PL208944B1 - New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufacture - Google Patents
New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufactureInfo
- Publication number
- PL208944B1 PL208944B1 PL361369A PL36136903A PL208944B1 PL 208944 B1 PL208944 B1 PL 208944B1 PL 361369 A PL361369 A PL 361369A PL 36136903 A PL36136903 A PL 36136903A PL 208944 B1 PL208944 B1 PL 208944B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- bis
- amido
- dimethylamino
- oxides
- Prior art date
Links
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 N, N-dimethylamino Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical class CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N Heptadecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N N-undecane Natural products CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical group FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N myristamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N p-menthane Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1 CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N p-methylisopropylbenzene Natural products CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe N-tlenki di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetylenodiaminy, należące do grupy N-tlenków amin trzeciorzędowych, które wykazują wysoką aktywność na granicach międzyfazowych i nadają się do zastosowania jako aktywne składniki wyrobów przemysłu chemii gospodarczej i przemysłu kosmetycznego.The subject of the invention is new di-amidoamine N-oxides of N, N-dimethylethylenediamine derivatives, belonging to the group of tertiary amine N-oxides, which exhibit high activity at interfaces and are suitable for use as active ingredients in household chemicals and cosmetics.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych N-tlenków di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetylenodiaminy.The invention also relates to a process for the preparation of new diamidoamine N-oxides derived from N, N-dimethylethylenediamine.
Znane N-tlenki trzeciorzędowych amin stanowią grupę związków powierzchniowo czynnych klasyfikowanych jako związki kationoaktywne, amfoteryczne lub niejonowe w zależności od pH ich wodnych roztworów, z uwagi na obecne w ich cząsteczkach silnie spolaryzowane wiązanie NO. N-tlenki amin mogą być wytwarzane w reakcji utleniania odpowiednich trzeciorzędowych amin silnymi czynnikami utleniającymi. Preferowanym czynnikiem utleniającym jest nadtlenek wodoru w postaci rozcieńczonych lub stężonych roztworów wodnych, który jest stosowany w ilościach stechiometrycznych lub w nadmiarze w stosunku do trzeciorzędowej aminy. Wśród innych czynników utleniających znane są nadkwasy: nadbenzoesowy z publikacji A. C. Cope, P. M. Towle, J. Am. Chem. Soc, 71: 3423 (1949); A. M. Wragg, T. S. Stevens, D. M. Ostle, J. Chem. Soc, 1958, 4057, mononadftalowy lub m-chloronadbenzoesowy, organiczne wodoronadtlenki takie jak; kumenu, t-butylu, p-metyloizopropylobenzenu, t-amylu, mentanu, itp., tlen z patentu europejskiego EP nr 0092862 B1 (1986) i z patentu US nr 5639880 lub ozon. Reakcję utleniania prowadzi się bez udziału katalizatora lub w jego obecności. Reakcję katalizują np. dodatki: małocząsteczkowego kwasu organicznego tak jak to opisano w patencie europejskim EP nr 0866058 A2 (1998), dwutlenku węgla zgodnie z patentem US nr 4247480, dwutlenku węgla i metalicznego glinu według patentu US nr 4942260, mieszaniny węglanów i polifosforanów opisane w patencie US nr 3333000. Reakcję utleniania promuje również dodatek czynników chelatujących np. tak jak to opisano w patencie US nr 3283007 kwas dietylenotriamino-pentaoctowy. Reakcję utleniania prowadzi się zwykle w środowisku polarnego rozpuszczalnika, wody a zwłaszcza małocząsteczkowego alkoholu alifatycznego. Powierzchniowo aktywne N-tlenki wytwarza się z trzeciorzędowych amin zawierających zwykle jeden lub dwa długołańcuchowe podstawniki węglowodorowe lub perfluorowęglowe, podstawnik alkiloamidoalkilowy lub alkiloaminoalkilowy oraz jeden lub dwa krótkie podstawniki alkilowe lub hydroksyalkilowe co zostało obszernie omówione w publikacji: J. D. Sauer, Amine Oxides, w Cationic Surfactants: Organic Chemistry, J. M. Richmond (Ed.), Marcel Dekker, Inc., Surfactant Science Series, vol. 34, New York, 1990, str. 275-295. Z patentu DE nr 664425 znany jest sposób wytwarzania N-tlenku dodecylodimetyloaminy