabar- wienia | Zmiana RV % | Zmiana głębi odcienia (czerni) % |
| 1a | 0,6 | 0 | 0,15 | 0,15 | -20 | 2 | -9 | 10 |
| 1b | 0,6 | 0 | 0,3 | 0 | -19 | 3 | -8 | 20 |
| 1c | 0,6 | 0,3 | 0,15 | 0,15 | -10 | 1 | 0 | 30 |
| 1d | 0,6 | 0,3 | 0,3 | 0 | -15 | 3 | -7 | 20 |
| Porówn. 1 | 0,6 | 0 | 0 | 0,3 | -25 | 4 | -11 | ./. |
| 2a | 0,4 | 0,2 | 1,6 | 0 | -7 | 2 | 0 | 25 |
| 2b | 0,4 | 0,2 | 0,8 | 0,8 | -5 | 1 | +2 | 35 |
| 2c | 0,4 | 0 | 0,8 | 0,8 | -15 | 3 | -8 | 20 |
| Porów. 2 | 0,4 | 0 | 0 | 1,6 | -20 | 5 | -10 | ./. |
| Kwas adypinowy % wag. | ||||||||
| 3 | 0,2 | 0,4 | 0,15 | 0,15 | -8 | 2 | 0 | 15 |
| Kwas izoftalowy % wag. | ||||||||
| 4 | 0,3 | 0,4 | 0,6 | 0,6 | -5 | 3 | -10 | 17 |
| Sulfoizoftalan litu % wag. | ||||||||
| 5 | 0,1 | 0,2 | 0,3 | 0,3 | -16 | 3 | -10 | 8 |
PL 208 092 B1
Claims (8)
1. Kompozycja polimerowa (I), zawierająca pochodną piperydyny z zawadą przestrzenną, o ogólnym wzorze w którym
R1 oznacza grupę funkcyjną zdolną do tworzenia wiązania amidowego z głównym łańcuchem polimeru w polimerze zawierającym powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, korzystnie grupę -(NH)R5, w której R5 oznacza atom wodoru lub C1-C8 alkil, albo grupę karboksylową lub pochodną grupy karboksylowej, albo grupę -(CH2)x(NH)R5, w której x oznacza 1-6, a R5 oznacza atom wodoru lub C1-C8 alkil, albo grupę -(CH2)yCOOH, w której y oznacza 1-6, lub pochodną kwasu -(CH2)yCOOH, w której y oznacza 1-6, zwłaszcza grupę -NH2,
R2 oznacza alkil, korzystnie C1-C4 alkil, taki jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl lub s-butyl, zwłaszcza metyl,
R3 oznacza atom wodoru, C1-C4 alkil lub O-R4, gdzie R4 oznacza atom wodoru lub C1-C7 alkil, zwłaszcza atom wodoru, chemicznie przyłączoną do końców głównego łańcucha polimeru, znamienna tym, że zawiera
a) polimer (II) zawierający powtarzające się grupy amidowe w głównym łańcuchu polimeru, wybrany spośród homopolimerów, kopolimerów, mieszanek i układów szczepionych syntetycznych poliamidów długołańcuchowych, oraz
b) 0,01 - 5% wagowych, w stosunku do tego polimeru, di-tlenku tytanu (III) o średniej wielkości cząstek d50 do 150 nm.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer (II) zawiera 0,01 - 0,6% molowych pochodnej piperydyny, w stosunku do grup amidu kwasu w polimerze (II) , na końcach głównego łańcucha polimeru.
3. Kompozycja (I) według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako pochodną piperydyny zawiera 4-amino-2,2,6,6-tetrametylopiperydyna.
4. Kompozycja (I) według zastrz. 1-3, znamienna tym, że polimer (II) zawiera 0,017 - 2,1% wagowych, w stosunku do polimeru (II), regulatora łańcucha w postaci organicznego kwasu dikarboksylowego.
5. Kompozycja (I) według zastrz. 1-4, znamienna tym, że jako polimer (II) zawiera polikaprolaktam.
6. Kompozycja (I) według zastrz. 1-5, znamienna tym, że jako polimer (II) zawiera poli(adypinian heksametylenodiamoniowy).
7. Kompozycja (I) według zastrz. 1-6, znamienna tym, że zawiera ponadto co najmniej 0,01% wagowych, w stosunku do polimeru (II), ditlenku tytanu o średniej wielkości cząstek d50 co najmniej
200 nm.
