PL208612B1 - Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 - Google Patents
Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4Info
- Publication number
- PL208612B1 PL208612B1 PL383379A PL38337907A PL208612B1 PL 208612 B1 PL208612 B1 PL 208612B1 PL 383379 A PL383379 A PL 383379A PL 38337907 A PL38337907 A PL 38337907A PL 208612 B1 PL208612 B1 PL 208612B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxynaphthoquinone
- sodium
- temperature
- epoxy
- dihydronaphthoquinone
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 1-ethandiol Chemical compound 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVCHIGAIXREVNS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC(=O)C(=O)C2=C1 WVCHIGAIXREVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N Lomatiol Natural products CC(=C/CC1=C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)CO MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N SJ000286565 Natural products C1=CC=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N hydroxysesamone Natural products C1=CC(O)=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1O KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWPGNVFCJOPXFB-UHFFFAOYSA-N lapachol Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C2=C1 CWPGNVFCJOPXFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N lapachol Natural products CC(=CCC1C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)C SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMYRQHKOYJYQO-UHFFFAOYSA-N methanol;1,2-xylene Chemical group OC.CC1=CC=CC=C1C JZMYRQHKOYJYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009372 pisciculture Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4. 2-Hydroksynaftochinon-1,4 pod względem budowy chemicznej jest związkiem identycznym z barwnikiem naturalnym Natural Orange 6 (Color Index), występującym w liściach i łodygach Lawsonii inermis. Związek ten jest stosowany do barwienia włosów i skóry ludzkiej (tatuaże), tkanin wełnianych, jak również jest polecany do wyrobu kosmetyków promieniochronnych, a także może być stosowany do zwalczania patogenów grzybowych w rolnictwie, hodowli ryb i budownictwie. Ponadto związek ten jest substratem w syntezie innego barwnika naturalnego Natural Yellow 16 (Color lndex), o nazwie lapachol.
Z japoń skich opisów patentowych nr 1135517 (1999), 1021829 (1998) i 7702977 (1971) jest znany sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 polegający na tym, że 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinon-1,4 czyli oksiran poddaje się działaniu alkaliów, na przykład wodorotlenku sodowego, w środowisku metanolu i ksylenu lub działaniu metanolanu sodowego w środowisku metanolu. Następnie mieszaninę poreakcyjną zakwasza się kwasem mineralnym, po czym odsącza się powstały osad 2-hydroksy-naftochinonu-1,4.
Sposób ten, w przeciwieństwie do innych znanych sposobów wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, nie wymaga stosowania agresywnego środowiska kwasów mineralnych, nie powoduje wydzielania się toksycznych produktów gazowych, a nadto stosuje się w nim tani i łatwo dostępny oksiran, ale podczas przemiany oksiranu do 2-hydroksynaftochinonu-1,4 powstaje produkt uboczny w postaci 2,3-dihydroksynaftochinonu-1,4. W związku z tym wydzielony z mieszaniny poreakcyjnej 2-hydroksynaftochinon-1,4 musi być poddany dodatkowo krystalizacji z rozpuszczalników organicznych.
Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na reakcji 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 ze związkiem alkalicznym jak wodorotlenek sodowy lub potasowy, metoksylan sodowy lub potasowy, etoksylan sodowy lub potasowy, w środowisku rozpuszczalnika organicznego jak metanol, etanol, izopropanol, propanol-1, propanol-2, etandiol-1, propandiol-1,2, 2-metoksyetanol, 2-etoksyetanol, w temperaturze 20-60°C w czasie nie dłuższym niż 1 godzina, a następnie na przeprowadzeniu otrzymanej w tej reakcji soli 2-hydroksynaftochinonu-1,4 w 2-hydroksynaftochinon-1,4, według wynalazku polega na tym, że sól 2-hydroksynaftochinonu-1,4, otrzymaną w reakcji 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 ze związkiem alkalicznym, wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej w drodze odsączenia, następnie sporządza się roztwór tej soli w gorącej wodzie, powstały roztwór zakwasza się kwasem solnym, siarkowym lub octowym, po czym odsącza się powstały osad 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemywa się zakwaszoną wodą i suszy w temperaturze 50-60°C.
