PL209034B1 - Sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystości - Google Patents
Sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystościInfo
- Publication number
- PL209034B1 PL209034B1 PL363746A PL36374602A PL209034B1 PL 209034 B1 PL209034 B1 PL 209034B1 PL 363746 A PL363746 A PL 363746A PL 36374602 A PL36374602 A PL 36374602A PL 209034 B1 PL209034 B1 PL 209034B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- molecular weight
- retarder
- brine
- phosphate
- salt
- Prior art date
Links
- 239000012267 brine Substances 0.000 title claims abstract description 44
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 title abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 20
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 16
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- -1 alkaline earth metal sulfates Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 210000005253 yeast cell Anatomy 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 63
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 6
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 4
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 4
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 4
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 4
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical class [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000006755 (C2-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000647 material safety data sheet Toxicity 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/08—Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania solanki o wysokiej czystości, w którym źródło soli jest zanieczyszczone źródłem siarczanów metali ziem alkalicznych.
Wiele obecnych soli (głównie NaCI) wytwarza się za pomocą sposobów wyparnych, w których sól krystalizuje się z solanki. Stosowanie w takim sposobie solanki o wysokiej czystości daje różne korzyści.
Taką solankę otrzymuje się typowo z wykorzystaniem technik górnictwa otworowego surowców rozpuszczalnych ze złoży soli kamiennej. Sól kamienna, pochodząca głównie z osadów morskich, jako najważniejsze zanieczyszczenia zawiera sole metali ziem alkalicznych (takich jak Ca, Mg i Sr) oraz sole potasowe. Typowymi przeciwjonami są siarczany, chlorki i bromki. Wraz z jonem siarczanowym, wapń jest obecny jako raczej nierozpuszczalny CaSO4 (anhydryt) i/lub jako polihalit (K2Mg2Ca2(SO4)4 4H2O).
Całkowita ilość wapnia i siarczanu w złożach soli kamiennej zależy od samego złoża, lecz, na przykład, może także zmieniać się w zależności od głębokości, z której wydobywa się sól. Wapń zawarty jest typowo w ilości od 0,5 do 6 gramów na kilogram, a siarczan od 0,5 do 16 gram na kilogram. Górnictwo otworowe surowców rozpuszczalnych jest technologią, za pomocą której w specjalnych miejscach można wydobywać ze złoża dobrze rozpuszczalne sole. Zaleta tego sposobu polega na tym, że źle rozpuszczalne zanieczyszczenia, takie jak anhydryt (CaSO4) i gips (CaSO<2H2O) częściowo pozostają w komorach, które się eksploatuje. Jednak uzyskana solanka może być nasycona tymi niepożądanymi zanieczyszczeniami. Jeśli nie przeprowadzi się dodatkowej obróbki zanieczyszczeń alkalicznych (ziem alkalicznych) w surowej solance otrzymanej z dowolnego z wyżej wspomnianych źródeł, będą one powodować odkładanie się twardych powłok osadowych w przewodach grzejnych krystalizatora próżniowego NaCI. Trudno usuwalny siarczan wapnia w wielu postaciach będzie blokował przewody i udaremniał przewodzenie ciepła. W konsekwencji, między innymi, w uzyskanej soli znajdą się zanieczyszczenia, a w procesie będzie złe wykorzystanie energii.
Solanka o wysokiej czystości jest także potrzebna w sposobach, w których roztwory soli stosuje się jako surowiec w przemyśle przetwórstwa chemicznego, np. w przemyśle chloru i chloranów. Szczególnie konwersja od rtęci i techniki przeponowej, do technologii membranowej, bardziej przyjaznej dla środowiska, wywołuje też zapotrzebowanie na solankę o wysokiej czystości. Solanka do wykorzystania w tych sposobach typowo otrzymywana jest przez rozpuszczanie źródła soli, które może być solą kamienną, solą ze sposobów wyparnych, jak to opisano wyżej i/lub solą otrzymywaną z wykorzystaniem energii słonecznej, taką jak sól z wody z jezior i sól z wody morskiej. Należy zauważyć, sól z wody morskiej zawiera zwykle mniej niż 0,5 g/l CaSO4 ze względu na fakt, że CaSO4 obecny jest zwykle w postaci gipsu, właśnie o ograniczonej rozpuszczalności.
Stwierdzono, że zastosowanie solanki o wysokiej czystości jest przedmiotem zainteresowania tego przemysłu, ponieważ umożliwia on lepsze wykorzystanie energii oraz tworzenie się mniejszej ilości odpadów. Także produkty uzyskiwane w przemyśle przetwórstwa chemicznego mogą być lepszej jakości, jeśli do ich wytwarzania zastosuje się solankę o wysokiej czystości.
