PL209895B1

PL209895B1 - Sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie oraz folia rozpuszczalna w wodzie

Info

Publication number: PL209895B1
Application number: PL387939A
Authority: PL
Inventors: Zbigniew Czech; Agnieszka Butwin
Original assignee: Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date: 2009-05-04
Filing date: 2009-05-04
Publication date: 2011-11-30
Also published as: PL387939A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie oraz folia rozpuszczalna w wodzie. Rozpuszczalne w wodzie folie stosowane są przede wszystkim do produkcji rozpuszczalnych w wodzie materiałów służących do wytwarzania opakowań do przechowywania i magazynowania środków piorących, środków ochrony roślin, sproszkowanego poli(alkoholu winylowego oraz poli(octanu winylu) jak również klejów oraz klejów samoprzylepnych rozpuszczalnych w wodzie. W przemyśle papierniczym moż na stosować rozpuszczalne w wodzie folie jako noś nik rozpuszczalnych w wodzie dwustronnych taśm samoprzylepnych, używanych do łączenia ze sobą bel papieru w procesie technologicznym. Innym obszarem zastosowania rozpuszczalnych w wodzie folii są wszelkiego rodzaju zdolne do recyklingu produkty samoprzylepne typu hydrożeli oraz chirurgicznych taśm operacyjnych (OP- tapes).

Z opisu patentowego EP 0457600 oraz z opisu patentowego EP 0514172 znane są rozpuszczalne w wodzie folie zbudowane z częściowo zhydrolizowanego poli(alkoholu winylowego), służące jako folie opakowaniowe do przechowywania detergentów, mydeł oraz środków ochrony roślin. W opisie patentowym DE 3148931 przedstawiono rozpuszczalną w wodzie folię na bazie kompozycji składającej się z poli(alkoholu winylowego) oraz poli(kwasu akrylowego). Opisy patentowe US 2948697, US 3106543, US 3157611, US 3374195, US 3300546, US 3441547 oraz US 3505303 dotyczą rozpuszczalnych w wodzie folii otrzymanych poprzez fizyczne oraz chemiczne modyfikacje poli(alkoholu winylowego). Z opisów patentowych US 3277009, US 3695989, US 3892905 oraz publikacji międzynarodowych zgłoszeń WO 2006/078804, WO 2006/078897 oraz WO 2008/064014 znane są rozpuszczalne w wodzie folie na bazie poli(alkoholu winylowego) i innych polimerów. Opisane powyżej folie nie wykazują dobrej- akceptowalnej kompatybilności poli(alkoholu winylowego) z innymi polimerami, wskutek czego pogarszają się ich właściwości optyczne (przezroczystość) jak również właściwości mechaniczne. Problemy może stwarzać również rozpuszczalność w wodzie ww. folii, szczególnie w temperaturach poniżej 15°C. Z publikacji S. Sacharowa „Packaging Adhesives z Adhesives Ages, January (1973) 10-11 znane są rozpuszczalne w wodzie folie na bazie skrobi, cellulozy, kollagenu, acetylowanych monoglicerydów, alginatów, pektyn oraz poli(tlenku etylenu). Ze względu na niekorzystne właściwości mechaniczne zastosownie praktyczne tego typu folii jest w zasadzie ograniczone do produkcji wąskiego asortymentu wyrobów.

Sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie, według wynalazku, polegający na polimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego i sieciowaniu w podwyższonej temperaturze, charakteryzuje się tym, że poddaje się polimeryzacji wolnorodnikowej w rozpuszczalniku organicznym monomer z grupami hydroksylowymi i nienasycony kwas karboksylowy, natomiast odrę bnej polimeryzacji wolnorodnikowej w wodzie poddaje się nienasycony kwas karboksylowy z rozpuszczalnym w wodzie plastyfikatorem. Oba polimery otrzymuje się w różnych mediach polimeryzacyjnych. Otrzymuje się rozpuszczalnikowy polimer akrylanowy A i rozpuszczalny w wodzie polimer akrylanowy B. Następnie tak otrzymane dwa polimery akrylanowe miesza się ze sobą i sieciuje się w obecności związku sieciującego. Stosunek sieciowanych polimerów akrylanowych zawiera się w przedziale od 10/100 części wagowych do 100/10 części wagowych. Związek sieciujący dodaje się w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych. Jako termiczny inicjator rodnikowy stosuje się N,N-azoizobutyronitryl (AIBN). Poddaje się polimeryzacji 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego i uzyskuje się polimer akrylanowy A. Jako nienasycony monomer z grupą hydroksylową stosuje się akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu. Monomery te, a dokładnie ich homopolimery charakteryzują się stosunkowo wysoką (powyżej 0°C) temperaturą zeszklenia i nadają syntetyzowanym polimerom korzystne właściwości mechaniczne. Jako rozpuszczalnik stosuje się typowe rozpuszczalniki organiczne, takie jak: octan etylu, aceton, toluen, n-hexan lub ich mieszaniny. Jako nienasycony kwas karboksylowy stosuje się kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy. Związki te wprowadza się aby osiągnąć odpowiedni balans pomiędzy dobrymi właściwościami mechanicznymi a odpowiednią rozpuszczalnością w wodzie w usieciowanym stanie. Wprowadzone do struktury polimeru grupy karboksylowe stanowią także reaktywne centra, zdolne do reakcji sieciowania syntetyzowanych akrylanowych polimerów, w trakcie wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie. Drugi polimer akrylanowy B otrzymuje się na drodze polimePL 209 895 B1 ryzacji wolnorodnikowej nienasyconego kwasu karboksylowego w wodzie w obecności rozpuszczalnych w wodzie plastyfikatorów. Plastyfikator spełnia równocześnie rolę medium polimeryzacyjnego oraz nadaje rozpuszczalnym w wodzie foliom doskonałe właściwości elastyczne. Jako plastyfikator stosuje się glikole wielowodorotlenowe takie jak poli(glikol oksoetylenow) i/lub poli(glikol oksopropylenowy) i/lub glicerynę. Jako związek sieciujący stosuje się chelat metalu lub wielofunkcyjną propylenoiminę lub żywicę aminową, zapewniają one odpowiednio wysokie właściwości mechanicznych, szczególnie w przypadku magazynowania materiałów hydrofilowych. Korzystnie jako chelat metalu stosuje się acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetonian chromu i/lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie jako wielofunkcyjną propylenoiminę stosuje się alifatyczną i/lub aromatyczną i/lub cykloalifatyczną propylenoiminę i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom. Korzystnie jako żywicę aminową stosuje się żywicę melaminowoformaldehydową i/lub żywicę glikolourylową i/lub żywicę benzoguanidową i/lub żywicę mocznikową. Polimery akrylanowe sieciuje się w kanale suszącym po procesie powlekania. Korzystnie polimery akrylanowe sieciuje się na podłożu dehezyjnym. Korzystnie jako podłoże dehezyjne stosuje się papier silikonowy lub folię pokrytą adhezyjnym związkiem fluorokrzemoorganicznym.

