PL208938B1 - Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów - Google Patents
Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanówInfo
- Publication number
- PL208938B1 PL208938B1 PL381556A PL38155607A PL208938B1 PL 208938 B1 PL208938 B1 PL 208938B1 PL 381556 A PL381556 A PL 381556A PL 38155607 A PL38155607 A PL 38155607A PL 208938 B1 PL208938 B1 PL 208938B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- catalyst
- reaction
- general formula
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 25
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical group C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 29
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 24
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 5
- YSIQPJVFCSCUMU-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCOCC1CO1 YSIQPJVFCSCUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IBTLFDCPAJLATQ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxybutane Chemical compound CCCCOCC=C IBTLFDCPAJLATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCQCGDWFOOXXIW-UHFFFAOYSA-N 3-butoxypropyl-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound CCCCOCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C MCQCGDWFOOXXIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZYEMGPIYFIJGTP-UHFFFAOYSA-N O-methyleugenol Chemical compound COC1=CC=C(CC=C)C=C1OC ZYEMGPIYFIJGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 4
- BWSKSLXUTKPJLS-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[methyl-(3-phenoxypropyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCOC1=CC=CC=C1 BWSKSLXUTKPJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDCQLCCGKOLPIL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dimethoxyphenyl)propyl-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound COC1=CC=C(CCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)C=C1OC XDCQLCCGKOLPIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 3
- POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxybenzene Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=C1 POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKNSYMVQYAXBGD-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[methyl-(3-phenylpropyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCC1=CC=CC=C1 UKNSYMVQYAXBGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-N dichloroplatinum;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pt]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- RZUASTIKPBCXPU-UHFFFAOYSA-N ethene;platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C=C.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RZUASTIKPBCXPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N trimethyl(silyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH3] IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNWOFLWXQGHSRH-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH](C)O[Si](C)(C)C QNWOFLWXQGHSRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupę alkoksylową, glicydoksylową, fenoksyIową lub fenyIową, n przyjmuje wartoś ci od 1 do 25 a m od 0 do 50, w wyniku katalitycznej reakcji hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze 2, w którym R1 ma wyż ej podane znaczenie, z poli(metylowodoro)siloksanami o ogólnym wzorze 3, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie.
Proces hydrosililowania jest najczęściej stosowaną metodą syntezy organofunkcyjnych siloksanów i polisiloksanów. Poprzez dobór odpowiednich olefin można otrzymać polisiloksany o żądanych właściwościach. Znane jest otrzymywanie poli(metyloalkilo)siloksanów poprzez modyfikacje poli(metylowodoro)siloksanów w wyniku reakcji hydrosililowania olefin katalizowanej kompleksami metali przejściowych [Marciniec B. (Ed.) Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford, 1992].
Reakcje hydrosililowania olefin poliwodorosiloksanami prowadzone są przede wszystkim w obecności kompleksów platyny na różnych stopniach utlenienia np. bis(trifenylofosfina)(etylen)platyna(0) [Pt(PPh3)2(CH2=CH2)], dichlorobis(trifenylofosfina)platyna(II) [PtCl2(PPh3)2], kwas heksachloroplatynowy(IV) H2PtCl6 w cykloheksanonie [Marciniec B., et al., Appl. Organometal. Chem., 11, 843, 1997].
Modyfikacja siloksanów eterem allilowo-glicydylowym zachodzi zazwyczaj w obecności katalizatorów opartych na kwasie heksachloroplatynowym(IV) lub platynie osadzonej na węglu (Pt/C) [Matisons J.G., Provatas A., Macromolecules, 27, 3397, 1994; Leblanche-Colbier A., Loucheux C., Europ. Polym. J., 24, 1137,1988].