wykazującego aktywność powierzchniową. Z patentu US nr 3410903 znany jest sposób wytwarzania N-tlenku dimetylotetradecyloaminy z wydajnością 44 %, działaniem wodoronadtlenku t-butylowego. Według opisu patentowego US nr 3457312, N,N-bis(2-hydroksyetylo)alkiloaminy są utleniane do powierzchniowo aktywnych N-tlenków w roztworze alkoholu izopropylowego działaniem 37,5% wagowo wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Wytwarzanie oraz dziedziny zastosowań powierzchniowo i biologicznie aktywnych N-tlenków amidoamin o ogólnych wzorach R-CONH(CH2)„n(r'R') lub R-CONH(CH2)nN(- >O)-R'(CH2)nHNC(O)-R, gdzie n = 1 - 6, z odpowiednich amidoamin, w których R stanowi długołańcuchowy podstawnik węglowodorowy lub perfluorowęglowy a R' stanowi zwykle krótki podstawnik alkilowy Q - C6 zostało szeroko opisane w literaturze: L. W. Burnette, Miscellaneous Nonionic Surfactants, w Nonionic Surfactants, M. J. Schick (Ed.), Marcel Dekker, Inc., Surfactant Science Series, vol. 1, New York, 1967, str. 395-418; patenty USA nr nr US 3995996, US 3819539, US 3995996, US 4093711, US 4539161 i US 5866718 oraz w patentach japońskich nr JP 10176187 A2 (1998), JP 10130223 A2 (1998) i JP 11005775 (1999).The known tertiary amine N-oxides constitute a group of surfactants classified as cation-active, amphoteric or non-ionic compounds depending on the pH of their aqueous solutions, due to the highly polarized NO bond present in their molecules. Amine N-oxides can be produced by the oxidation of the corresponding tertiary amines with strong oxidizing agents. The preferred oxidizing agent is hydrogen peroxide in the form of dilute or concentrated aqueous solutions, which is used in stoichiometric amounts or in excess of the tertiary amine. Among other oxidizing agents, peracids are known: perbenzoic acid from AC Cope, PM Towle, J. Am. Chem. Soc. 71: 3423 (1949); AM Wragg, TS Stevens, DM Ostle, J. Chem. Soc, 1958, 4057, monoperphthalic or m-chloroperbenzoic, organic hydroperoxides such as; cumene, t-butyl, p-methylisopropylbenzene, t-amyl, menthane and the like, oxygen from European Patent No. EP 0092862 B1 (1986) and US Patent No. 5,639,880 or ozone. The oxidation reaction is carried out in the absence or presence of a catalyst. The reaction is catalyzed, for example, by additives: low molecular weight organic acid as described in European Patent No. U.S. Patent No. 3,333,000. The oxidation reaction is also promoted by the addition of chelating agents, e.g., as described in U.S. Patent No. 3,283,007, diethylenetriamine-pentaacetic acid. The oxidation reaction is usually carried out in a polar solvent, water, especially a low molecular weight aliphatic alcohol. Surface-active N-oxides are prepared from tertiary amines containing usually one or two long-chain hydrocarbon or perfluorocarbon substituents, an alkylamidoalkyl or alkylaminoalkyl substituent and one or two short alkyl or hydroxyalkyl substituents as discussed at length in JD Sauer, Amine Oxactants, Cationic Surfides, : Organic Chemistry, JM Richmond (Ed.), Marcel Dekker, Inc., Surfactant Science Series, Vol. 34, New York, 1990, pp. 275-295. DE Patent No. 664425 discloses a method for producing dodecyldimethylamine N-oxide showing surface activity. US patent No. 3,410,903 discloses a method of producing dimethyltetradecylamine N-oxide with a yield of 44%, using t-butyl hydroperoxide. According to US Patent No. 3,457,312, N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamines are oxidized to surface-active N-oxides in an isopropyl alcohol solution by treatment with 37.5% by weight aqueous hydrogen peroxide solution. Production and fields of application of surface and biologically active amidoamine N-oxides with the general formulas R-CONH (CH 2 ) "n (r'R ') or R-CONH (CH 2 ) n N (-> O) -R' (CH 2 ) n HNC (O) -R, where n = 1 - 6, of the corresponding amidoamines, where R is a long chain hydrocarbon or perfluorocarbon substituent and R 'is usually a short alkyl substituent Q - C6 has been extensively described in the literature: LW Burnette, Miscellaneous Nonionic Surfactants, in Nonionic Surfactants, MJ Schick (Ed.), Marcel Dekker, Inc., Surfactant Science Series, Vol. 1, New York, 1967, pp. 395-418; U.S. Patent Nos. US 3,995,996, US 3,819,539, US 3,995,996, US 4,093,711, US 4,539,161 and US 5,866,718; and Japanese Patent Nos. JP 10176187 A2 (1998), JP 10130223 A2 (1998) and JP 11005775 (1999).
Nie są znane N-tlenki di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetyleno-diaminy o nazwie di-N-tlenkiThere are no known N-oxides of di-amidoamines of N, N-dimethylethylene-diamine derivatives called di-N-oxides
1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}-alkanów.1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkanes.
Wynalazek dotyczy nowych N-tlenków di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetylenodiaminy o nazwie di-N-tlenki 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}alkanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 4 do 18.The invention relates to new di-amidoamine N-oxides of N, N-dimethylethylenediamine derivatives called 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkane di-N-oxides of the general formula 1, in which R is a straight or branched chain hydrocarbon CnH2n + 1 and n ranges from 4 to 18.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania nowych N-tlenków di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetylenodiaminy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 4 do 18.The invention also relates to a process for the preparation of new N, N-dimethylethylenediamine N-diamidoamine N-oxides of the general formula I, in which R is a straight or branched hydrocarbon chain CnH2n + 1 and n ranges from 4 to 18.
Istota sposobu polega na tym, że 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}alkany o wzorze ogólnym 2, w którym R i n mają podane wyżej znaczenia, w roztworze polarnego rozpuszczalnika, korzystnie w postaci alkoholu izopropylowego, w podwyższonej temperaturze, korzystnie w zakresieThe essence of the process consists in the fact that 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkanes of the general formula II, in which R and n are as defined above, in a solution of a polar solvent, preferably in the form of isopropyl alcohol, at elevated temperature, preferably in the range
PL 208 944 B1PL 208 944 B1
50-60°C, poddaje się reakcji z nadtlenkiem wodoru, korzystnie w postaci 30% wagowo wodnego roztworu a po zakończonej reakcji usuwa się rozpuszczalnik a pozostałość oczyszcza znanymi sposobami. Korzystne jest gdy stosunek molowy 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}alkanu do nadtlenku wodoru zawiera się w granicach od 1:2 do 1:6.50-60 ° C, reacted with hydrogen peroxide, preferably in the form of a 30% by weight aqueous solution, and after completion of the reaction, the solvent is removed and the residue is purified by known methods. It is preferred that the molar ratio of 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkane to hydrogen peroxide is from 1: 2 to 1: 6.
Nowe N-tlenki di-amidoamin pochodnych N,N-dimetyloetylenodiaminy mogą znaleźć zastosowanie jako czynne składniki w wyrobach chemii gospodarczej i przemysłu kosmetycznego. Nowe związki nadają się jako składniki środków piorących, myjących, zwilżających, spieniających, emulgujących, dyspergujących, solubilizujących i formulacji kosmetycznych oraz jako stabilizatory piany lub czynniki podwyższające lepkość wodnych roztworów, indywidualnie lub w mieszaninach homologów lub w mieszaninach z innymi substancjami powierzchniowo aktywnymi.The new di-amidoamine N-oxides of N, N-dimethylethylenediamine derivatives can be used as active ingredients in household chemicals and cosmetics. The new compounds are suitable as ingredients in washing, washing, wetting, foaming, emulsifying, dispersing, solubilizing and cosmetic formulations and as foam stabilizers or viscosifying agents in aqueous solutions, individually or in mixtures of homologues or in mixtures with other surface-active substances.
Zasadnicze korzyści wynikające z wynalazku polegają na wytwarzaniu związków o wysokiej aktywności powierzchniowej i rozpuszczalności w wodzie regulowanej długością podstawnika R z dostępnych surowców: 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}alkanów, wytwarzanych w reakcji diestrów kwasu 2-alkilomalonowego z N,N-dimetyloetylenodiaminą z jednej strony i wodnego roztworu nadtlenku wodoru z drugiej strony, prostota realizacji i wysoka wydajność procesu.The main advantages of the invention lie in the preparation of compounds with high surface activity and water solubility regulated by the length of the substituent R from the available raw materials: 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkanes, produced by the reaction 2-alkylmalonic acid diesters with N, N-dimethylethylenediamine on the one hand and aqueous hydrogen peroxide on the other hand, simple implementation and high process efficiency.
Sposób według wynalazku jest objaśniony w przykładach wykonania powierzchniowo aktywnych di-N-tlenków 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]-amido}alkanów oraz na schemacie przedstawiającym reakcję utleniania 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}alkanu nadtlenkiem wodoru.The process of the invention is explained in the examples of surface-active 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkane di-N-oxides and in the diagram showing the oxidation reaction of 1,1-bis {[ 2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} alkane with hydrogen peroxide.
P r z y k ł a d I 3 Example I 3
Do roztworu 15,0 g (0,05 mola) 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}pentanu w 0,15 dm3 alkoholu izopropylowego, przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze 60°C, wkrapla się w ciągu 0,5 godziny 17,0 g (0,15 mola) 30% wagowo wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Mieszanie i ogrzewanie kontynuuje się przez okres ok. 6 godzin. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej rozpuszczalniki odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej do stałej wagi pozostałości uzyskując 15,8 g (95,3% wagowo) surowego produktu a po krystalizacji z mieszaniny rozpuszczalników octan etylu/metanol (1:10, v/v) 8,1 g (48,9% wagowo) czystego di-N-tlenku 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}pentanu w postaci doskonale rozpuszczalnego w wodzie, bezbarwnego ciała stałego ulegającego rozkładowi w temperaturze powyżej 130°C. Wzór sumaryczny C15H32N4O4. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 54,20, 9,70, 16,85% wagowo; wyznaczona, odpowiednio, 54,25, 9,85, 16,89% wagowo. Widmo 1H NMR (roztwór w D2O, δ [ppm] (resztkowy sygnał H2O przy δ=4,62, J [Hz]): 0,73 (t, J=6,5, 3H, CH3(CH2)nCH2CH), 1,16 (m, 4H, CH3(CH2)2CH2CH), 1,69 (m, 2H, CH3(CH2)nCH2CH), 3,56 (t, J=6,0, 4H, CONHCH2CH2N), 3,34 (t, J=6,0, 4H, CONHCH2CH2N), 3,09 (s, 12H, N(CH3)2).For a solution of 15.0 g (0.05 mol) 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} pentane in 0.15 dm 3 of isopropyl alcohol under intensive stirring at a temperature of 60 ° C, 17.0 g (0.15 mol) of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution is added dropwise over 0.5 hours. Stirring and heating are continued for approximately 6 hours. After cooling to room temperature, the solvents are evaporated under reduced pressure on a rotary evaporator to a constant weight of the residue to obtain 15.8 g (95.3% by weight) of the crude product, and after crystallization from a solvent mixture of ethyl acetate / methanol (1:10, v / v ) 8.1 g (48.9% by weight) of pure 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} di-N-oxide in the form of a perfectly soluble colorless solid undergoing decomposes at temperatures above 130 ° C. Summary formula C15H32N4O4. C, H, N content calculated 54.20, 9.70, 16.85% by weight, respectively; determined respectively to 54.25, 9.85, 16.89% by weight. 1 H NMR spectrum (D2O solution, δ [ppm] (H2O residual signal at δ = 4.62, J [Hz]): 0.73 (t, J = 6.5, 3H, CH 3 (CH 2) NC H 2) , 1.16 (m, 4H, CH3 (CH2) 2CH2CH), 1.69 (m, 2H, CH3 (CH2) nCH2CH), 3.56 (t, J = 6.0, 4H, CONHCH2CH2N), 3. 34 (t, J = 6.0, 4H, CONHCH2CH2N), 3.09 (s, 12H, N (CH3) 2).
P r z y k ł a d II 3 Example II 3
Do roztworu 17,8 g (0,05 mola) 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}nonanu w 0,27 dm3 alkoholu izopropylowego, przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze 60°C, wkrapla się w ciągu 0,5 godziny 17,0 g (0,15 mola) 30% wagowo wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Postępując dalej jak w przykł adzie I uzyskuje się 18,7 g (96,5% wagowo) surowego produktu a po krystalizacji z mieszaniny rozpuszczalników octan etylu/metanol (1:10, v/v) 11,0 g (56,8% wagowo) czystego di-N-tlenkuTo a solution of 17.8 g (0.05 mol) 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} nonane in 0.27 dm 3 of isopropyl alcohol under intensive stirring at a temperature of 60 ° C C, 17.0 g (0.15 mol) of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution is added dropwise over 0.5 hours. Proceeding further as in Example 1, 18.7 g (96.5% by weight) of the crude product is obtained, and after recrystallization from a solvent mixture of ethyl acetate / methanol (1:10, v / v) 11.0 g (56.8% by weight) by weight) pure di-N-oxide
1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}nonanu w postaci doskonale rozpuszczalnego w wodzie, bezbarwnego ciała stałego ulegającego rozkładowi w temperaturze powyżej 130°C. Wzór sumaryczny C19H40N4O4. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 58,74, 10,38, 14,41% wagowo; wyznaczona, odpowiednio, 58,45, 10,85, 14,20% wagowo. Widmo 1H NMR (roztwór w D2O, δ [ppm] (resztkowy sygnał H2O przy δ=4,62, J [Hz]): 0,72 (t, J=6,5, 3H, CH3(CH2)nCH2CH), 1,14 (m, 12H, CH3(CH2)6CH2CH), 1,69 (m, 2H, CH3(CH2)nCH2CH), 3,57 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,35 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,10 (s, 12H, N(CH3)2). Wartość krytycznego stężenia micelizacji w roztworze wodnym (CMC), w temperaturze 25°C, wynosi 1,59* 10-2 mol/dm3 a napięcie powierzchniowe w obszarze CMC wynosi 30,0 mN/m. Napi ę cia powierzchniowe 0,1 i 0,01% wagowo wodnych roztworów wynoszą, odpowiednio, 39,4 i 43,9 mN/m.1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} nonane in the form of a perfectly water-soluble, colorless solid which decomposes above 130 ° C. Summary formula C19H40N4O4. C, H, N content calculated as 58.74, 10.38, 14.41% by weight, respectively; determined, respectively, 58.45, 10.85, 14.20% by weight. 1 H NMR spectrum (D2O solution, δ [ppm] (H2O residual signal at δ = 4.62, J [Hz]): 0.72 (t, J = 6.5, 3H, CH 3 (CH 2) NC H 2) , 1.14 (m, 12H, CH3 (CH2) 6CH2CH), 1.69 (m, 2H, CH3 (CH2) nCH2CH), 3.57 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3. 35 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3.10 (s, 12H, N (CH3) 2) The value of the critical concentration of micellization in an aqueous solution (CMC) at 25 ° C is 1, 59 * 10 -2 mol / dm 3 and the surface tension in the CMC area is 30.0 mN / m. The surface tensions of 0.1 and 0.01% by weight of aqueous solutions are 39.4 and 43.9 mN, respectively. / m.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Do roztworu 19,2 g (0,05 mola) 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}undekanu w 0,29 dm3 alkoholu izopropylowego, przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze 60°C, wkrapla się w ciągu 0,5 godziny 17,0 g (0,15 mola) 30% wagowo wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Postępując dalej jak w przykł adzie I uzyskuje się 19,0 g (91,3% wagowo) surowego produktu a po krystalizacji z mieszaniny rozpuszczalników octan etylu/metanol (1:10, v/v) 15,8 g (75,7% wagowo) czystego di-N-tlenkuTo a solution of 19.2 g (0.05 mol) 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} undecane in 0.29 dm 3 of isopropyl alcohol under intensive stirring at a temperature of 60 ° C, 17.0 g (0.15 mol) of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution is added dropwise over 0.5 hours. Proceeding further as in Example I, 19.0 g (91.3% by weight) of the crude product is obtained, and after recrystallization from a solvent mixture of ethyl acetate / methanol (1:10, v / v), 15.8 g (75.7% by weight) by weight) pure di-N-oxide
1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}undekanu w postaci doskonale rozpuszczalnego w wodzie,1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} undecane in the form of perfectly soluble in water,
PL 208 944 B1 bezbarwnego ciała stałego ulegającego rozkładowi w temperaturze powyżej 130°C. Wzór sumaryczny C21H44N4O4. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 60,55, 10,65, 13,44% wagowo; wyznaczona, odpowiednio, 60,45, 10,85, 13,35% wagowo. Widmo 1H NMR (roztwór w D2O, δ [ppm] (resztkowy sygnał H2O przy δ=4,70, J [Hz]): 0,75 (t, J=6,5, 3H, CH3(CH2)nCH2CH), 1,16 (m, 16H, CH3(CH2)8CH2CH), 1,71 (m, 2H, CH3(CH2)nCH2CH), 3,60 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,37 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,16 (s, 12H, N(CH3)2). Wartość krytycznego stężenia micelizacji w roztworze wodnym (CMC), w temperaturze 25°C, wynosi 2,26* 10-3 mol/dm3 a napięcie powierzchniowe w obszarze CMC wynosi 42,1 mN/m. Napięcia powierzchniowe 0,1 i 0,01% wagowo wodnych roztworów wynoszą, odpowiednio, 42,1 i 62,5 mN/m.A colorless solid which decomposes above 130 ° C. Summary formula C21H44N4O4. C, H, N content calculated respectively to 60.55, 10.65, 13.44% by weight; determined respectively to 60.45, 10.85, 13.35% by weight. 1 H NMR spectrum (D2O solution, δ [ppm] (H2O residual signal at δ = 4.70, J [Hz]): 0.75 (t, J = 6.5, 3H, CH 3 (CH 2) NC H 2) , 1.16 (m, 16H, CH3 (CH2) 8CH2CH), 1.71 (m, 2H, CH3 (CH2) nCH2CH), 3.60 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3. 37 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3.16 (s, 12H, N (CH3) 2) The value of the critical concentration of micellization in aqueous solution (CMC) at 25 ° C is 2, 26 * 10 -3 mol / dm 3 and the surface tension in the CMC area is 42.1 mN / m. The surface tensions of 0.1 and 0.01% by weight of aqueous solutions are 42.1 and 62.5 mN / m, respectively. .
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Do roztworu 14,1 g (0,03 mola) 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}heptadekanu w 0,21 dm3 alkoholu izopropylowego, przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze 60°C, wkrapla się w cią gu 0,5 godziny 10,2 g (0,09 mola) 30% wagowo wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Postę pując dalej jak w przykładzie I uzyskuje się 14,0 g (93,5% wagowo) surowego produktu a po krystalizacji z chloroformu 10,6 g (70,6% wagowo) czystego di-N-tlenku 1,1-bis{[2-(N,N-dimetyloamino)etylo]amido}heptadekanu w postaci dobrze rozpuszczalnego w wodzie, bezbarwnego ciała stałego ulegającego rozkładowi w temperaturze powyżej 130°C. Wzór sumaryczny C27H56N4O4. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 64,76, 11,27, 11,18%, wagowo; wyznaczona, odpowiednio, 64,65, 11,20, 11,10% wagowo. Widmo 1H NMR (roztwór w D2O, δ [ppm] (resztkowy sygnał H2O przy δ=4,69, J [Hz]): 0,76 (t, J=6,5, 3H, CH3(CH2)nCH2CH), 1,16 (m, 28H, CH3(CH2),4CH2CH), 1,70 (m, 2H, CH3(CH2)nCH2CH), 3,59 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,37 (t, J=6,5, 4H, CONHCH2CH2N), 3,13 (s, 12H, N(CH3)2). Wartość krytycznego stężenia micelizacji w roztworze wodnym (CMC), w temperaturze 25°C, wynosi 1,62* 10-5 mol/dm3 a napięcie powierzchniowe w obszarze CMC wynosi 44,1 mN/m. Napięcia powierzchniowe 0,1 i 0,01% wagowo wodnych roztworów wynoszą, odpowiednio, 42,4 i 43,2 mN/m.To a solution of 14.1 g (0.03 mol) 1,1-bis {[2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} heptadecane in 0.21 dm 3 of isopropyl alcohol under intensive stirring at a temperature of 60 ° C, 10.2 g (0.09 mol) of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution is added dropwise over 0.5 hours. Proceeding further as in Example 1, 14.0 g (93.5% by weight) of the crude product is obtained and, after recrystallization from chloroform, 10.6 g (70.6% by weight) of pure 1,1-bis [alpha] di-N-oxide. [2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amido} heptadecane in the form of a highly water-soluble, colorless solid which decomposes above 130 ° C. Summary formula C27H56N4O4. C, H, N content calculated 64.76, 11.27, 11.18% by weight respectively; determined respectively to 64.65, 11.20, 11.10% by weight. 1 H NMR spectrum (D2O solution, δ [ppm] (H2O residual signal at δ = 4.69, J [Hz]): 0.76 (t, J = 6.5, 3H, CH 3 (CH 2) NC H 2) , 1.16 (m, 28H, CH3 (CH2), 4CH2CH), 1.70 (m, 2H, CH3 (CH2) nCH2CH), 3.59 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3 , 37 (t, J = 6.5, 4H, CONHCH2CH2N), 3.13 (s, 12H, N (CH3) 2) The value of the critical micellization concentration in aqueous solution (CMC) at 25 ° C is 1 , 62 * 10 -5 mol / dm 3 and the surface tension in the CMC region is 44.1 mN / m. The surface tensions of 0.1 and 0.01% by weight of the aqueous solutions are 42.4 and 43.2 mN / m, respectively. m.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361369A PL208944B1 (en) | 2003-07-21 | 2003-07-21 | New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL361369A PL208944B1 (en) | 2003-07-21 | 2003-07-21 | New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL361369A1 PL361369A1 (en) | 2005-01-24 |
| PL208944B1 true PL208944B1 (en) | 2011-06-30 |
Family
ID=34432586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL361369A PL208944B1 (en) | 2003-07-21 | 2003-07-21 | New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208944B1 (en) |
-
2003
- 2003-07-21 PL PL361369A patent/PL208944B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL361369A1 (en) | 2005-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3728385A (en) | N-oxide-iminodicarboxylates | |
| EP0102118B1 (en) | Cosmetic composition | |
| AU715049B2 (en) | N-substituted piperazine nonoates | |
| KR100437309B1 (en) | Detergent composition | |
| DE69524251D1 (en) | NEW CONNECTION, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND ANTITUARY AGENTS | |
| FI97057C (en) | Substituted isoxazolidines and isoxazolines and process for the preparation of delmopinol | |
| JPH03246265A (en) | Production of fatty acid amide | |
| US5693318A (en) | Stable salicylic acid and peroxide containing skin and hair cleanser composition | |
| Parris et al. | Soap‐based detergent formulations: XII. Alternate syntheses of surface active sulfobetaines | |
| EP0725774B1 (en) | Reducing the levels of nitrite contaminants in amine oxide surfactants | |
| US3376333A (en) | Sulfuric acid esters of linear secondary alcohol ethoxylates and salts thereof and method of producing same | |
| PL208944B1 (en) | New di-amidoamines N-oxides derivatives of N, N- dimethylethyleneamine and method for their manufacture | |
| US5583258A (en) | Process for preparing mono-long chain amine oxide surfactants | |
| EP0366041B2 (en) | Imido-percarboxylic acids | |
| PL196645B1 (en) | Novel n-oxides di-amidoamines-derivatives of 2-alkylmallonic acid and method of obtaining them | |
| JPH0128745B2 (en) | ||
| PL208996B1 (en) | New di-amidoamine N-oxides of derivatives of long-chain aliphatic amines and method for their obtaining | |
| CN113750906B (en) | Amphoteric surfactant and preparation method and application thereof | |
| JP2997030B2 (en) | Amine oxide production method | |
| PL204140B1 (en) | Novel N-oxides - derivatives of 2-(methylamine)ethanol and method of obtaining them | |
| JPH0551356A (en) | N- (N'-long-chain acyl-β-alanyl) -β-alanine or salt thereof, and detergent composition containing the same | |
| PL204142B1 (en) | New di-amidoamine N-oxides of the 1,3-dioxane derivatives and method of their manufacture | |
| JPS61143347A (en) | Method of producing surface active preparation containing novel amineamide | |
| EP0699179B1 (en) | (2-carboxy-3-hydroxy-propyl)-iminodiacetic acid and derivatives | |
| EP3781661B1 (en) | Tetraacetyldiamine and triacetyldiamine derivatives useful as bleach activators |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060721 |