Sposób według wynalazku umożliwia otrzymanie czystego 2-hydroksynaftochinonu-1,4 bez potrzeby jego krystalizacji z rozpuszczalników organicznych, co znacznie obniża koszty jego wytwarzania.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
8,7 g 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 dodano małymi porcjami, w czasie 15 minut, do roztworu 2,5 g wodorotlenku sodowego w 60 cm3 metanolu, po czym zawartość reaktora mieszano w czasie 1 godziny w zakresie temperatur 45-50°C. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną schłodzono do temperatury około 20°C, odsączono wydzielony osad soli sodowej 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemyto na sączku 2 porcjami po 15 cm3 metanolu, a następnie rozpuszczono w 250 cm3 wody o temperaturze 60°C. Otrzymany roztwór przesączono z niewielką ilością węgla aktywnego, przesącz zakwaszono 15% kwasem solnym do reakcji kwaśnej na papierek Czerwieni Kongo i pozostawiono do krystalizacji na 1 godzinę. Wydzielony żółty osad odsączono, przemyto wodą zakwaszoną kwasem octowym i suszono w temperaturze około 50°C.
Otrzymano 6,8 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4 o temperaturze topnienia 188-190°C, z wydajnością 78,1%. Czystość otrzymanego związku zbadano metodą TLC: płytka Kieselgel 60F254 firmy MERCK, eluent: butanon-2:dietyloamina:amoniak (5,5:1:1), Rf=39,0.
P r z y k ł a d II
8,7 g 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 dodano małymi porcjami, w czasie 15 minut, do roztworu 4,2 g wodorotlenku potasowego w 60 cm3 2-etoksyetanolu, po czym zawartość reaktora mieszano w czasie 1 godziny w zakresie temperatur 45-50°C. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną schłodzono do temperatury około 25°C, odsączono wydzielony osad soli potasowej 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemyto na sączku 2 porcjami po 15 cm3 2-etoksyetanolu, a następnie rozpuszczono w 250 cm3 wody o temperaturze 60°C. Dalej postępowano jak w przykładzie I.
PL 208 612 B1
Otrzymano 6,6 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4 o temperaturze topnienia 187-190°C, z wydajnością 75,8%. Czystość otrzymanego 2-hydroksynaftochinonu-1,4 potwierdzono jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d III
8,7 g 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 dodano małymi porcjami, w czasie 15 minut, do roztworu 3,0 g handlowego metoksylanu sodowego w 80 cm3 metanolu, po czym zawartość reaktora mieszano w czasie 1 godziny w zakresie temperatur 45-50°C. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną schłodzono do temperatury około 25°C, odsączono wydzielony osad soli potasowej 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemyto na sączku 2 porcjami po 15 cm3 metanolu, a następnie rozpuszczono w 250 cm3 wody o temperaturze 60°C. Dalej postępowano jak w przykładzie I.
Otrzymano 7,4 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4 o temperaturze topnienia 189-192°C, z wydajnością 85%. Czystość otrzymanego 2-hydroksynaftochinonu-1,4 potwierdzono jak w przykładzie I.
P r z y k ł a d IV
8,7 g 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 dodano małymi porcjami, w czasie 15 minut, do roztworu 3 g handlowego metoksylanu sodowego w 70 cm3 2-metoksyetanolu, po czym zawartość reaktora mieszano w czasie 1 godziny w zakresie temperatur 45-50°C. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną schłodzono do temperatury około 25°C, odsączono wydzielony osad soli sodowej 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemyto na sączku 2 porcjami po 15 cm3 2-metoksyetanolu, a następnie rozpuszczono w 250 cm3 wody o temperaturze 60°C. Dalej postępowano jak w przykładzie 1.