W zgł oszeniu patentowym PL 351451 ujawniono sposób otrzymywania polisiloksanów, polegający na reakcji odpowiedniego siloksanu z odpowiednim eterem allilowym w obecności bis-(1,5-cyklooktadien)-di-pi-(trimetylosiloksy)-dirodu(I) jako katalizatora reakcji hydrosililowania. Stosowany molekularny siloksylowy kompleks rodu(I) jest całkowicie rozpuszczalny w środowisku reakcji, dlatego w celu oczyszczenia produktu reakcji z pozostałości katalizatora, konieczna jest destylacja, która jest niemalże niemożliwa w przypadku długich łańcuchów polisiloksanowych. Alternatywą jest oczyszczanie na kolumnie chromatograficznej, które jest również utrudnione w przypadku polimerów z tego względu w większości aplikacji stosuje się polimer nieoczyszczony zawierający katalizator. Obecność nawet śladowych ilości katalizatora bardzo często dyskwalifikuje polisiloksany, chociażby w zastosowaniu w układach biologicznych.
Polisiloksany zawierające długołańcuchowe grupy alkilowe stanowią obszerną grupę związków nazywanych potocznie woskami silikonowymi. Związki te ze względu na swoje znakomite właściwości smarne, nawilżające oraz hydrofobizujące znajdują szereg zastosowań w przemyśle kosmetycznym, tekstylnym, motoryzacyjnym oraz jako środki polerujące [USA. 5 397 566 (1995), USA 5 939 056 (1999)]. Najprostszym sposobem otrzymywania tej grupy związków jest hydrosililowanie prowadzone głównie w obecności homogenicznych katalizatorów platyny [Marciniec B. (Ed.) Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford, 1992] lub rodu [Wyszpolska A., Maciejewski H., Chadyniak D., Pawluć P., Marciniec B., Pol. J. Chem. Technol, 5(4), 14, 2003].
Istota wynalazku, w którym poli(metylowodoro)siloksan o wzorze ogólnym 3, w którym n i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji hydrosililowania olefinami o wzorze ogólnym 2, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, polega na tym, że jako katalizator stosuje się heterogenizowane siloksylowe kompleksy rodu(I) o ogólnym wzorze 4, w którym dien oznacza cyklooktadien, norbornadien lub tetrafluorobenzobarrelen, a L oznacza ligand fosfinowy o ogólnym wzorze 5, w którym R2 oznacza grupę alkilową lub fenylową lub kolejną jednostkę HSiOX z powierzchni krzemionki o ogólnym wzorze 6, gdzie X oznacza atom wodoru lub krzemu. Reakcję zgodnie z wynalazkiem prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego, w temperaturze od 60 do 100°C.
W wynalazku zastosowano jako katalizator nowy kompleks rodu(I), który otrzymuje się w wyniku reakcji wymiany ligandów siloksylowych w sferze koordynacyjnej metalu pomiędzy molekularnymi siloksylowymi kompleksami dwujądrowymi, o ogólnym wzorze 7, w którym dien ma wyżej podane znaczenie, a R3 oznacza grupę alkilową lub fenylową, lub siloksylowymi kompleksami monojądrowymi, o ogólnym wzorze 8, w którym dien, R2, R3 mają wyżej podane znaczenie, a grupami silanolowymi znajdującymi się na powierzchni krzemionki. Reakcję zgodnie z wynalazkiem prowadzi się w rozpuszczalniku bezwodnym, odtlenionym i nie koordynującym z rodem oraz w atmosferze gazu.
Otrzymane sposobem według wynalazku modyfikowane polisiloksany o wzorze ogólnym 1, w którym R1, n i m mają wyżej podane znaczenie, stanowią grupę związków o szczególnie ciekawych
PL 208 938 B1 właściwościach, wykorzystywanych szeroko w przemyśle kosmetycznym, tekstylnym i przetwórstwie polimerów, a także przy produkcji pianek poliuretanowych, głównie jako środki powierzchniowo czynne, emulgatory i czynniki regulujące spienienie. Związki te mogą też ulegać dalszym reakcjom, ze względu na reaktywną grupę końcową (epoksy, hydroksyl) [Hill R.M., (ed), Silicone Surfactants, Marcel Dekker, Inc, New York, 1999; Kircheldorf H.R. (ed), Silikon In Polimer Synthesis, Sprinter, 1996].