Zgodnie z tym, dokonywano wielu wysiłków w celu polepszenia jakości solanki. Pierwszym rozwiązaniem było zastosowanie soli o wysokiej czystości, którą rozpuszczano w celu wytworzenia takiej solanki. Taką sól o wysokiej czystości można wytworzyć przez zapobieganie krystalizacji siarczanu wapnia podczas procesu wytwarzania soli, przez dodawanie specjalnych kryształów szczepiących lub przez zastosowanie inhibitora osadzania się kamienia. Na przykład, w opisie patentowym USA Nr 3,155,458, ujawniono dodawanie fosforanu skrobi do solanki w procesie krystalizacji wyparnej. Uważa się, że fosforan skrobi zwiększa rozpuszczalność CaSO4 zapobiegając dzięki temu osadzaniu się kamienia i umożliwiając wytwarzanie soli o wysokiej czystości i niskiej zawartości CaSO4.
Jednak taki sposób wymaga niepożądanego odciągania strumienia bogatego w CaSO4 z procesu krystalizacji i wymaga także, aby solanka zasadniczo nie zawierała wodorowęglanów.
Innym rozwiązaniem jest usuwanie zanieczyszczeń z surowej solanki przez obróbkę chemiczną tej solanki. Przykład takiej obróbki podany jest w opisie patentowym Cesarskiego Urzędu Patentowego DE-115677, liczącego więcej niż 100 lat, w którym do strącania wodorotlenku magnezu i gipsu z surowej solanki stosuje się wapno gaszone.
Dodatkowo, lub zamiast tych sposobów, podejmowano także wysiłki zwiększenia czystości solanki przez zmniejszenie ilości zanieczyszczeń takich, jak wyżej wspomniany anhydryt, gips i polihalit (i/lub ich analogi strontowe), które rozpuszczają się we wspomnianej solance. Realizuje się to zwykle przez dodawanie pewnych środków do wody stosowanej w procesie, lub przez mieszanie tych środPL 209 034 B1 ków ze źródłem soli przed dodaniem wody (szczególnie w przypadku rozpuszczalników dla soli uzyskiwanej z wykorzystaniem energii słonecznej). Takie środki nazywane są następnie „opóźniaczami”.
W opisie DD-115341 ujawniono, że solanka, w szczególnoś ci do wykorzystania w procesach wytwarzania sody amoniakalnej, o zmniejszonej ilości CaSO4 i MgSO4, może być otrzymywana przez dodanie lignosulfonianu wapnia do wody, stosowanej do wytwarzania roztworu solanki. Dodatek lignosulfonianu wapnia przypuszczalnie obniża rozpuszczalność CaSO4 i MgSO4.
W opisie patentowym USA 2,906,599 ujawniono zastosowanie grupy fosforanów, określanych jako „polifosforany”, obejmujących heksametafosforany, w celu zmniejszenia szybkości rozpuszczania siarczanu wapnia (anhydrytu), prowadzący do powstania solanki o zmniejszonej zawartości jonów siarczanowych i jonów wapnia. Stwierdzono, że heksametafosforany w niskich stężeniach (tzn. do 50 ppm w solance) były najbardziej skutecznym czynnikiem, zaś heksametafosforan sodu był najbardziej korzystnym opóźniaczem.
Obecnie, w sprzedaży znajduje się inny typ opóźniacza, z firmy Jamestown Chemical Company Inc., o nazwie handlowej SSI® 200 (Sulfate Solubility Inhibitor/inhibitor rozpuszczalności siarczanów). Zgodnie z arkuszem danych bezpieczeństwa materiału, materiał zawiera kwas dodecylobenzenosulfonowy, kwas siarkowy i kwas fosforowy.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystości, charakteryzujący się tym, że źródło soli, zanieczyszczonej źródłem siarczanów metali ziem alkalicznych, rozpuszcza się w wodzie w obecności skutecznej ilości przynajmniej jednego opóźniacza o małej masie cząsteczkowej, mniejszej niż 800 Da i przynajmniej jednego opóźniacza o dużej masie cząsteczkowej, równej co najmniej 1000 Da, z uzyskaniem zmniejszenia ilości siarczanów metali ziem alkalicznych rozpuszczonych w solance, w szczególności ilości siarczanu wapnia, przy czym ich zawartość zostaje zmniejszona tak, że rozpuszczone jest co najwyżej 80% siarczanów metali ziem alkalicznych w porównaniu do ślepej próby rozpuszczania, w której nie stosuje się opóźniaczy, gdzie opóźniacz o małej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej:
- alkilobenzenosulfoniany, w których grupy alkilowe mogą być liniowe lub rozgałęzione,
- fosforany rozpuszczalne w wodzie,
- zwią zki etoksylowane, zawierają ce jedną lub wię cej grup wybranych spoś ród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej, i
- związki C2-C40 alkilowe zawierające jedną lub więcej grup wybranych spośród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej, przy czym kombinacja dwóch lub więcej opóźniaczy wykazuje efekt synergiczny w zmniejszaniu ilości rozpuszczonych siarczanów metali ziem alkalicznych.
Korzystnie opóźniacz w dużej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej związki zawierające, ewentualnie podstawione, liniowe lub rozgałęzione, alkilowe łańcuchy główne, zawierające sulfonianowe, siarczanowe (VI), fosforanowe (III), fosfonianowe, fosforanowe (V) i/lub karboksylowe grupy funkcyjne.
Korzystnie, opóźniacz w dużej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej lignosulfoniany, fosfolipidy i poliakrylany, korzystnie fosfolipidy.
Korzystnie, kombinacja opóźniaczy jest mieszaniną fosfolipidów o dużej i małej masie cząsteczkowej, korzystnie pochodzących z komórek drożdży, w szczególności drożdży piekarskich.
Korzystnie, solankę oczyszcza się dodatkowo metodą konwencjonalnej obróbki chemicznej.
Solanka wytworzona zgodnie z niniejszym wynalazkiem może być zastosowania w elektrolizie przeponowej.
Nieoczekiwanie stwierdziliśmy, że zastosowanie szczególnej kombinacji związków powoduje zmniejszenie zawartości zanieczyszczeń, w szczególności siarczanu wapnia, w solance otrzymywanej przez rozpuszczanie źródła soli, w porównaniu do solanki otrzymywanej z wykorzystaniem konwencjonalnych opóźniaczy. Zauważono, że powyższa własność utrzymuje się szczególnie wtedy, gdy źródło soli zanieczyszczone jest anhydrytem, gipsem, polihalitem, równoważnymi związkami zawierającymi stront i/lub minerałami ilastymi.
Wspomniana kombinacja dwóch lub więcej związków wykazuje synergizm w zmniejszaniu ilości rozpuszczonych siarczanów metali ziem alkalicznych. Korzystnie opóźniacze zawierają przynajmniej jedną grupę polarną i przynajmniej jeden segment niepolarny w cząsteczce.
PL 209 034 B1
Stwierdzono, że solanka o wysokiej czystości otrzymana zgodnie z wynalazkiem może być stosowana bez oczyszczania zarówno w wyparnych procesach krystalizacji soli jak i przemyśle przetwórstwa chemicznego. Jednak, gdy jest to potrzebne, solankę można dalej oczyszczać za pomocą konwencjonalnej obróbki chemicznej. Tak więc, zastosowanie inhibitorów osadzania się kamienia i/lub konkretnych zarodników krystalizacji w technologii krystalizacji wyparnej, w celu zapobiegania strącaniu CaSO4 nie jest już dłużej wymagane. Jednak, gdy jest to potrzebne, można stosować inhibitory osadzania się kamienia i/lub szczególne zarodniki krystalizacji w kombinacji z solanką o wysokiej czystości według niniejszego sposobu, która jest ewentualnie dodatkowo oczyszczana przez obróbkę chemiczną.
Stwierdzono ponadto, że zastosowanie opóźniaczy zgodnie z wynalazkiem prowadzi do układów, które wykazują niewielkie pienienie, wadę obserwowaną często w konwencjonalnych układach zawierających sulfoniany, itp.
Solanka o wysokiej czystości może być wytwarzana ze źródła soli, w którym zawarty jest anhydryt i/lub polihalit.
Należy zauważyć, że określenie „sól”, stosowane w niniejszym dokumencie, należy rozumieć jako oznaczające wszystkie sole, które zawierają więcej niż 25% wagowych NaCI. Korzystnie, taka sól zawiera więcej niż 50% wagowych NaCI. Bardziej korzystnie, taka sól zawiera więcej niż 75% wagowych NaCI, podczas gdy najbardziej korzystna jest sól zawierająca ponad 90% wagowych NaCI. Sól może być solą z procesu odparowania wody morskiej na słońcu (sól otrzymywana przez odparowywanie wody z solanki z wykorzystaniem energii słonecznej), solą kamienną i/lub solą ze złoży soli znajdujących się pod ziemią. Korzystnie, jest to sól ze złoży podziemnych, eksploatowanych metodą wydobywania rozpuszczalnych soli przez rozpuszczanie.
Ponieważ różne źródła soli dają sól o różnym składzie, szczególnie w odniesieniu do zanieczyszczeń, należy ocenić sprawność działania opóźniaczy w celu zoptymalizowania ich wpływu.
Sprawność działania kombinacji związków, jako opóźniaczy i sprawdzenie, czy działają one synergicznie czy nie, można łatwo i szybko określić za pomocą podanej dalej metody badania rozpuszczania. Źródło soli kruszy się, w celu otrzymania cząstek o wymiarach 0,1 do 1,5 cm. Przygotowuje się świeży roztwór podstawowy, zawierający około 1000 mg/l związku(ów) opóźniacza i potrzebną ilość tego podstawowego roztworu (ilość, którą się ocenia) dodaje się do zlewki szklanej o pojemności 1 litra, napeł nionej tak ą ilością wody demineralizowanej, ż eby całkowita obję tość po dodaniu roztworu podstawowego wynosiła 660 ml. Równocześnie przeprowadza się ślepą próbę, w której nie dodaje się związku opóźniającego. Zlewkę, termostatowaną w temperaturze 20°C, miesza się za pomocą mieszadła magnetycznego pokrytego teflonem w postaci pręta ze stożkowo zaokrąglonymi krawędziami o wymiarach 50x9 mm (otrzymanego z firmy Aldrich Nr. kat. Z28,392-4) przy 200 obrotach na minut ę . Do tego roztworu dodaje się 300 g pokruszonej próbki rdzeniowej i mieszaninę miesza się ciągle przy 200 obrotach na minutę. Po 1 godzinie pobiera się próbki solanki. W tym celu zatrzymuje się mieszadło magnetyczne i pobiera określoną ilość próbki solanki i sączy przez sączek 0,2 mikrona. Następnie przesączoną solankę poddaje się analizie na ilość rozpuszczonych jonów Ca, Mg, K, Sr i/lub SO4.
W celu zbadania długoterminowej sprawności działania opóźniaczy, badanie można kontynuować przez wiele dni, korzystnie dłużej niż przez 5 dni. W celu zapobieżenia erozji źródła soli, mieszaniny nie poddaje się mieszaniu w ciągu tego czasu i pobiera się próbki raz na dzień. Przed pobraniem próbki mieszaninę miesza się ręcznie przez jedną minutę za pomocą pręta szklanego o grubości 4 mm, tak aby faza wodna była jednorodna. Sprawność działania opóźniacza jest określana jako zmniejszenie udziału procentowego jonów, których to dotyczy, w porównaniu do ślepej próby.
Ta sprawność działania jest korzystnie taka, że obserwuje się opóźnienie rozpuszczania (w milirównoważnikach/l) jednego lub więcej jonów metali alkalicznych, jonów metali ziem alkalicznych i/lub jonów siarczanowych wynoszące więcej niż 20%, korzystnie więcej niż 30, bardziej korzystnie więcej niż 40%, jeszcze bardziej korzystnie więcej niż 50% a najbardziej korzystnie więcej niż 70%, w porównaniu do ślepej próby. Jeśli długoterminowa sprawność działania (po 5 dniach) jest niewystarczająca, korzystnie musi być zwiększone stężenie związku o dużej masie cząsteczkowej i/lub jego masa cząsteczkowa powinna być zwiększona. Jeśli opóźnienie po 1 dniu jest mniejsze niż potrzebne, wówczas korzystnie ilość związku o małej masie cząsteczkowej musi być zwiększona.
Ilość opóźniaczy, którą należy zastosować, zależy od jakości źródła soli, jakości wody do wytwarzania solanki i typu stosowanych środków. Generalnie ilość każdego z opóźniaczy jest mniejsza niż 0,1%, korzystnie mniejsza niż 0,05%, bardziej korzystnie mniejsza niż 0,02% wagowych wody, podczas gdy najbardziej korzystna jest ilość każdego ze środków wynosząca 0,01%. Zależnie od okoPL 209 034 B1 liczności, należy zastosować więcej lub mniej każdego z opóźniaczy. Korzystnie stosunek wagowy między środkiem opóźniającym o małej masie cząsteczkowej a środkiem o dużej masie cząsteczkowej wynosi od 100:1 do 1:100. Bardziej korzystnie stosunek wagowy między środkiem opóźniającym o ma łej masie cząsteczkowej a środkiem o dużej masie cząsteczkowej wynosi od 20:1 do 1:20.
Chociaż twórcy nie chcą się wiązać podaną niżej teorią, uważa się, że doskonałe i synergiczne własności kombinacji związków spowodowane są:
i) szybkim powlekaniem powierzchni źródła (cząstek związków) metali ziem alkalicznych przez związek o małej masie cząsteczkowej, ii) szybszym powlekaniem powierzchni źródła (cząstek związków) wapnia w etapie i) przez środek opóźniający o dużej masie cząsteczkowej (w porównaniu z szybkością powlekania nie pokrytego źródła (cząstek związków) metali ziem alkalicznych), iii) stosunkowo szybką desorbcją środka opóźniającego o małej masie cząsteczkowej i iv) trudnością desorbcji środka opóźniającego o dużej masie cząsteczkowej i
v) współoddziaływaniem środka o małej masie cząsteczkowej z niepolarnymi segmentami(em) środka opóźniającego o dużej masie cząsteczkowej.
Chociaż kombinacja opóźniaczy nie jest optymalizowana, zalecamy stosowanie związku o małej masie cząsteczkowej, o masie cząsteczkowej mniejszej niż 1000 Da, bardziej korzystnie mniejszej niż 800 Da, jeszcze bardziej korzystnie mniejszej niż 600 Da, jeszcze bardziej korzystnie mniejszej niż 500 Da, a najbardziej korzystnie mniejszej niż 400 Da, w kombinacji ze środkiem opóźniającym mającym dużą masę cząsteczkową niż związek o małej masie cząsteczkowej, korzystnie o masie cząsteczkowej równej przynajmniej 500 Da, bardziej korzystnie przynajmniej 600, jeszcze bardziej korzystnie wyższej niż 800 Da, jeszcze bardziej korzystnie wyższej niż 1000 Da, a najbardziej korzystnie wyższej niż 1250 Da.
Zależnie od budowy opóźniacza o dużej masie cząsteczkowej, może on mieć bardzo dużą masę cząsteczkową, równą do kilku milionów, pod warunkiem, że produkt jest wciąż rozpuszczalny w wodzie lub dyspergowalny w wodzie, np. przez tworzenie warstw podwójnych, w których funkcyjne grupy polarne współoddziałują z wodą. Opóźniacze o małej i dużej masie cząsteczkowej mogą być dowolnymi związkami, wykazującymi zadawalające własności opóźniające w badaniu opisanym wyżej. Odpowiednie związki o dużej masie cząsteczkowej obejmują lignosulfoniany, fosfolipidy, hydrolizowane fosfolipidy, poliakrylany oraz różne inne związki, z ewentualnie podstawionymi, liniowymi lub rozgałęzionymi alkilowymi łańcuchami głównymi, z którymi związane są sulfonianowe, siarczanowe, fosforanowe (III), fosfonianowe, fosforanowe (V) i/lub karboksylowe grupy funkcyjne, które obejmują mniej korzystne związki, konwencjonalnie znane jako flokulanty. Korzystne jest by takie związki zawierały przynajmniej trzy, bardziej korzystnie dwa niepolarne łańcuchy alkilowe na jedną polarną grupę funkcyjną, w celu uzyskania najlepszych własności opóźniających. Korzystnie masa cząsteczkowa opóźniacza o małej masie cząsteczkowej jest w przybliżeniu taka sama (± 20% wagowych), jak masa cząsteczkowa jednego z niepolarnych segmentów materiału o dużej masie cząsteczkowej. Chociaż opóźniacze mogą zawierać dwie lub więcej powtarzalnych jednostek etoksy- i/lub propoksy-, korzystnie w cząsteczce opóźniacza znajduje się mniej niż 20, korzystnie mniej niż 10, bardziej korzystnie mniej niż 5, a najbardziej korzystnie mniej niż 3 jednostki etoksy- i/lub propoksy-.
Chociaż można stosować różne źródła i kombinacje opóźniaczy, korzystne jest stosowanie opóźniaczy, które nie budzą obaw pod kątem ochrony środowiska. Bardziej konkretnie, korzystne jest stosowanie opóźniaczy zawartych w błonach elementarnych (błony organizmów występujących w naturze). Typowo takie opóźniacze pochodzące z błon elementarnych są bardzo dobrymi opóźniaczami o dużej masie cząsteczkowej, a więc są one korzystnie stosowane, jako takie, w kombinacji ze związkami o małej masie cząsteczkowej. Korzystne jest stosowanie fosfolipidów i/lub hydrolizowanych fosfolipidów pochodzących z błon elementarnych, ze względu na ich skuteczność jako opóźniaczy (o dużej masie cząsteczkowej).
Możliwe jest stosowanie mieszaniny fosfolipidów, zawierającej fosfolipidy zarówno o dużej, jak i mał ej masie czą steczkowej, do dział ania jako kombinacja opóź niaczy. Takie mieszaniny mogą być korzystne szczególnie wtedy, gdy taka mieszanina może być otrzymana z naturalnego źródła w jednoetapowym procesie.
W najbardziej korzystnej postaci wykonania opóź niacz o duż ej masie czą steczkowej jest fosfolipidem o dużej masie cząsteczkowej, który jest otrzymywany z komórek drożdży, w szczególności komórek drożdży piekarniczych. Takie komórki drożdży mogą być hodowane na miejscu. Jeśli w solance dopuszczalna jest niewielka zawartość cukru lub innego podłoża, można dodać niewielką ilość
PL 209 034 B1 drożdży i cukru (lub innego odpowiedniego podłoża dla drożdży) do wody, w której rozpuszcza się sól, tak że drożdże hoduje się bezpośrednio przed rozpuszczaniem soli.
W najbardziej korzystnej postaci wykonania, zwią zek o mał ej masie cz ą steczkowej wybrany jest z grupy skł adają cej się z:
- alkilobenzenosulfonianów, w których grupa alkilowa może być liniowa lub rozgałęziona,
- fosforanów, korzystnie polifosforanów, obejmują cych polifosforany metali alkalicznych i polifosforany amonowe, rozpuszczalne w wodzie,
- związków etoksylowanych, zawierających jedną lub więcej grup wybranych spośród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej, i/lub
- grup C2-C40-alkilowych, korzystnie C2-C20-alkilowych, zawierających jedną lub więcej grup wybranych spośród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej.
Określenie „polifosforany” obejmuje metafosforany, takie jak heksametafosforan (Na3PO3)6, tripolifosforany (Na5P3O10), tetrafosforany (Na6P4O13), pirofosforany, takie jak Na4P2O7 i Na2H2P2O7 oraz różne inne złożone fosforany, typowo otrzymywane z kwasu ortofosforowego przez odwodnienie cząsteczki i mieszaniny dwóch lub więcej spośród tych fosforanów.
Należy zauważyć, że na sprawność działania opóźniacza (mieszaniny) można ujemnie wpływać przez obecność zanieczyszczeń, takich jak materiał biologiczny i/lub minerały ilaste, w wodzie do obróbki, stosowanej do rozpuszczania soli i/lub przez obecność takich zanieczyszczeń w złożu soli. Uważa się, że ten problem wynika z adsorbcji (części) opóźniacza (lub ich mieszaniny) na powierzchni takiego materiału biologicznego i/lub zanieczyszczeń w postaci minerałów ilastych. Rozumie się samo przez się, że problem usuwania zanieczyszczeń z wody można rozwiązać przez filtrację lub w przypadku soli przez rozdzielanie ciało stałe-ciało stałe, przed rozpuszczaniem soli. Jednak należy zauważyć, że jest także możliwe dodanie do mieszaniny opóźniaczy składnika, który specyficznie adsorbuje się na materiale biologicznym i/lub zanieczyszczających minerałach ilastych. W ten sposób można zapobiegać adsorbcji opóźniaczy na tych zanieczyszczeniach, zwiększając przez to sprawność działania opóźniacza (mieszaniny).
Część doświadczalna
Opóźniacze o małej masie cząsteczkowej:
- SDBS (dodecylobenzenosulfonian sodu) = Marlon® ARL (Condea Chemie)
- pirofosforan sodu - (J.T.Baker).
Opóźniacze o dużej masie cząsteczkowej:
- lignosulfonian sodu = Darvan®2 (Vanderblit)
- droż d ż e DSM = suszone nieaktywne drożd że piekarnicze (DSM)
- drożd że piekarnicze = aktywne drożdże stosowane w piekarniach = opóźniacz o dużej masie cząsteczkowej:
P r z y k ł a d y 1-3 i przykłady porównawcze A-C
Próbkę rdzeniową z kopalni soli Akzo Nobel w Stade, Niemcy, poddawano wyżej wspomnianemu badaniu rozpuszczania porównując różne opóźniacze. Określano ilość rozpuszczonego Ca i SO4 (m.równ./l) po 1 i 4 dniach i obliczano średnią sprawność działania (sprwn.). Wyniki zostały zestawione w następującej dalej tabeli.
| Przykład | Stosowany opóźniacz | Ca | SO4 | sprwn. | Ca | SO4 | sprwn. |
| po 1 dniu | po 4 dniach | ||||||
| A | bez | 41 | 41 | n.i. | 51 | 51 | n.i. |
| B | Drożdże piekarnicze (30 ppm) | 36 | 36 | 12% | 46 | 46 | 10% |
| C | Drożdże piekarnicze (30 ppm) + lignosulfonian sodu (30 ppm) | 37 | 38 | 9% | 45 | 46 | 11% |
| 1 | Drożdże piekarnicze (30 ppm) + SDBS (30 ppm) | 19 | 19 | 54% | 22 | 22 | 57% |
| 2 | Lignosulfonian sodu (30 ppm) + SDBS (30 ppm) | 27 | 27 | 34% | 30 | 31 | 40% |
| 3 | Drożdże piekarnicze (30 ppm) + pirofosforan sodu (30 ppm) | 23 | 23 | 44% | 29 | 30 | 42% |
n.i. - nie istotne
PL 209 034 B1
Podobnie oceniono próbkę rdzeniową z kopalni soli Akzo Nobel w Delfzjil, z następującymi wynikami:
| Przykład | Stosowany opóźniacz | Ca | SO4 | sprwn. | Ca | SO4 | sprwn. |
| po 2 dniach | po 4 dniach | ||||||
| D | bez | 28 | 71 | n.i. | 39 | 95 | n.i. |
| E | Drożdże piekarnicze (30 ppm) | 27 | 63 | 9% | 29 | 89 | 12% |
| CF | Lignosulfonian sodu (30 ppm) | 35 | 75 | <0% | 38 | 90 | 4% |
| G | SDBS (30 ppm) | 20 | 48 | 31% | 32 | 63 | 29% |
| 4 | Drożdże piekarnicze (30 ppm) + SDBS (30 ppm) | 17 | 32 | 51% | 20 | 39 | 56% |
n.i. - nie istotne
Kombinacja opóźniacza o dużej i małej masie cząsteczkowej przynosi wyraźne korzyści w zmniejszaniu ilości rozpuszczonych jonów Ca i SO4. Ponadto próbki z samym tylko SDBS wykazują więcej niż niepożądane pienienie, w stosunku do próbek, w których stosowano opóźniacze według wynalazku.
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystości, znamienny tym, że źródło soli, zanieczyszczonej źródłem siarczanów metali ziem alkalicznych, rozpuszcza się w wodzie w obecności skutecznej ilości przynajmniej jednego opóźniacza o małej masie cząsteczkowej, mniejszej niż 800 Da i przynajmniej jednego opó ź niacza o duż ej masie czą steczkowej, równej co najmniej 1000 Da, z uzyskaniem zmniejszenia ilości siarczanów metali ziem alkalicznych rozpuszczonych w solance, w szczególnoś ci ilości siarczanu wapnia, przy czym ich zawartość zostaje zmniejszona tak, że rozpuszczone jest co najwyżej 80% siarczanów metali ziem alkalicznych w porównaniu do ślepej próby rozpuszczania, w której nie stosuje się opóźniaczy, gdzie opóźniacz o małej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej:
- alkilobenzenosulfoniany, w których grupy alkilowe mogą być liniowe lub rozgałęzione,
- fosforany rozpuszczalne w wodzie,
- zwią zki etoksylowane, zawierają ce jedną lub wię cej grup wybranych spoś ród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej, i
- związki C2-C40 alkilowe zawierające jedną lub więcej grup wybranych spośród grupy siarczanowej (IV), sulfonianowej, siarczanowej (VI), fosforanowej (III), fosfonianowej, fosforanowej (V) i/lub karboksylowej, przy czym kombinacja dwóch lub więcej opóźniaczy wykazuje efekt synergiczny w zmniejszaniu ilości rozpuszczonych siarczanów metali ziem alkalicznych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że opóźniacz w dużej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej związki zawierające, ewentualnie podstawione, liniowe lub rozgałęzione, alkilowe łańcuchy główne, zawierające sulfonianowe, siarczanowe (VI), fosforanowe (III), fosfonianowe, fosforanowe (V) i/lub karboksylowe grupy funkcyjne.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że opóźniacz w dużej masie cząsteczkowej wybrany jest z grupy obejmującej lignosulfoniany, fosfolipidy i poliakrylany, korzystnie fosfolipidy.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że kombinacja opóźniaczy jest mieszaniną fosfolipidów o dużej i małej masie cząsteczkowej, korzystnie pochodzących z komórek drożdży, w szczególności drożdży piekarskich.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że solankę oczyszcza się dodatkowo metodą konwencjonalnej obróbki chemicznej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01202339 | 2001-06-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL363746A1 PL363746A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL209034B1 true PL209034B1 (pl) | 2011-07-29 |
Family
ID=8180497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363746A PL209034B1 (pl) | 2001-06-19 | 2002-05-06 | Sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystości |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7186394B2 (pl) |
| EP (1) | EP1404614B1 (pl) |
| CN (1) | CN100410173C (pl) |
| CA (1) | CA2426356C (pl) |
| DK (1) | DK1404614T3 (pl) |
| EA (1) | EA004320B1 (pl) |
| ES (1) | ES2390214T3 (pl) |
| HU (1) | HU229525B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA04000003A (pl) |
| NO (1) | NO324695B1 (pl) |
| PL (1) | PL209034B1 (pl) |
| SK (1) | SK287704B6 (pl) |
| TW (1) | TWI226874B (pl) |
| UA (1) | UA76951C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002102713A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE422485T1 (de) | 2005-02-18 | 2009-02-15 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur herstellung von salz |
| PL1848661T3 (pl) * | 2005-02-18 | 2019-01-31 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Sposób wytwarzania chloru lub chloranu sodu |
| PT1848661T (pt) * | 2005-02-18 | 2018-11-09 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Processo para preparar cloro ou clorato de sódio |
| CN114182107A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-03-15 | 国科大杭州高等研究院 | 一种钙基阻滞剂抑制再生铜冶炼过程中环境持久性自由基生成的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE155341C (pl) | ||||
| DE115677C (pl) | ||||
| US2433601A (en) * | 1944-01-25 | 1947-12-30 | Bay Chemical Company Inc | Preparation of purified brine |
| US2906599A (en) * | 1953-11-16 | 1959-09-29 | Hagan Chemicals & Controls Inc | Method of preparing sodium chloride brines of high purity |
| US2906600A (en) * | 1954-10-22 | 1959-09-29 | Hagan Chemicals & Controls Inc | Method of preparing sodium chloride brine of high purity |
| US3140914A (en) * | 1958-11-24 | 1964-07-14 | Celanese Corp | Process for dyeing cellulose triacetate blends |
| US2902418A (en) * | 1959-03-10 | 1959-09-01 | Morton Salt Co | Preparation of pure sodium chloride brines |
| US3155458A (en) * | 1962-08-08 | 1964-11-03 | Morton Salt Co | Process for producing salt |
| US3140915A (en) * | 1962-08-13 | 1964-07-14 | Freeport Sulphur Co | Method of inhibiting dissolution of calcium sulfate |
| US3310477A (en) * | 1964-11-27 | 1967-03-21 | Charles R Wilke | Method of isolating a desulfovibrio for use in removing sulfates from brine |
| US3385675A (en) * | 1965-10-11 | 1968-05-28 | Morton Int Inc | Dissolving salt containing calcium sulfate in the presence of an aminophosphonic acid |
| US3682601A (en) * | 1970-07-31 | 1972-08-08 | Domtar Ltd | Evaporation of brine crystallizing sodium chloride with fatty acid additive |
| US4026676A (en) * | 1975-03-03 | 1977-05-31 | Morton-Norwich Products, Inc. | Process for producing salt having a reduced calcium sulfate content |
| IT1202862B (it) * | 1978-06-02 | 1989-02-15 | Elche Ltd | Procedimento per la depurazione di salamoie |
| US4640793A (en) * | 1984-02-14 | 1987-02-03 | Calgon Corporation | Synergistic scale and corrosion inhibiting admixtures containing carboxylic acid/sulfonic acid polymers |
| US4923617A (en) * | 1987-12-03 | 1990-05-08 | Mobil Oil Corporation | Process for inhibiting scale formation |
| JP2787431B2 (ja) * | 1995-03-17 | 1998-08-20 | 三洋化成工業株式会社 | 徐溶化剤 |
| US6063290A (en) * | 1998-10-01 | 2000-05-16 | Albright & Wilson Americas Inc. | Method for controlling scale using synergistic phosphonate blends |
-
2002
- 2002-05-06 PL PL363746A patent/PL209034B1/pl unknown
- 2002-05-06 EA EA200201100A patent/EA004320B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-06 ES ES02726249T patent/ES2390214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-06 EP EP02726249A patent/EP1404614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-06 WO PCT/EP2002/004969 patent/WO2002102713A1/en not_active Ceased
- 2002-05-06 SK SK1618-2002A patent/SK287704B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-05-06 CA CA2426356A patent/CA2426356C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-06 MX MXPA04000003A patent/MXPA04000003A/es active IP Right Grant
- 2002-05-06 DK DK02726249.2T patent/DK1404614T3/da active
- 2002-05-06 CN CNB028006925A patent/CN100410173C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-06 HU HU0302199A patent/HU229525B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-06-05 UA UA2002119077A patent/UA76951C2/uk unknown
- 2002-06-12 US US10/167,922 patent/US7186394B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-18 TW TW091113242A patent/TWI226874B/zh active
- 2002-11-14 NO NO20025453A patent/NO324695B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL363746A1 (pl) | 2004-11-29 |
| HUP0302199A2 (hu) | 2003-10-28 |
| EP1404614A1 (en) | 2004-04-07 |
| EA200201100A1 (ru) | 2003-04-24 |
| SK16182002A3 (sk) | 2003-06-03 |
| NO324695B1 (no) | 2007-12-03 |
| MXPA04000003A (es) | 2004-05-21 |
| HU229525B1 (hu) | 2014-01-28 |
| US7186394B2 (en) | 2007-03-06 |
| CN1458904A (zh) | 2003-11-26 |
| NO20025453L (no) | 2003-01-07 |
| SK287704B6 (sk) | 2011-06-06 |
| HUP0302199A3 (en) | 2012-09-28 |
| DK1404614T3 (da) | 2012-10-22 |
| CN100410173C (zh) | 2008-08-13 |
| UA76951C2 (en) | 2006-10-16 |
| ES2390214T3 (es) | 2012-11-07 |
| CA2426356A1 (en) | 2002-12-27 |
| EA004320B1 (ru) | 2004-04-29 |
| WO2002102713A1 (en) | 2002-12-27 |
| TWI226874B (en) | 2005-01-21 |
| EP1404614B1 (en) | 2012-07-11 |
| NO20025453D0 (no) | 2002-11-14 |
| US20030000897A1 (en) | 2003-01-02 |
| CA2426356C (en) | 2010-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100404420C (zh) | 从盐水中回收氯化钠和其他盐 | |
| WO2003064323B1 (en) | A process for recovery of low sodium salt from bittern | |
| US2902418A (en) | Preparation of pure sodium chloride brines | |
| EP1419107B1 (en) | Co-retarding agents for preparing purified brine | |
| PL209034B1 (pl) | Sposób wytwarzania solanki o wysokiej czystości | |
| US4026676A (en) | Process for producing salt having a reduced calcium sulfate content | |
| EP1181248A1 (en) | Non-caking sodium chloride crystals, a process to make them, and their use in an electrolysis process | |
| US2906600A (en) | Method of preparing sodium chloride brine of high purity | |
| AU2002256736A1 (en) | Retarding agents for preparing purified brine | |
| US6022516A (en) | Method of reducing the formation of scale in the production of soda ash from trona and nahcolite ores | |
| CA2048565C (en) | Sulfate removal from chlorate liquor | |
| CA2453180A1 (en) | Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process | |
| AU2002328331A1 (en) | Co-retarding agents for preparing purified brine | |
| FR3154992A1 (fr) | Procédé de valorisation d’une saumure issue d’une usine de dessalement. | |
| Mohandas et al. | Fractional crystallization of salts from subsoil brines–I | |
| PL124732B1 (en) | Method of preparation of the solution for electrolytic manufacture of chlorine and sodium hydroxide using diaphragm method |