Folia rozpuszczalna w wodzie, według wynalazku, stanowiąca produkt reakcji polimeryzacji w obecnoś ci inicjatora rodnikowego, a następnie sieciowania w podwyż szonej temperaturze, charakteryzuje się tym, że zbudowana jest na bazie poliakrylanów i stanowi produkt reakcji 10 do 100 części wagowych polimeru akrylanowego A, otrzymanego na bazie monomeru z grupami hydroksylowymi i nienasyconego kwasu karboksylowego, z 10 do 100 części wagowych polimeru akrylanowego B, otrzymanego na bazie nienasyconego kwasu karboksylowego i rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatora, przy czym reakcja przebiega w obecności związku sieciującego w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do cał kowitej masy obu polimerów akrylanowych A i B. Jako termiczny inicjator rodnikowy stosuje się N,N-azoizobutyronitryl (AIBN). Polimer akrylanowy A otrzymuje się z 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego. Korzystnie nienasycony monomer z grupą hydroksylową stanowi akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu. Monomery te, a dokładnie ich homopolimery charakteryzują się stosunkowo wysoką (powyżej 0°C) temperaturą zeszklenia i nadają syntetyzowanym polimerom korzystne właściwości mechaniczne. Jako rozpuszczalnik stosuje się typowe rozpuszczalniki organiczne, takie jak: octan etylu, aceton, toluen, n-heksan lub ich mieszaniny. Korzystnie nienasycony kwas karboksylowy stanowi kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy. Związki te wprowadza się aby osiągnąć odpowiedni balans pomiędzy dobrymi właściwościami mechanicznymi a odpowiednią rozpuszczalnością w wodzie w usieciowanym stanie. Wprowadzone do struktury polimeru grupy karboksylowe stanowią także reaktywne centra, zdolne do reakcji sieciowania syntetyzowanych akrylanowych polimerów, w trakcie wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie. Polimer akrylanowy B otrzymuje się z nienasyconego kwasu karboksylowego w wyniku polimeryzacji wolnorodnikowej w medium polimeryzacyjnym w postaci rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatoa. Plastyfikator spełnia równocześnie rolę medium polimeryzacyjnego oraz nadaje rozpuszczalnym w wodzie foliom doskonałe właściwości elastyczne. Korzystnie plastyfikator stanowi poli(glikol oksoetylenowy) i/lub poli(glikol oksopropylenowy) i/lub gliceryna. W folii związek sieciujący stanowi chelat metalu lub wielofunkcyjna propylenoimina lub żywica aminowa. Korzystnie chelat metalu stanowi acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetoninan chromu i/lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie wielofunkcyjną propylenoiminę stanowi alifatyczna i/lub aromatyczna i/lub cykloalifatyczna propylenoimina i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom. Korzystnie żywicę aminową stanowi żywica melaminowoformaldehydowa i/lub żywica glikolourylowa i/lub żywica benzoguanidowa i/lub żywica mocznikowa.

Zaletą wynalazku jest to, że pozwala on na uzyskanie w łatwy sposób rozpuszczalnych w wodzie folii na bazie poliakrylanów, charakteryzujących się doskonałymi właściwościami mechanicznymi, łatwością przetwórstwa jak również dobrą rozpuszczalnością w wodzie w szerokim zakresie pH.

Wynalazek bliżej ilustrują zamieszczone poniżej przykłady. Podane procenty wagowe odnoszą się do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych.

PL 209 895 B1

P r z y k ł a d 1

W ustawionym na ł a ź ni olejowej reaktorze o pojemnoś ci 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chł odnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 150 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując polimer akrylanowy A o 50% wag.

zawartości polimeru oraz lepkości 26,3 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnikalh wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 250 g kwasu akrylowego, 50 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 300 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie polimer akrylanowy B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 30,6 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

g polimeru A miesza się z 50 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,5 g acetyloacetonianu glinu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m² poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.

P r z y k ł a d 2

W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 150 g octanu etylu oraz 150 g acetonu. Mieszaninę ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 200 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 50 g akrylanu 2-etyioheksylu, 50 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy polimer akrylanowy A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 28,2 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika - wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 200 g kwasu β-akryloilooksypropionowego, 100 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 400 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 14,2 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

g polimeru A miesza się z 90 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,8 g acetyloacetonianu cyrkonu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m² poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.

P r z y k ł a d 3

W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 100 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 100 g akrylanu 1-hydroksypropylu, 100 g kwasu akrylowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 21,8 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 100 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu βakryloiloksypropionowego, 150 g poli(glikolu oksypropylenowego) Pluriol P 600 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny

PL 209 895 B1 w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 24,7 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

g polimeru A miesza się z 20 g polimeru B a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,5 g acetyloacetonianu glinu. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m² poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.

P r z y k ł a d 4

W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g octanu etylu oraz 100 g n-heksanu. Mieszaninę rozpuszczalników organicznych ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 50 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 50 g akrylanu

4-hydroksybutylu, 150 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu otakonowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 19,6 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g kwasu akrylowego, 50 g kwasu β-akryloilooksypropionowego, 50 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 200, 50 g poli(glikolu oksypropylenowego) Pluriol 400 oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 23,9 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

g polimeru A miesza się z 70 g polimeru B a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 1,0 g żywicy aminowej, zawierającej grupy metoksymetylowe, Cymel 3003. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m² poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.

P r z y k ł a d 5

W ustawionym na łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 150 g akrylanu 2-hydroksypropylu, 100 g kwasu akrylowego, 25 g kwasu metakrylowego, 25 g kwasu winylooctowego oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 godziny, otrzymując rozpuszczalnikowy poliakrylan A o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 20,4 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

W ustawionym na łaźni olejowej drugim reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 300 g wody destylowanej. Wodę destylowaną ogrzewa się do temperatury około 80°C, a następnie wkrapla się w ciągu 2 godzin 300 g mieszaniny złożonej z 125 g kwasu akrylowego, 75 g poli(glikolu oksyetylenowego) Lipoxol 200, 50 g gliceryny oraz 0,3 g inicjatora azowego AIBN. Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 godziny, otrzymując rozpuszczalny w wodzie poliakrylan B o 50% wag. zawartości polimeru oraz lepkości 24,8 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189.

g polimeru A miesza się z 40 g polimeru B, a następnie do otrzymanego roztworu dodaje się 0,4 g związku sieciującego - alifatyczną propylenoiminę Neocryl-2500. Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla na papierze silikonowanym, a następnie sieciuje się w suszarce przez 10 min w temperaturze 110°C. Otrzymaną w ten sposób na papierze silikonowanym usieciowaną folię polimerową o gramaturze 60 g/m² poddaje się badaniom rozpuszczalności w wodzie destylowanej przy wartościach pH= 7, 9 i 11. Czas rozpuszczania folii rozpuszczalnej w wodzie przedstawiono w Tabeli.

PL 209 895 B1

T a b e l a

Folia wg przykładu	Rozpuszczalność w wodzie [czas] przy różnych wartościach pH
pH = 7	pH = 9	pH= 11
1	12 min 10 s	10 min	7 min 24 s
2	18 min 34 s	13 min 12 s	10 min 6 s
3	16 min 45 s	11 min 48 s	9 min 21 s
4	13 min 10 s	11 min 2 s	8 min 35 s
5	14 min 50 s	11 min 30 s	9 min

Zastrzeżenia patentowe

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania folii rozpuszczalnej w wodzie polegają cy na polimeryzacji w obecnoś ci inicjatora rodnikowego i sieciowaniu w podwyższonej temperaturze, znamienny tym, że poddaje się polimeryzacji wolnorodnikowej w rozpuszczalniku organicznym monomer z grupami hydroksylowymi i nienasycony kwas karboksylowy, natomiast odrębnej polimeryzacji wolnorodnikowej w wodzie poddaje się nienasycony kwas karboksylowy z rozpuszczalnym w wodzie plastyfikatorem, następnie tak otrzymane dwa polimery poliakrylanowe miesza się ze sobą i sieciuje się w obecności związku sieciującego, przy czym stosunek sieciowanych polimerów akrylanowych zawiera się w przedziale od 10/100 części wagowych do 100/10 części wagowych, zaś związek sieciujący dodaje się w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się polimeryzacji 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego.
3. Sposób wed ł ug zastrz. 2, znamienny tym, ż e jako nienasycony monomer z grupą hydroksylową stosuje się akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako nienasycony kwas karboksylowy stosuje się kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako plastyfikator stosuje się poli(glikol oksoetylenowy) i/lub poli(glikol oksopropylenowy), i/lub glicerynę.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek sieciujący stosuje się chelat metalu lub wielofunkcyjną propylenoiminę lub żywicę aminową.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako chelat metalu stosuje się acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetoninan chromu i/lub acetyloacetonian cynku.
8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako wielofunkcyjną propylenoiminę stosuje się alifatyczną i/lub aromatyczną i/lub cykloalifatyczną propylenoiminę i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom.
9. Sposób według zaostrz. 6, znamienny tym, że jako żywicę aminową stosuje się żywicę melaminowoformaldehydową i/lub żywicę glikolourylową i/lub żywicę benzoguanidową i/lub żywicę mocznikową .
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimery akrylanowe sieciuje się w kanale suszącym po procesie powlekania.
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimery akrylanowe sieciuje się na podłożu dehezyjnym.
12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako podłoże dehezyjne stosuje się papier silikonowy lub folię pokrytą adhezyjnym związkiem fluorokrzemoorganicznym.
13. Folia rozpuszczalna w wodzie stanowiąca produkt reakcji polimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego, a następnie sieciowania w podwyższonej temperaturze, znamienna tym, że zbudowana jest na bazie poliakrylanów i stanowi produkt reakcji 10 do 100 części wagowych polimeru akryPL 209 895 B1 lanowego A, otrzymanego na bazie monomeru z grupami hydroksylowymi i nienasyconego kwasu karboksylowego, z 10 do 100 części wagowych polimeru akrylanowego B, otrzymanego na bazie nienasyconego kwasu karboksylowego i rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatora, przy czym reakcja przebiega w obecności związku sieciującego w ilości 0,01 do 10% wagowych, w odniesieniu do całkowitej masy obu polimerów akrylanowych A i B.
14. Folia według zastrz. 13, znamienna tym, że polimer akrylanowy A otrzymuje się z 5 do 95% wagowych nienasyconego monomeru zawierającego w swojej strukturze grupę hydroksylową i 5 do 95% wagowych nienasyconego kwasu karboksylowego.
15. Folia według zastrz. 14, znamienna tym, że nienasycony monomer z grupą hydroksylową stanowi akrylan 2-hydroksypropylu i/lub akrylan 1-hydroksypropylu i/lub akrylan 2-hydroksyetylu i/lub akrylan 4-hydroksypropylu.
16. Folia według zastrz. 13, znamienna tym, że nienasycony kwas karboksylowy stanowi kwas (met)akrylowy i/lub winylooctowy i/lub fumarowy i/lub β-akryloilooksypropionowy i/lub krotonowy i/lub akonitowy i/lub dimetyloakrylanowy i/lub trichloroakrylanowy i/lub kwas itakonowy i/lub akrylowy.
17. Folia według zastrz. 13, znamienna tym, że polimer akrylanowy B otrzymuje się z nienasyconego kwasu karboksylowego w wyniku polimeryzacji wolnorodnikowej w medium polimeryzacyjnym w postaci rozpuszczalnego w wodzie plastyfikatora.
18. Folia według zastrz. 13, znamienna tym, że plastyfikator stanowi poli(glikol oksoetylenowy) i/lub poli(glikol oksopropylenowy) i/lub gliceryna.
19. Folia według zastrz. 13, znamienna tym, że związek sieciujący stanowi chelat metalu lub wielofunkcyjna propylenoimina lub żywica aminowa.
20. Folia według zastrz. 19, znamienna tym, że chelat metalu stanowi acetyloacetonian glinu i/lub acetyloacetonian tytanu i/lub acetyloacetonian cyrkonu i/lub acetyloacetoninan chromu i/lub acetyloacetonian cynku.
21. Folia według zastrz. 19, znamienna tym, że wielofunkcyjną propylenoiminę stanowi alifatyczna i/lub aromatyczna i/lub cykloalifatyczna propylenoimina i/lub propylenoiminę zawierających w swojej strukturze heteroatom.
22. Folia według zaostrz. 19, znamienna tym, że żywicę aminową stanowi żywica melaminowoformaldehydowa i/lub żywica glikolourylowa i/lub żywica benzoguanidowa i/lub żywica mocznikowa.