Otrzymano 6,5 g 2-hydroksynaftochinonu-1,4 o temperaturze topnienia 188-191°C, z wydajnością 74,7%. Czystość otrzymanego 2-hydroksynaftochinonu-1,4 potwierdzono jak w przykładzie I.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4, polegający na reakcji 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 ze związkiem alkalicznym jak wodorotlenek sodowy lub potasowy, metoksylan sodowy lub potasowy, etoksylan sodowy lub potasowy, w środowisku rozpuszczalnika organicznego jak metanol, etanol, izopropanol, propanol-1, propanol-2, etandiol-1, propandiol-1,2, 2-metoksyetanol, 2-etoksyetanol, w temperaturze 20-60°C w czasie nie dłuższym niż 1 godzina, a następnie na przeprowadzeniu otrzymanej w tej reakcji soli 2-hydroksynaftochinonu-1,4 w 2-hydroksynaftochinon-1,4, znamienny tym, że sól 2-hydroksynaftochinonu-1,4, otrzymaną w reakcji 2,3-epoksy-2,3-dihydronaftochinonu-1,4 ze związkiem alkalicznym, wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej w drodze odsączenia, następnie sporządza się roztwór tej soli w gorącej wodzie, powstały roztwór zakwasza się kwasem solnym, siarkowym lub octowym, po czym odsącza się powstały osad 2-hydroksynaftochinonu-1,4, który przemywa się zakwaszoną wodą i suszy w temperaturze 50-60°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383379A PL208612B1 (pl) | 2007-09-17 | 2007-09-17 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383379A PL208612B1 (pl) | 2007-09-17 | 2007-09-17 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383379A1 PL383379A1 (pl) | 2009-03-30 |
| PL208612B1 true PL208612B1 (pl) | 2011-05-31 |
Family
ID=42984855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383379A PL208612B1 (pl) | 2007-09-17 | 2007-09-17 | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208612B1 (pl) |
-
2007
- 2007-09-17 PL PL383379A patent/PL208612B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383379A1 (pl) | 2009-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023524626A (ja) | ロキサデュスタット及びその中間体の合成方法とその中間体 | |
| CN101157645B (zh) | 一种藏红花酸的合成方法 | |
| IL122607A (en) | Process for the production of 3 - N-converted hydroxycipyrazoles | |
| CN116410138A (zh) | 一种砜吡草唑中间体的合成方法 | |
| WO2008136037A2 (en) | Chemical-catalytic method for the peracylation of oleuropein and its products of hydrolysis | |
| PL208612B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-hydroksynaftochinonu-1,4 | |
| US4255563A (en) | Process for preparing anthocyans from corresponding flavonoid glycosides | |
| CZ301041B6 (cs) | Sul prípadne substituované benzensulfonové kyseliny, kterou je p-toluensulfonát, p-chlorbenzensulfonát ,benzensulfonát nebo 2,4-dichlorbenzensulfonát, s 1-(6-halogen-2-benzothiazolyl)ethylaminem | |
| WO2018065924A1 (en) | Intermediates of mitogen-activated protein kinase kinase (map2k or mek) inhibitors and process for their preparation | |
| JP2008101014A (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| Fanta | Some 5-Substituted Derivatives of Ethyl 2-Methylnicotinate1 | |
| CN104926682A (zh) | 一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法 | |
| CN108794559A (zh) | 一种以猪去氧胆酸为原料合成石胆酸的方法 | |
| HAYASHI | Isolation of ensatin, an acylated anthocyanin from the flowers of Japanese iris | |
| CN109715606B (zh) | 有害生物防除剂的最佳制造方法 | |
| US4267323A (en) | Heterocyclic chemical compound 6-phenyl-[1,2,3]-oxadiazolo-(4,5 d)-pyridazine-7(6H)-one and process for producing it | |
| NL2030537B1 (en) | Method for synthesizing of imidazo[1,2-a] pyridine-3-formic acid | |
| JPH051053A (ja) | ６−（３−ジメチルアミノプロピオニル）フオルスコリンの新規製造法 | |
| US1983414A (en) | Bile acid amides and their preparation | |
| CA2059821C (en) | 2,5-dichlorophenylthioglycolic acid derivative and method for its production | |
| CN1263888A (zh) | 制备4－氨基－1,2,4－三唑啉－5－酮的改进方法 | |
| JP4078328B2 (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| KR800000623B1 (ko) | 인단 유도체의 제조법 | |
| EP0149297B1 (en) | Process for preparing 3h-phenothlazin-3-ones | |
| SU1549947A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-3-аминобензойной кислоты |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110917 |