Zastosowanie w wynalazku heterogenizowanego katalizatora rodowego, który jest katalizatorem nowym, pozwoliło w znanej reakcji hydrosililowania, na jej prowadzenia z dużą wydajnością i selektywnością (typową dla katalizatorów homogenicznych), a zarazem umożliwiło łatwą izolację produktu od katalizatora. W dotychczasowych rozwiązaniach, zwłaszcza w przypadku stosowania katalizatorów homogenicznych niemożliwe było usunięcie katalizatora z produktu ze względu na jego dużą lepkość, a także wysoką temperaturę wrzenia. Zastosowany w wynalazku układ katalityczny umożliwia po zakończeniu reakcji łatwą izolację produktu (poprzez dekantację), a katalizator po oddzieleniu od produktu nie traci aktywności i może być stosowany ponownie, co znacznie obniża koszt wytwarzania.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I - otrzymywanie katalizatora
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) di-n-trimetylosiloksylodicyklooktadiendirod(I) 1,2 g (2x10-3 mol) oraz osuszoną wcześniej w temperaturze 350°C krzemionkę Aerosil 200 6 g (7,6x10-3 mol). Do mieszaniny dodano 20 mL benzenu, całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie benzen odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i dodano 20 mL pentanu. Roztwór z nad osadu zdekantowano, a osad trzykrotnie przemyto pentanem i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano katalizator [(HSiO)(eSiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) o następującej zawartości rodu: 4,104x10-4 mola Rh/g (dane otrzymane za pomocą techniki ICP-OES).
13C MAS-NMR (ppm) = 75.19 (=CH-, cod); 31.02 (CH2, cod) 29Si MAS-NMR (ppm) = 99.68 (Q2), 106.88 (Q3), 110.38 (Q4).
P r z y k ł a d II
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.01 g (4,33x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 2 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 11.6 mL (4.34x10-2 mola) oraz eter allilowo-glicydylowy 7,7 mL (6,5x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-glicydoksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 92% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 92% uzyskano (3-glicydoksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał sześciokrotne powtórzenie reakcji bez widocznego spadku aktywności. Strukturę otrzymanego (3-glicydoksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu potwierdzono za pomocą analizy spektroskopowej 1H i 13C NMR.
P r z y k ł a d III
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.01 g (4,33x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 2 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 11.6 mL (4.34x10-2 mola) oraz eter allilowo-glicydylowy 7,7 mL (6,5x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwie godziny w temperaturze 60°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-glicydoksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 95% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 95% uzyskano (3-glicydoksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan.
P r z y k ł a d IV
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.017 g (7,38x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 16 mL (7.4x10-2 mola) oraz eter allilowo-glicydylowy 13 mL (0,11 mola). Mie4
PL 208 938 B1 szaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania - poli[(3-glicydoksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu]. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substrato w i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał sześciokrotne powtórzenie reakcji bez widocznego spadku aktywności.
P r z y k ł a d V - otrzymywanie katalizatora
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) cyklooktadientricykloheksylofosfinatrimetylosiloksylorod(I) 1.9 g (3,3x10-3 mol) oraz osuszoną wcześniej w temperaturze 350°C krzemionkę Aerosil 200 5 g (6,4x10-3 mol). Następnie do mieszaniny dodano 20 mL pentanu, całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Roztwór z nad osadu zdekantowano, a osad trzykrotnie przemyto pentanem i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymano katalizator
[(HSiO)Rh(cod)(PCy3)] (Aerosil 200) o następującej zawartości rodu: 1,24x10-4 mola Rh/g (dane otrzymane za pomocą techniki ICP-OES).
13C MAS-NMR (ppm) = 26.63 (-CH2-, -Cy) 29Si MAS-NMR (ppm) = 103.79 (Q3), 108.12 (Q4) 31P MAS-NMR (ppm) = 23.42.
P r z y k ł a d VI
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(HSiO)Rh(cod)(PCy3)] (Aerosil 200) 0.028 g (3,48x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie V, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 7,5 mL (3,47x10-2 mola) oraz eter allilowo-glicydylowy 6 mL (5,2x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania-poli[(3-glicydoksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu].
P r z y k ł a d VII
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.019 g (7,8x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 4 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 20 mL (7,8x10-2 mola) oraz eter allilowo-fenylowy 16 mL (0,12 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-fenyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 99% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 99% uzyskano (3-fenyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał pięciokrotne powtórzenie reakcji bez widocznego spadku aktywności. Strukturę otrzymanego 3-fenyloksypropylometylobis(trimetylosiloksy)silanu potwierdzono za pomocą analizy spektroskopowej 1H i 13C NMR.
P r z y k ł a d VIII
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.095 g (3,9x10-5 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 2 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 10 mL (3,9x10-2 mola) oraz eter allilowo-fenylowy 8 mL (5,9x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 60°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-fenyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 84% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 88%, z wydajnością 84% uzyskano (3-fenyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan.
P r z y k ł a d IX
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.028 g (1,15x10-5 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następPL 208 938 B1 nie poli(metylowodoro)siloksan 25 mL (0,115 mola) oraz eter allilowo-fenylowy 23,6 mL (0,17 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 60°C. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania - poli{(3-fenyloksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu}. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał pięciokrotne powtórzenie reakcji bez widocznego spadku aktywności.
P r z y k ł a d X
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrą g łodennej o pojemnoś ci 50 mL, zaopatrzonej w chł odnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator
[(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.015 g (6,15x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 3 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 16,6 mL (6,2x10-2 mola) oraz eter allilowo-butylowy 13 mL (8,9x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-butyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 96% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 96% uzyskano (3-butyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał dwukrotne powtórzenie reakcji bez widocznego spadku aktywności. Strukturę otrzymanego (3-butyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu potwierdzono za pomocą analizy spektroskopowej 1H i 13C NMR.
P r z y k ł a d XI
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.008 g (3,3x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 2 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 8,5 mL (3,3x10-2 mola) oraz eter allilowo-butylowy 7 mL (4,8x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez sześć godzin w temperaturze 60°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-butyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 97% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 97% uzyskano (3-butyloksypropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan.
P r z y k ł a d XIII
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.036 g (1,48x10-5 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 32 mL (0,15 mola) oraz eter allilowo-butylowy 32 mL (0,22 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania - poli[(3-butyloksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu]. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał dwukrotne powtórzenie reakcji bez spadku aktywności.
P r z y k ł a d XIV
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(HSiO)Rh(cod)(PCy3)] (Aerosil 200) 0.025 g (3,1x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie V, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 6,8 mL (3,1x10-2 mola) oraz eter allilowo-butylowy 6,8 mL (4,7x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania poli[(3-butyloksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu].
P r z y k ł a d XV
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator [(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.021 g (8,6x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a na6
PL 208 938 B1 stępnie kolejno dekan 3 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 23 mL (8,6x10-2 mola) oraz allilobenzen 12,5 mL (9,4x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-fenylopropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 90% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a nastę pnie wydestylowano produkt. Przy konwersji 92%, z wydajno ś cią 90% uzyskano (3-fenylopropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan. Strukturę otrzymanego (3-fenylopropylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu potwierdzono za pomocą analizy spektroskopowej 1H i 13C NMR.
P r z y k ł a d XVI
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrą g łodennej o pojemnoś ci 50 mL, zaopatrzonej w chł odnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego (argonu) katalizator
[(ESiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.019 g (7,8x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 17 mL (7,8x10-2 mola) oraz allilobenzen 11 mL (8,3x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie analiza 1H NMR wykazała 99% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania poli[(3-fenylopropylometylo)(dimetylo)siloksanu].
P r z y k ł a d XVII
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze argonu katalizator [(HSiO)Rh(cod)(PCy3)] (Aerosil 200) 0.04 g (5x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie V, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 10,8 mL (4,9x10-2 mola) oraz allilobenzen 7 mL (5,3x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie analiza 1H NMR wykazała 95% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania - poli{(3-fenylopropylometylo)(dimetylo)siloksanu}.
P r z y k ł a d XVIII
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 50 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze argonu katalizator [(HSiO)(ESiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.006 g (2,4x10-6 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie kolejno dekan 1 mL (wzorzec wewnętrzny), heptametylotrisiloksan 6,5 mL (2,4x10-2 mola) oraz 4-allilo-1,2-dimetoksybenzen 4,5 mL (2,6x10-2 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po danym czasie reakcji określono konwersję heptametylotrisiloksanu i wydajność (3-(3,4-dimetoksyfenylo)propylo)metylobis(trimetylosiloksy)silanu za pomocą chromatografii gazowej. Uzyskano wydajność 90% (GC). W celu usunięcia katalizatora z układu mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, a następnie wy destylowano produkt. Przy konwersji 99%, z wydajnością 90% uzyskano (3-(3,4-dimetoksyfenylo)propylo)metylobis(trimetylosiloksy)silan. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał ośmiokrotne powtórzenie reakcji bez spadku aktywności. Strukturę [3-(3,4-dimetoksyfenylo)propylo]metylobis(trimetylosiloksy)silanu potwierdzono za pomocą analizy spektroskopowej 1H i 13C NMR.
P r z y k ł a d XIX
W kolbie szklanej, dwuszyjnej, okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, umieszczono w atmosferze argonu katalizator [(HSiO)(HSiOX)Rh(cod)] (Aerosil 200) 0.036 g (1,48x10-5 mola) otrzymany jak w przykładzie I, a następnie poli(metylowodoro)siloksan 32 mL (0,15 mola) oraz 4-allilo-1,2-dimetoksybenzen 28 mL (0,16 mola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez jedną godzinę w temperaturze 100°C. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną zdekantowano, analiza 1H NMR wykazała 85% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania - poli{((3-(3,4-dimetoksyfenylo)propylo)metylo)(dimetylo)siloksanu}. Po zdekantowaniu mieszaniny poreakcyjnej do kolby zawierającej katalizator wprowadzono nową porcję substratów i powtórzono cykl reakcyjny, zastosowany układ katalityczny umożliwiał dziewięciokrotne powtórzenie reakcji bez spadku aktywności.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów, o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupę alkoksylową, glicydoksylową, fenoksylową lub fenylową, n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m - od 0 do 50, w wyniku katalitycznej reakcji hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze 2, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, z poli(metylowodoro)siloksanami o ogólnym wzorze 3, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się heterogenizowany siloksylowy kompleks rodu(I) o ogólnym wzorze 4, w którym dien oznacza cyklooktadien, norbornadien lub tetrafluorobenzobarrelen, a L oznacza ligand fosfinowy o ogólnym wzorze 5, w którymR2 oznacza grupę alkilową lub fenylową lub kolejną jednostkę ^SiOX z powierzchni krzemionki o ogólnym wzorze 6, gdzie X oznacza atom wodoru lub krzemu, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego, w temperaturze od 60 do 100°C.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381556A PL208938B1 (pl) | 2007-01-19 | 2007-01-19 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
| EP07834892.7A EP2073932B1 (en) | 2006-09-16 | 2007-09-12 | Heterogenized rhodium complexes, methods of their synthesis and application as hydrosilylation catalysts |
| PCT/PL2007/000064 WO2008033043A1 (en) | 2006-09-16 | 2007-09-12 | New heterogenized rhodium complexes, methods of their synthesis and application as hydrosilylation catalysts |
| US12/310,967 US8049024B2 (en) | 2006-09-16 | 2007-09-12 | Heterogenized rhodium complexes, methods of their synthesis and application as hydrosilylation catalysts |
| PL07834892T PL2073932T3 (pl) | 2006-09-16 | 2007-09-12 | Heterogenizowane kompleksy rodu, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie jako katalizatorów procesów hydrosililowania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381556A PL208938B1 (pl) | 2007-01-19 | 2007-01-19 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381556A1 PL381556A1 (pl) | 2008-07-21 |
| PL208938B1 true PL208938B1 (pl) | 2011-06-30 |
Family
ID=43035746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381556A PL208938B1 (pl) | 2006-09-16 | 2007-01-19 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208938B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442996A1 (pl) * | 2022-11-30 | 2024-06-03 | Uniwersytet Im. Adama Mickiewicza W Poznaniu | Nowe dwufunkcyjne i trójfunkcyjne sferokrzemiany, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako emulgator i czynnik absorbujący promieniowanie UV |
| PL442995A1 (pl) * | 2022-11-30 | 2024-06-03 | Uniwersytet Im. Adama Mickiewicza W Poznaniu | Nowe dwufunkcyjne i trójfunkcyjne polisiloksany, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako czynnik absorbujący promieniowanie UV i emulgator w układach olej-woda |
-
2007
- 2007-01-19 PL PL381556A patent/PL208938B1/pl unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442996A1 (pl) * | 2022-11-30 | 2024-06-03 | Uniwersytet Im. Adama Mickiewicza W Poznaniu | Nowe dwufunkcyjne i trójfunkcyjne sferokrzemiany, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako emulgator i czynnik absorbujący promieniowanie UV |
| PL442995A1 (pl) * | 2022-11-30 | 2024-06-03 | Uniwersytet Im. Adama Mickiewicza W Poznaniu | Nowe dwufunkcyjne i trójfunkcyjne polisiloksany, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako czynnik absorbujący promieniowanie UV i emulgator w układach olej-woda |
| PL248845B1 (pl) * | 2022-11-30 | 2026-02-02 | Univ Im Adama Mickiewicza W Poznaniu | Nowe dwufunkcyjne i trójfunkcyjne polisiloksany, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie jako czynnik absorbujący promieniowanie UV i emulgator w układach olej-woda |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381556A1 (pl) | 2008-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Marciniec | Catalysis by transition metal complexes of alkene silylation–recent progress and mechanistic implications | |
| EP1904557B2 (en) | Aldehyde functional siloxanes | |
| WO2001046295A1 (en) | Polyhedral oligomeric-silsesquioxanes, -silicates and -siloxanes bearing ring-strained olefinic functionalities | |
| KR100797649B1 (ko) | 트리유기실록시기를 갖는 유기폴리실록산의 제조 방법 | |
| CA2128341A1 (en) | Homogeneous hydrosilylation catalysts | |
| EP3406616B1 (en) | Novel isocyanide compound and hydrosilylation reaction catalyst | |
| EP0576246B1 (en) | Silicone polyether copolymers | |
| CN118265742A (zh) | 由钴络合物催化的氢化硅烷化方法 | |
| CN118284465A (zh) | 由铁络合物催化的氢化硅烷化方法 | |
| US20020068807A1 (en) | Method for preparing silicone oils by hydrosilylation with polyorganohydrogenosiloxanes and units containing at least one hydrocarbon ring including an oxygen atom, in the presence of a heterogeneous catalytic composition | |
| CN100390219C (zh) | 在催化金属络合物的存在下通过氢化硅烷化含有至少一个其中包括氧原子的烃环的合成子来制备硅油的方法 | |
| PL208938B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów | |
| KR100782094B1 (ko) | 실란올기를 갖는 유기폴리실록산의 제조 방법 | |
| US5041591A (en) | Organopolysiloxane and method for its preparation | |
| Ganicz et al. | The effectiveness of rhodium (I),(II) and (III) complexes as catalysts in hydrosilylation of model olefin and polyether with triethoxysilane and poly (dimethylsiloxane-co-methylsiloxane) | |
| JPH0616812A (ja) | 三官能性の水素化シロキサン流体 | |
| US8049024B2 (en) | Heterogenized rhodium complexes, methods of their synthesis and application as hydrosilylation catalysts | |
| CN114901669B (zh) | 乙烯基官能化氯硅烷和乙基官能化氯硅烷的选择性制备 | |
| KR101124032B1 (ko) | 수소규소화 방법 | |
| PL211521B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów | |
| KR20190125400A (ko) | 아미노프로필알콕시실란의 제조 방법 | |
| PL213717B1 (pl) | Sposób modyfikacji polisiloksanów w obecności immobilizowanych kompleksów rodu | |
| PL198290B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych (poli)siloksanów | |
| WO2010147227A1 (en) | Method of producing a polyether-modified organopolysiloxane | |
| PL217838B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych oligosilseskwioksanów klatkowych |