8. Włókna, znamienne tym, że zawierają kompozycję (I) zdefiniowaną w zastrz. 1-7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10125137A DE10125137A1 (de) | 2001-05-22 | 2001-05-22 | Polymere Masse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL367209A1 PL367209A1 (pl) | 2005-02-21 |
| PL208092B1 true PL208092B1 (pl) | 2011-03-31 |
Family
ID=7685866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL367209A PL208092B1 (pl) | 2001-05-22 | 2002-05-17 | Kompozycja polimerowa |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040176523A1 (pl) |
| EP (1) | EP1395632B1 (pl) |
| JP (1) | JP4070612B2 (pl) |
| KR (1) | KR100826321B1 (pl) |
| CN (1) | CN1219813C (pl) |
| AR (1) | AR033743A1 (pl) |
| BG (1) | BG108283A (pl) |
| BR (1) | BR0209576B1 (pl) |
| CA (1) | CA2446450A1 (pl) |
| CO (1) | CO5550486A2 (pl) |
| CZ (1) | CZ297935B6 (pl) |
| DE (2) | DE10125137A1 (pl) |
| ES (1) | ES2280537T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0400665A3 (pl) |
| IL (2) | IL158403A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA03009423A (pl) |
| MY (1) | MY134652A (pl) |
| PL (1) | PL208092B1 (pl) |
| SA (1) | SA02230121B1 (pl) |
| SK (1) | SK287167B6 (pl) |
| TW (1) | TW588081B (pl) |
| WO (1) | WO2002094921A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200309850B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104136541B (zh) | 2012-02-29 | 2016-08-17 | 东丽株式会社 | 色调优异的聚酰胺树脂组合物 |
| CN105802208A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 耐黄变聚酰胺组合物和耐黄变聚酰胺的制备方法 |
| CN105037713A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-11-11 | 苏州飞翔新材料研究院有限公司 | 一种具有抗老化性的聚酰胺及其制备方法 |
| CN109778331A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-21 | 浙江恒逸锦纶有限公司 | 一种锦纶聚合用二氧化钛悬浮液及其制备方法 |
| CN109897370A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-06-18 | 佛山金万达科技股份有限公司 | 一种生物基弹性体组合物及其制备的薄膜和层合物 |
| CN111979591B (zh) * | 2020-07-30 | 2023-01-24 | 神马实业股份有限公司 | 一种高强度高耐热细单纤尼龙66纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2642461A1 (de) * | 1976-09-21 | 1978-03-30 | Bayer Ag | Permanent stabilisierte polymere |
| FR2583424B1 (fr) * | 1985-06-13 | 1987-07-31 | Rhone Poulenc Fibres | Melanges-maitres pour la matification de polyamides |
| US6423817B1 (en) * | 1994-04-15 | 2002-07-23 | Basf Aktiengesellschaft | Inherently light- and heat-stabilized polyamides |
| US5618909A (en) * | 1995-07-27 | 1997-04-08 | Alliedsignal Inc. | Light stabilized polyamide substrate and process for making |
| DE19537614C3 (de) * | 1995-10-09 | 2003-10-02 | Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung |
| US20010018981A1 (en) * | 1997-02-03 | 2001-09-06 | Weijun Yin | Pulsed voltage surge resistant magnet wire |
| DE19812135A1 (de) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Basf Ag | Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit |
| US6667360B1 (en) * | 1999-06-10 | 2003-12-23 | Rensselaer Polytechnic Institute | Nanoparticle-filled polymers |
| US6503616B1 (en) * | 1999-10-25 | 2003-01-07 | P. T. Indorama Synthetics | Micronized particles |
| HUP0400118A2 (hu) * | 2001-06-14 | 2005-02-28 | Basf Corporation | Fénystabilizáló gyököket tartalmazó fénystabilizált polimerek, ezekből készült cikkek és eljárás előállításukra |
-
2001
- 2001-05-22 DE DE10125137A patent/DE10125137A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-08 TW TW091109528A patent/TW588081B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-05-09 MY MYPI20021684A patent/MY134652A/en unknown
- 2002-05-15 AR ARP020101781A patent/AR033743A1/es active IP Right Grant
- 2002-05-17 CA CA002446450A patent/CA2446450A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-17 WO PCT/EP2002/005475 patent/WO2002094921A1/de not_active Ceased
