PL209895B1 - Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in water - Google Patents
Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in waterInfo
- Publication number
- PL209895B1 PL209895B1 PL387939A PL38793909A PL209895B1 PL 209895 B1 PL209895 B1 PL 209895B1 PL 387939 A PL387939 A PL 387939A PL 38793909 A PL38793909 A PL 38793909A PL 209895 B1 PL209895 B1 PL 209895B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- acrylate
- water
- acid
- resin
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 13
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical group CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 claims description 5
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- -1 poly (oxoethylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 5
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 claims description 4
- CPWXVNZFDXZIMS-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(O)OC(=O)C=C CPWXVNZFDXZIMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WMUBNWIGNSIRDH-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trichloroprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C(Cl)Cl WMUBNWIGNSIRDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 4
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2-triol Chemical compound OCC(O)O VIBDJEWPNNCFQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100065878 Caenorhabditis elegans sec-10 gene Proteins 0.000 description 2
- 229920002266 Pluriol® Polymers 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- CZMAXQOXGAWNDO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,2-triol Chemical compound CC(O)C(O)O CZMAXQOXGAWNDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100042016 Caenorhabditis elegans npp-20 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100172879 Caenorhabditis elegans sec-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100172892 Caenorhabditis elegans sec-8 gene Proteins 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 229940099371 diacetylated monoglycerides Drugs 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie oraz folia rozpuszczalna w wodzie. Rozpuszczalne w wodzie folie stosowane są przede wszystkim do produkcji rozpuszczalnych w wodzie materiałów służących do wytwarzania opakowań do przechowywania i magazynowania środków piorących, środków ochrony roślin, sproszkowanego poli(alkoholu winylowego oraz poli(octanu winylu) jak również klejów oraz klejów samoprzylepnych rozpuszczalnych w wodzie. W przemyśle papierniczym moż na stosować rozpuszczalne w wodzie folie jako noś nik rozpuszczalnych w wodzie dwustronnych taśm samoprzylepnych, używanych do łączenia ze sobą bel papieru w procesie technologicznym. Innym obszarem zastosowania rozpuszczalnych w wodzie folii są wszelkiego rodzaju zdolne do recyklingu produkty samoprzylepne typu hydrożeli oraz chirurgicznych taśm operacyjnych (OP- tapes).The present invention relates to a method of producing a water-soluble film and a water-soluble film. Water-soluble films are used primarily for the production of water-soluble materials for the production of packaging materials for the storage and storage of detergents, pesticides, powdered polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, as well as water-soluble adhesives and pressure-sensitive adhesives. In the paper industry, water-soluble films can be used as a carrier for water-soluble double-sided adhesive tapes used to bond paper rolls together in a technological process. Another area of application of water-soluble films are all kinds of recyclable self-adhesive products such as hydrogels and surgical operational tapes (OP-tapes).
Z opisu patentowego EP 0457600 oraz z opisu patentowego EP 0514172 znane są rozpuszczalne w wodzie folie zbudowane z częściowo zhydrolizowanego poli(alkoholu winylowego), służące jako folie opakowaniowe do przechowywania detergentów, mydeł oraz środków ochrony roślin. W opisie patentowym DE 3148931 przedstawiono rozpuszczalną w wodzie folię na bazie kompozycji składającej się z poli(alkoholu winylowego) oraz poli(kwasu akrylowego). Opisy patentowe US 2948697, US 3106543, US 3157611, US 3374195, US 3300546, US 3441547 oraz US 3505303 dotyczą rozpuszczalnych w wodzie folii otrzymanych poprzez fizyczne oraz chemiczne modyfikacje poli(alkoholu winylowego). Z opisów patentowych US 3277009, US 3695989, US 3892905 oraz publikacji międzynarodowych zgłoszeń WO 2006/078804, WO 2006/078897 oraz WO 2008/064014 znane są rozpuszczalne w wodzie folie na bazie poli(alkoholu winylowego) i innych polimerów. Opisane powyżej folie nie wykazują dobrej- akceptowalnej kompatybilności poli(alkoholu winylowego) z innymi polimerami, wskutek czego pogarszają się ich właściwości optyczne (przezroczystość) jak również właściwości mechaniczne. Problemy może stwarzać również rozpuszczalność w wodzie ww. folii, szczególnie w temperaturach poniżej 15°C. Z publikacji S. Sacharowa „Packaging Adhesives z Adhesives Ages, January (1973) 10-11 znane są rozpuszczalne w wodzie folie na bazie skrobi, cellulozy, kollagenu, acetylowanych monoglicerydów, alginatów, pektyn oraz poli(tlenku etylenu). Ze względu na niekorzystne właściwości mechaniczne zastosownie praktyczne tego typu folii jest w zasadzie ograniczone do produkcji wąskiego asortymentu wyrobów.EP 0457600 and EP 0514172 disclose water-soluble films made of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol which serve as packaging films for storing detergents, soaps and plant protection products. DE 3148931 describes a water-soluble film based on a composition consisting of polyvinyl alcohol and polyacrylic acid. US 2,948,697, US 3,106,543, US 3,157,611, US 3,374,195, US 3,300,546, US 3,441,547 and US 3,505,303 relate to water-soluble films obtained by physical and chemical modifications of polyvinyl alcohol. Water-soluble films based on polyvinyl alcohol and other polymers are known from patents US 3,277009, US 3695989, US 3892905 and international application publications WO 2006/078804, WO 2006/078897 and WO 2008/064014. The films described above do not show good-acceptable compatibility of polyvinyl alcohol with other polymers, as a result of which their optical properties (transparency) as well as mechanical properties deteriorate. Water solubility of the above-mentioned may also cause problems film, especially at temperatures below 15 ° C. From S. Sacharow's "Packaging Adhesives of Adhesives Ages, January (1973) 10-11, water-soluble films based on starch, cellulose, collagen, acetylated monoglycerides, alginates, pectins and polyethylene oxide) are known. Due to the unfavorable mechanical properties, the practical application of this type of film is essentially limited to the production of a narrow range of products.
Sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie, według wynalazku, polegający na polimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego i sieciowaniu w podwyższonej temperaturze, charakteryzuje się tym, że poddaje się polimeryzacji wolnorodnikowej w rozpuszczalniku organicznym monomer z grupami hydroksylowymi i nienasycony kwas karboksylowy, natomiast odrę bnej polimeryzacji wolnorodnikowej w wodzie poddaje się nienasycony kwas karboksylowy z rozpuszczalnym w wodzie plastyfikatorem. Oba polimery otrzymuje się w różnych mediach polimeryzacyjnych. Otrzymuje się rozpuszczalnikowy polimer akrylanowy A i rozpuszczalny w wodzie polimer akrylanowy B. Następnie tak otrzymane dwa polimery akrylanowe miesza się ze sobą i sieciuje się w obecności związku sieciującego. Stosunek sieciowanych polimerów akrylanowych zawiera się w przedziale od 10/100 części wagowych do 100/10 części wagowych. Związek sieciujący dodaje się w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych. Jako termiczny inicjator rodnikowy stosuje się N,N-azoizobutyronitryl (AIBN). Poddaje się polimeryzacji 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego i uzyskuje się polimer akrylanowy A. Jako nienasycony monomer z grupą hydroksylową stosuje się akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu. Monomery te, a dokładnie ich homopolimery charakteryzują się stosunkowo wysoką (powyżej 0°C) temperaturą zeszklenia i nadają syntetyzowanym polimerom korzystne właściwości mechaniczne. Jako rozpuszczalnik stosuje się typowe rozpuszczalniki organiczne, takie jak: octan etylu, aceton, toluen, n-hexan lub ich mieszaniny. Jako nienasycony kwas karboksylowy stosuje się kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy. Związki te wprowadza się aby osiągnąć odpowiedni balans pomiędzy dobrymi właściwościami mechanicznymi a odpowiednią rozpuszczalnością w wodzie w usieciowanym stanie. Wprowadzone do struktury polimeru grupy karboksylowe stanowią także reaktywne centra, zdolne do reakcji sieciowania syntetyzowanych akrylanowych polimerów, w trakcie wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie. Drugi polimer akrylanowy B otrzymuje się na drodze polimePL 209 895 B1 ryzacji wolnorodnikowej nienasyconego kwasu karboksylowego w wodzie w obecności rozpuszczalnych w wodzie plastyfikatorów. Plastyfikator spełnia równocześnie rolę medium polimeryzacyjnego oraz nadaje rozpuszczalnym w wodzie foliom doskonałe właściwości elastyczne. Jako plastyfikator stosuje się glikole wielowodorotlenowe takie jak poli(glikol oksoetylenow) i/lub poli(glikol oksopropylenowy) i/lub glicerynę. Jako związek sieciujący stosuje się chelat metalu lub wielofunkcyjną propylenoiminę lub żywicę aminową, zapewniają one odpowiednio wysokie właściwości mechanicznych, szczególnie w przypadku magazynowania materiałów hydrofilowych. Korzystnie jako chelat metalu stosuje się acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetonian chromu i/lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie jako wielofunkcyjną propylenoiminę stosuje się alifatyczną i/lub aromatyczną i/lub cykloalifatyczną propylenoiminę i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom. Korzystnie jako żywicę aminową stosuje się żywicę melaminowoformaldehydową i/lub żywicę glikolourylową i/lub żywicę benzoguanidową i/lub żywicę mocznikową. Polimery akrylanowe sieciuje się w kanale suszącym po procesie powlekania. Korzystnie polimery akrylanowe sieciuje się na podłożu dehezyjnym. Korzystnie jako podłoże dehezyjne stosuje się papier silikonowy lub folię pokrytą adhezyjnym związkiem fluorokrzemoorganicznym.The method of producing a water-soluble film according to the invention, consisting in polymerization in the presence of a radical initiator and cross-linking at elevated temperature, is characterized by the fact that a monomer with hydroxyl groups and an unsaturated carboxylic acid are subjected to free radical polymerization in an organic solvent, and a separate free-radical polymerization in water is treated with the unsaturated carboxylic acid with a water-soluble plasticizer. Both polymers are made with different polymerization media. A solvent acrylate polymer A and a water-soluble acrylate polymer B are obtained. The two acrylate polymers thus obtained are then mixed together and crosslinked in the presence of a cross-linking compound. The ratio of the cross-linked acrylate polymers is in the range from 10/100 parts by weight to 100/10 parts by weight. The crosslinker is added in an amount of 0.01 to 10% by weight, based on the total weight of both acrylate polymers. N, N-azoisobutyronitrile (AIBN) is used as the thermal radical initiator. 5 to 95% by weight of an unsaturated monomer having a hydroxyl group in its structure and 5 to 95% by weight of an unsaturated carboxylic acid are polymerized to give acrylate polymer A. As unsaturated monomer with a hydroxyl group, 2-hydroxypropyl acrylate and / or 1- acrylate are used. hydroxypropyl and / or 2-hydroxyethyl acrylate and / or 4-hydroxypropyl acrylate. These monomers, and more precisely their homopolymers, are characterized by a relatively high (above 0 ° C) glass transition temperature and give the synthesized polymers favorable mechanical properties. Typical organic solvents such as: ethyl acetate, acetone, toluene, n-hexane or mixtures thereof are used as the solvent. The unsaturated carboxylic acid used is (meth) acrylic and / or vinyl acetic and / or fumaric and / or β-acryloyloxypropionic and / or crotonic and / or aconitic and / or dimethylacrylate and / or trichloroacrylate and / or itaconic and / or acrylic acid . These compounds are introduced to achieve the right balance between good mechanical properties and adequate water solubility in the cross-linked state. The carboxyl groups introduced into the polymer structure are also reactive centers capable of cross-linking the synthesized acrylate polymers during the production of the water-soluble film. The second acrylate polymer B is obtained by free radical polymerization of an unsaturated carboxylic acid in water in the presence of water-soluble plasticizers. The plasticizer also acts as a polymerization medium and gives the water-soluble films excellent elastic properties. As plasticizer, polyhydric glycols such as poly (oxoethylene glycol) and / or poly (oxopropylene glycol) and / or glycerin are used. A metal chelate or a multifunctional propyleneimine or an amino resin are used as the cross-linking compound, and they provide correspondingly high mechanical properties, especially when storing hydrophilic materials. Preferably, aluminum acetylacetonate and / or titanium acetylacetonate and / or zirconium acetylacetonate and / or chromium acetylacetonate and / or zinc acetylacetonate are used as the metal chelate. Preferably, the polyfunctional propyleneimine is an aliphatic and / or aromatic and / or cycloaliphatic propyleneimine and / or propyleneimine containing a heteroatom in their structure. Preferably, the amine resin used is a melamine formaldehyde resin and / or a glycolouryl resin and / or a benzoguanide resin and / or a urea resin. The acrylate polymers cross-link in the drying channel after the coating process. Preferably, the acrylate polymers are crosslinked on the adhesive substrate. Preferably, a silicone paper or a foil coated with an adhesive organofluorosilicon compound is used as the adhesive substrate.
Folia rozpuszczalna w wodzie, według wynalazku, stanowiąca produkt reakcji polimeryzacji w obecnoś ci inicjatora rodnikowego, a następnie sieciowania w podwyż szonej temperaturze, charakteryzuje się tym, że zbudowana jest na bazie poliakrylanów i stanowi produkt reakcji 10 do 100 części wagowych polimeru akrylanowego A, otrzymanego na bazie monomeru z grupami hydroksylowymi i nienasyconego kwasu karboksylowego, z 10 do 100 części wagowych polimeru akrylanowego B, otrzymanego na bazie nienasyconego kwasu karboksylowego i rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatora, przy czym reakcja przebiega w obecności związku sieciującego w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do cał kowitej masy obu polimerów akrylanowych A i B. Jako termiczny inicjator rodnikowy stosuje się N,N-azoizobutyronitryl (AIBN). Polimer akrylanowy A otrzymuje się z 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego. Korzystnie nienasycony monomer z grupą hydroksylową stanowi akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu. Monomery te, a dokładnie ich homopolimery charakteryzują się stosunkowo wysoką (powyżej 0°C) temperaturą zeszklenia i nadają syntetyzowanym polimerom korzystne właściwości mechaniczne. Jako rozpuszczalnik stosuje się typowe rozpuszczalniki organiczne, takie jak: octan etylu, aceton, toluen, n-heksan lub ich mieszaniny. Korzystnie nienasycony kwas karboksylowy stanowi kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy. Związki te wprowadza się aby osiągnąć odpowiedni balans pomiędzy dobrymi właściwościami mechanicznymi a odpowiednią rozpuszczalnością w wodzie w usieciowanym stanie. Wprowadzone do struktury polimeru grupy karboksylowe stanowią także reaktywne centra, zdolne do reakcji sieciowania syntetyzowanych akrylanowych polimerów, w trakcie wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie. Polimer akrylanowy B otrzymuje się z nienasyconego kwasu karboksylowego w wyniku polimeryzacji wolnorodnikowej w medium polimeryzacyjnym w postaci rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatoa. Plastyfikator spełnia równocześnie rolę medium polimeryzacyjnego oraz nadaje rozpuszczalnym w wodzie foliom doskonałe właściwości elastyczne. Korzystnie plastyfikator stanowi poli(glikol oksoetylenowy) i/lub poli(glikol oksopropylenowy) i/lub gliceryna. W folii związek sieciujący stanowi chelat metalu lub wielofunkcyjna propylenoimina lub żywica aminowa. Korzystnie chelat metalu stanowi acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetoninan chromu i/lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie wielofunkcyjną propylenoiminę stanowi alifatyczna i/lub aromatyczna i/lub cykloalifatyczna propylenoimina i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom. Korzystnie żywicę aminową stanowi żywica melaminowoformaldehydowa i/lub żywica glikolourylowa i/lub żywica benzoguanidowa i/lub żywica mocznikowa.The water-soluble film according to the invention, which is the product of the polymerization reaction in the presence of a radical initiator and subsequent cross-linking at elevated temperature, is based on polyacrylates and is the reaction product of 10 to 100 parts by weight of the acrylate polymer A obtained based on a monomer with hydroxyl groups and an unsaturated carboxylic acid, with 10 to 100 parts by weight of an acrylate polymer B, prepared on the basis of an unsaturated carboxylic acid and a water-soluble plasticizer, the reaction taking place in the presence of a cross-linking compound in an amount of 0.01 to 10% by weight , based on the total weight of both acrylate polymers A and B. N, N-azoisobutyronitrile (AIBN) is used as the thermal radical initiator. The acrylate polymer A is obtained from 5 to 95% by weight of unsaturated monomer having a hydroxyl group in its structure and 5 to 95% by weight of unsaturated carboxylic acid. Preferably the unsaturated monomer with a hydroxyl group is 2-hydroxypropyl acrylate and / or 1-hydroxypropyl acrylate and / or 2-hydroxyethyl acrylate and / or 4-hydroxypropyl acrylate. These monomers, and more precisely their homopolymers, are characterized by a relatively high (above 0 ° C) glass transition temperature and give the synthesized polymers favorable mechanical properties. Typical organic solvents such as: ethyl acetate, acetone, toluene, n-hexane or mixtures thereof are used as the solvent. Preferably the unsaturated carboxylic acid is (meth) acrylic and / or vinyl acetic and / or fumaric and / or β-acryloyloxypropionic and / or crotonic and / or aconitic and / or dimethylacrylate and / or trichloroacrylate and / or itaconic and / or acrylic acid. These compounds are introduced to achieve the right balance between good mechanical properties and adequate water solubility in the cross-linked state. The carboxyl groups introduced into the polymer structure are also reactive centers capable of cross-linking the synthesized acrylate polymers during the production of the water-soluble film. The acrylate polymer B is obtained from the unsaturated carboxylic acid by free radical polymerization in the polymerization medium in the form of a water-soluble plasticizer. The plasticizer also acts as a polymerization medium and gives the water-soluble films excellent elastic properties. Preferably, the plasticizer is poly (oxoethylene glycol) and / or poly (oxopropylene glycol) and / or glycerin. In the film, the crosslinker is a metal chelate or polyfunctional propyleneimine or an amino resin. Preferably the metal chelate is aluminum acetylacetonate and / or titanium acetylacetonate and / or zirconium acetylacetonate and / or chromium acetylacetonate and / or zinc acetylacetonate. Preferably the polyfunctional propyleneimine is an aliphatic and / or aromatic and / or cycloaliphatic propyleneimine and / or propyleneimine containing a heteroatom in their structure. Preferably, the amino resin is a melamine formaldehyde resin and / or a glycolouryl resin and / or a benzoguanide resin and / or a urea resin.
Zaletą wynalazku jest to, że pozwala on na uzyskanie w łatwy sposób rozpuszczalnych w wodzie folii na bazie poliakrylanów, charakteryzujących się doskonałymi właściwościami mechanicznymi, łatwością przetwórstwa jak również dobrą rozpuszczalnością w wodzie w szerokim zakresie pH.The advantage of the invention is that it makes it possible to obtain easily water-soluble films based on polyacrylates, having excellent mechanical properties, ease of processing as well as good water solubility over a wide pH range.
Wynalazek bliżej ilustrują zamieszczone poniżej przykłady. Podane procenty wagowe odnoszą się do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych.The invention is illustrated in more detail by the following examples. The stated percentages by weight are based on the total weight of both acrylate polymers.
PL 209 895 B1PL 209 895 B1
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
W ustawionym na ł a ź ni olejowej reaktorze o pojemnoś ci 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chł odnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 150 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując polimer akrylanowy A o 50% wag.300 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 l reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel placed on an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point and 300 g of a mixture consisting of 150 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 150 g of acrylic acid and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over 2 hours. The polymerization process is carried out for 4 hours to obtain an acrylate polymer A of 50 wt.%.
zawartości polimeru oraz lepkości 26,3 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.polymer content and viscosity of 26.3 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnikalh wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 250 g kwasu akrylowego, 50 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 300 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie polimer akrylanowy B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 30,6 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of distilled water solvents are placed in a second 1 l reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged on an oil bath. The distilled water is heated to a temperature of about 80 ° C and then 300 g of a mixture consisting of 250 g of acrylic acid, 50 g of poly (oxyethylene glycol) Lipoxol 300 and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over the course of 2 hours. The polymerization process is carried out for 3 hours to obtain a water-soluble acrylate polymer B of 50 wt.%. polymer content and viscosity of 30.6 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
g polimeru A miesza się z 50 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,5 g acetyloacetonianu glinu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m2 poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.g of polymer A is mixed with 50 g of polymer B, and then 0.5 g of aluminum acetylacetonate is added to the solution obtained. The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on siliconized paper, and then cross-linked in an oven for 10 minutes at a temperature of 110 ° C. The cross-linked polymer film obtained in this way, weighing 60 g / m 2, is subjected to dissolution tests in distilled water at pH = 7, 9 and 11. The dissolution time of the water-soluble film is shown in the Table.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 150 g octanu etylu oraz 150 g acetonu. Mieszaninę ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 200 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 50 g akrylanu 2-etyioheksylu, 50 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy polimer akrylanowy A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 28,2 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.150 g of ethyl acetate and 150 g of acetone are placed in a 1 L reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged in an oil bath. The mixture is heated to reflux and then 300 g of a mixture consisting of 200 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 50 g of 2-ethylhexyl acrylate, 50 g of acrylic acid and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over 2 hours. The polymerization process is carried out for 4 hours to obtain a solvent acrylate polymer A of 50 wt.%. polymer content and viscosity of 28.2 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika - wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 200 g kwasu β-akryloilooksypropionowego, 100 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 400 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 14,2 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of the solvent - distilled water are placed in a second 1 l reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel placed on an oil bath. The distilled water is heated to about 80 ° C and then 300 g of a mixture consisting of 200 g of β-acryloyloxypropionic acid, 100 g of Lipoxol 400 poly (oxyethylene glycol) and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over 2 hours. The polymerization process is carried out for 3 hours to obtain a water-soluble polyacrylate B of 50% by weight. polymer content and viscosity of 14.2 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
g polimeru A miesza się z 90 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,8 g acetyloacetonianu cyrkonu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m2 poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.g of polymer A is mixed with 90 g of polymer B, and then 0.8 g of zirconium acetylacetonate is added to the solution obtained. The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on siliconized paper, and then cross-linked in an oven for 10 minutes at a temperature of 110 ° C. The cross-linked polymer film with a weight of 60 g / m 2 obtained on siliconized paper in this way is tested for solubility in distilled water at pH = 7, 9 and 11. The dissolution time of the water-soluble film is shown in the Table.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 100 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 100 g akrylanu 1-hydroksypropylu, 100 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 21,8 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged in an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point and then 300 g of a mixture consisting of 100 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 100 g of 1-hydroxypropyl acrylate, 100 g of acrylic acid and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over 2 hours. The polymerization process is carried out for 4 hours to obtain a solvent polyacrylate A of 50% by weight. polymer content and viscosity of 21.8 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 100 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu βakryloiloksypropionowego, 150 g poli(glikolu oksypropylenowego) Pluriol P 600 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny300 g of distilled water are placed in a second 1 l reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged on an oil bath. The distilled water is heated to a temperature of about 80 ° C, and then 300 g of a mixture consisting of 100 g of acrylic acid, 50 g of β-acryloyloxypropionic acid, 150 g of poly (oxypropylene glycol) Pluriol P 600 and 0.3 g of initiator are added dropwise over the course of 2 hours. azo AIBN. The polymerization process was carried out for 3 hours to obtain a soluble one
PL 209 895 B1 w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 24,7 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.50% by weight of polyacrylate B in water polymer content and viscosity of 24.7 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
g polimeru A miesza się z 20 g polimeru B a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,5 g acetyloacetonianu glinu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m2 poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.g of polymer A is mixed with 20 g of polymer B and then 0.5 g of aluminum acetylacetonate is added to the solution obtained. The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on siliconized paper, and then cross-linked in an oven for 10 minutes at a temperature of 110 ° C. The cross-linked polymer film with a weight of 60 g / m 2 obtained on siliconized paper in this way is tested for solubility in distilled water at pH = 7, 9 and 11. The dissolution time of the water-soluble film is shown in the Table.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g octanu etylu oraz 100 g n-heksanu. Mieszaninę rozpuszczalników organicznych ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 50 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 50 g akrylanu200 g of ethyl acetate and 100 g of n-hexane are placed in a 1 L reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged on an oil bath. The mixture of organic solvents is heated to the boiling point and then 300 g of a mixture consisting of 50 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 50 g of acrylate are added dropwise over 2 hours
4-hydroksybutylu, 150 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu otakonowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 19,6 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.4-hydroxybutyl, 150 g acrylic acid, 50 g otaconic acid and 0.3 g AIBN azo initiator. The polymerization process is carried out for 4 hours to obtain a solvent polyacrylate A of 50% by weight. polymer content and viscosity of 19.6 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu β-akryloilooksypropionowego, 50 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 200, 50 g poli(glikolu oksypropylenowego) Pluriol 400 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 23,9 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of distilled water are placed in a second 1 liter reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged on an oil bath. The distilled water is heated to a temperature of about 80 ° C, and then 300 g of a mixture consisting of 150 g of acrylic acid, 50 g of β-acryloyloxypropionic acid, 50 g of poly (oxyethylene glycol) Lipoxol 200, 50 g of poly ( oxypropylene glycol) Pluriol 400 and 0.3 g of AIBN azo initiator. The polymerization process is carried out for 3 hours to obtain a water-soluble polyacrylate B of 50% by weight. polymer content and viscosity of 23.9 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
g polimeru A miesza się z 70 g polimeru B a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 1,0 g żywicy aminowej, zawierającej grupy metoksymetylowe, Cymel 3003. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m2 poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.g of polymer A is mixed with 70 g of polymer B and then 1.0 g of the amine resin containing methoxymethyl groups, Cymel 3003, is added to the obtained solution. The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on siliconized paper and then crosslinked in an oven for 10 min at 110 ° C. The cross-linked polymer film with a weight of 60 g / m 2 obtained on siliconized paper in this way is tested for solubility in distilled water at pH = 7, 9 and 11. The dissolution time of the water-soluble film is shown in the Table.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 100 g kwasu akrylowego, 25 g kwasu metakrylowego, 25 g kwasu winylooctowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 20,4 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged in an oil bath. The ethyl acetate is heated to boiling and then 300 g of a mixture consisting of 150 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 100 g of acrylic acid, 25 g of methacrylic acid, 25 g of vinyl acetic acid and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over 2 hours. The polymerization process is carried out for 4 hours to obtain a solvent polyacrylate A of 50% by weight. polymer content and viscosity of 20.4 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 125 g kwasu akrylowego, 75 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 200, 50 g gliceryny oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 24,8 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.300 g of distilled water are placed in a second 1 liter reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel arranged on an oil bath. The distilled water is heated to a temperature of about 80 ° C, and then 300 g of a mixture consisting of 125 g of acrylic acid, 75 g of poly (oxyethylene glycol) Lipoxol 200, 50 g of glycerin and 0.3 g of AIBN azo initiator are added dropwise over the course of 2 hours. . The polymerization process is carried out for 3 hours to obtain a water-soluble polyacrylate B of 50% by weight. polymer content and viscosity of 24.8 Pa ^ s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.
g polimeru A miesza się z 40 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,4 g związku sieciującego - alifatyczną propylenoiminę Neocryl-2500. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m2 poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.g of polymer A is mixed with 40 g of polymer B, and then 0.4 g of the cross-linking compound - Neocryl-2500 aliphatic propyleneimine is added to the obtained solution. The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on siliconized paper, and then cross-linked in an oven for 10 minutes at a temperature of 110 ° C. The cross-linked polymer film with a weight of 60 g / m 2 obtained on siliconized paper in this way is tested for solubility in distilled water at pH = 7, 9 and 11. The dissolution time of the water-soluble film is shown in the Table.
PL 209 895 B1PL 209 895 B1
T a b e l aT a b e l a
Zastrzeżenia patentowePatent claims
Claims (22)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387939A PL209895B1 (en) | 2009-05-04 | 2009-05-04 | Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387939A PL209895B1 (en) | 2009-05-04 | 2009-05-04 | Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL387939A1 PL387939A1 (en) | 2010-11-08 |
| PL209895B1 true PL209895B1 (en) | 2011-11-30 |
Family
ID=43503137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL387939A PL209895B1 (en) | 2009-05-04 | 2009-05-04 | Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209895B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422496A1 (en) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Water-soluble polymer film and method for producing water-soluble polymer film |
-
2009
- 2009-05-04 PL PL387939A patent/PL209895B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422496A1 (en) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Water-soluble polymer film and method for producing water-soluble polymer film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL387939A1 (en) | 2010-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI485213B (en) | Ultraviolet curing adhesive composition | |
| EP2878606B1 (en) | UV-curable composition and pressure sensitive adhesive having breathability derived therefrom, as well as method for manufacturing the same | |
| JP5719194B2 (en) | Water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition for re-peeling and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| CN102057006B (en) | Acrylic pressure sensitive adhesive with aziridine crosslinker | |
| CN106715625B (en) | adhesive sheet | |
| CN102007191B (en) | 2-octyl (meth)acrylate adhesive composition | |
| CN103649212B (en) | Comprise-the contact adhesive of cross linking of epoxy resin system | |
| CN106459708B (en) | Uv-curing type (methyl) acrylate pressure sensitive adhesives composition and preparation method thereof | |
| CN102666613B (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesives containing an aziridine-epoxy crosslinking system | |
| CN102858872B (en) | Acrylic resin solution, adhesive composition, binding agent, bonding sheet, optical component with adhesive phase | |
| CN103596992B (en) | There is the contact adhesive of *-cross linking of epoxy resin system | |
| CN102604563A (en) | Optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition and optical acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
| CA2370498A1 (en) | Adhesives and method for making same | |
| TW201823341A (en) | Resin composition, resin layer and laminate sheet | |
| JP6309404B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| EP3271323A1 (en) | Photoinitiators that are polymeric or polymerizable for use in uv curable pressure sensitive adhesives | |
| KR20180049032A (en) | Adhesive-resin-modified adhesive material | |
| CA2795282C (en) | Acrylate adhesive for use on the skin | |
| CN100422280C (en) | Anti-White Latex Emulsion Pressure Sensitive Adhesive and Its Preparation | |
| PL209895B1 (en) | Method of manufacturing a film soluble in water and the film soluble in water | |
| JP5623967B2 (en) | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| NL1028411C2 (en) | Pressure sensitive adhesive composition as well as methods for applying and preparing thereof. | |
| JP7372170B2 (en) | Resin composition for coating polyolefin substrates | |
| JP2016222741A (en) | Adhesive composition and re-peelable adhesive double-sided tape | |
| JP2019142997A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20110627 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120504 |