- 2002-05-17 JP JP2002592391A patent/JP4070612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-17 EP EP02730263A patent/EP1395632B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-17 MX MXPA03009423A patent/MXPA03009423A/es active IP Right Grant
- 2002-05-17 US US10/477,354 patent/US20040176523A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-17 CZ CZ20033155A patent/CZ297935B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-05-17 KR KR1020037015176A patent/KR100826321B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-17 PL PL367209A patent/PL208092B1/pl unknown
- 2002-05-17 DE DE50209293T patent/DE50209293D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-17 BR BRPI0209576-9A patent/BR0209576B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-05-17 SK SK1401-2003A patent/SK287167B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-05-17 CN CNB028105818A patent/CN1219813C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-17 ES ES02730263T patent/ES2280537T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-17 IL IL15840302A patent/IL158403A0/xx active IP Right Grant
- 2002-05-17 HU HU0400665A patent/HUP0400665A3/hu unknown
- 2002-05-22 SA SA02230121A patent/SA02230121B1/ar unknown
-
2003
- 2003-10-14 IL IL158403A patent/IL158403A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 BG BG108283A patent/BG108283A/bg unknown
- 2003-11-19 CO CO03102173A patent/CO5550486A2/es not_active Application Discontinuation
- 2003-12-19 ZA ZA200309850A patent/ZA200309850B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL367209A1 (pl) | 2005-02-21 |
| TW588081B (en) | 2004-05-21 |
| JP4070612B2 (ja) | 2008-04-02 |
| ZA200309850B (en) | 2004-12-20 |
| BG108283A (bg) | 2004-12-30 |
| BR0209576B1 (pt) | 2011-09-06 |
| IL158403A (en) | 2008-03-20 |
| EP1395632B1 (de) | 2007-01-17 |
| WO2002094921A1 (de) | 2002-11-28 |
| KR100826321B1 (ko) | 2008-05-02 |
| SK287167B6 (sk) | 2010-02-08 |
| CO5550486A2 (es) | 2005-08-31 |
| DE50209293D1 (de) | 2007-03-08 |
| SA02230121B1 (ar) | 2007-08-13 |
| AR033743A1 (es) | 2004-01-07 |
| HUP0400665A2 (hu) | 2005-01-28 |
| DE10125137A1 (de) | 2002-12-05 |
| CN1511174A (zh) | 2004-07-07 |
| CZ20033155A3 (en) | 2004-04-14 |
| BR0209576A (pt) | 2004-06-22 |
| SK14012003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| KR20040024555A (ko) | 2004-03-20 |
| IL158403A0 (en) | 2004-05-12 |
| CA2446450A1 (en) | 2002-11-28 |
| CZ297935B6 (cs) | 2007-05-02 |
| ES2280537T3 (es) | 2007-09-16 |
| EP1395632A1 (de) | 2004-03-10 |
| JP2004526853A (ja) | 2004-09-02 |
| MY134652A (en) | 2007-12-31 |
| MXPA03009423A (es) | 2004-02-12 |
| CN1219813C (zh) | 2005-09-21 |
| HUP0400665A3 (en) | 2005-11-28 |
| US20040176523A1 (en) | 2004-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0843696B1 (en) | Light stabilized polyamide substrate and process for making | |
| US20100152324A1 (en) | Composition stabilized with respect to light and/or heat | |
| CZ20002934A3 (cs) | Polyamid inherentně stabilizovaný vůči světlu a teplu a způsob jeho výroby | |
| CA2323360A1 (en) | Light and thermally stable polyamide | |
| EA002976B1 (ru) | Свето- и термостабильные полиамиды с повышенной устойчивостью к мокрым обработкам | |
| PL208092B1 (pl) | Kompozycja polimerowa | |
| US6867266B2 (en) | Light-stabilized polymeric articles and methods of making the same | |
| CN107001626B (zh) | 用于在聚酰胺物品中提供耐黄化性的方法及由此方法获得的聚酰胺物品 | |
| JP2001261819A (ja) | ナイロン６又はその共重合体及びその製造方法 | |
| JP5073145B2 (ja) | ポリアミド | |
| HUP0300955A2 (hu) | Poliamidok |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |