PL210118B1 - Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL210118B1
PL210118B1 PL384177A PL38417707A PL210118B1 PL 210118 B1 PL210118 B1 PL 210118B1 PL 384177 A PL384177 A PL 384177A PL 38417707 A PL38417707 A PL 38417707A PL 210118 B1 PL210118 B1 PL 210118B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nitrophenyl
reaction
bis
general formula
group
Prior art date
Application number
PL384177A
Other languages
English (en)
Other versions
PL384177A1 (pl
Inventor
Stanisław Sobiak
Jakub Różański
Original Assignee
Univ Medyczny Im Karola Marcinkowskiego W Poznaniu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Medyczny Im Karola Marcinkowskiego W Poznaniu filed Critical Univ Medyczny Im Karola Marcinkowskiego W Poznaniu
Priority to PL384177A priority Critical patent/PL210118B1/pl
Publication of PL384177A1 publication Critical patent/PL384177A1/pl
Publication of PL210118B1 publication Critical patent/PL210118B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe podstawione pochodne N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1, sposób otrzymywania nowych podstawionych pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1 oraz zastosowanie nowych podstawionych pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu.
Nowymi podstawionymi pochodnymi N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu według wynalazku są związki o ogólnym wzorze 1,
w którym:
- R1 oznacza: 2-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, 2,4-dinitrofenyl, 3-chloro-4-fluorofenyl, 4-jodofenyl,
4-(trifluorometylo)fenyl, 2,5-dichlorofenyl, 1,2,3,4,5-pentafluorofenyl,
- R2 oznacza H.
w drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1, w którym:
- R1 oznacza podstawione i niepodstawione jedno-, dwu- lub trójpierś cieniowe grupy aromatyczne lub heteroaromatyczne posiadające równe lub różne podstawniki takie jak: halogen, grupa alkilowa, arylowa, alkoksylowa, nitrylową, dialkiloaminowa, alkilotiolowa, alkilosulfonylonylowa, nitrowa, przy czym R2 nie oznacza jakichkolwiek pierścieni heteroaromatycznych posiadających w pierścieniu grupę NH,
- R2 oznacza: H, fenyl lub alkil zawieraj ący od 1 do 5 atomów wę gla.
Sposób otrzymywania, według wynalazku, pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, polega na reakcji, przedstawionej na schemacie 1, pomiędzy odpowiednią hydrazyną o ogólnym wzorze 2, r1-n-nh2 (2) w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, a bicyklicznym amidoacetalem, 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktanem (ADBO) o wzorze 3,
PL 210 118 B1
Reakcję syntezy, według wynalazku, pomiędzy odpowiednią hydrazyną a bicyklicznym amidoacetalem prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ale nie wyższej niż 100°C, przez okres od 10 minut do 7 dni.
Korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ale nie wyższej niż 80°C, w czasie od 30 minut do 5 dni, a w szczególności w temperaturze nie wyższej niż 60°C przez okres od 3 godzin do 3 dni.
Korzystny wpływ na przebieg reakcji ma mieszanie mieszaniny reakcyjnej.
Korzystne jest także prowadzenie reakcji pomiędzy równoważnymi molowo ilościami obu substratów.
Reakcję syntezy według wynalazku prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: N,N-dialkiloamidy, sulfotlenki, wę glowodory aromatyczne, alkohole, nitryle, etery, wę glowodory chlorowane lub ich mieszaniny.
Korzystne jest prowadzenie reakcji w rozpuszczalniku wybranym z grupy: N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, metanol, etanol, izopropanol, acetonitryl, diglym, dioksan lub ich mieszaniny.
Szczególnie korzystne jest prowadzenie reakcji w N,N-dimetyloformamidzie lub metanolu.
Po zakończeniu reakcji produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej i w zależności od właściwości produktu i jego rozpuszczalności oczyszcza się jedną z następujących metod:
Metoda 1
Rozpuszczalnik usuwa się przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem, a surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację, jeżeli jest ciałem stałym lub na kolumnie chromatograficznej, jeżeli jest cieczą.
Metoda 2
Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się, w celu wytrącenia surowego produktu, odpowiedni rozpuszczalnik, w którym produkt reakcji jest nierozpuszczalny lub bardzo trudno rozpuszczalny. Wytrącony surowy produkt, ciekły lub stały, oddziela się i oczyszcza przez krystalizację lub na kolumnie chromatograficznej.
Do wytrącania surowego produktu stosuje się rozpuszczalnik wybrany z grupy: woda, pentan, heksan, heptan, eter dietylowy, eter diizopropylowy lub ich mieszaniny.
Korzystne do wytrącania surowego produktu jest stosowanie eteru diizopropylowego lub wody.
Krystalizację prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy: alkohole, ketony, estry, etery, nitryle lub ich mieszaniny.
Korzystnie krystalizację prowadzi się w etanolu, izopropanolu lub acetonitrylu.
Produkty ciekłe oczyszcza się znanymi metodami chromatograficznymi.
W trzecim aspekcie przedmiotem wynalazku jest zastosowanie nowych pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, jako produktów pośrednich służących do syntezy związków o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, zaś grupa -OH jest zastąpiona halogenem lub grupą metanosulfonyloksylową.
Sposób otrzymywania według wynalazku nowych pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, poprzez reakcję odpowiednich związków z bicyklicznym amidoacetalem, jakim jest 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktan (ADBO), daje początek nowej, prostej metodzie syntezy związków zawierających ugrupowania N,N-bis(2-hydroksyetylo)aminowe, N,N-bis(2-metanosulfonyloksyetylo)aminowe lub N,N-bis(2-halogenoetylo)aminowe, poprzez reakcję odpowiednich związków z bicyklicznym amidoacetalem, jakim jest 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktan (ADBO).
Wytwarzanie nowych związków według niniejszego wynalazku przedstawiono w poniższym przykładzie, który ilustruje wynalazek, lecz nie ogranicza jego zakresu. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono przy użyciu spektroskopii jądrowego rezonansu magnetycznego (NMR).
P r z y k ł a d
W kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 100 ml, zaopatrzonej w rurkę z bezwodnym chlorkiem wapnia, umieszczono roztwór 3,96 g 2,4-dinitrofenylohydrazyny w 30 ml N,N-dimetyloformamidu, do którego wkroplono w czasie 15 minut, w temperaturze pokojowej, roztwór 2,30 g ADBO w 5 ml N,N-dimetyloformamidu, intensywnie mieszając. Mieszanie kontynuowano w temperaturze pokojowej przez 3 dni, po czym zawartość kolby reakcyjnej wymieszano z 250 ml wody. Wydzielony osad odsączono, przemyto dużą ilością wody i wysuszono. Otrzymano 5,86 g N,N-bis(2-hydro4
PL 210 118 B1 ksyetylo)-N'-(2,4-dinitrofenylo)hydrazonoformamidu z wydajnością 94%, w postaci brunatnego, bezpostaciowego osadu.
1H-NMR (DMSO-d6, ppm) δ 11,28 (s, 1H, Ph-NH, zanika po dodaniu D2O); 8,76 (d, J = 2,7 Hz, 1H, 3-benzen-H); 8,29 (s, 1H, N=CH-N); 8,10 (dd, J = 9,8 Hz, 2,7 Hz, 1H, 5-benzen-H); 7,56 (d, J = 9,8 Hz, 1H, 6-benzen-H); 4,82 (t, J = 5,4 Hz, 2H, 2 x OH, zanika po dodaniu D2O); 3,60 (br.s, 4H, 2 x CH2-O); 3,38 (br.s, 4H, c 2 x N-CH2).
13C-NMR (DMS0-d6, ppm) δ 154,06; 143,12; 133,81; 129,00; 126,35; 123,71; 123,15; 115,72; 58,85; 54,58; 48,81.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe podstawione pochodne N,N-bis(2-hydroksyety]o)hydrazonoformamidu o ogólnym wzorze 1 w którym:
    - R1 oznacza 2-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, 2,4-dinitrofenyl, 3-chloro-4-fluorofenyl, 4-jodofenyl,
    4-(trifluorometylo)fenyl, 2,5-dichlorofenyl, 1,2,3,4,5-pentafluorofenyl,
    - R2 oznacza H.
  2. 2. Sposób otrzymywania podstawionych pochodnych N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazono- w którym:
    - R1 oznacza podstawione i niepodstawione jedno-, dwu- lub trójpierścieniowe grupy aromatyczne lub heteroaromatyczne posiadające równe lub różne podstawniki takie jak halogen, grupa alkilowa, arylowa, alkoksylowa, nitrylową, dialkiloaminowa, alkilotiolowa, alkilosulfonylonylowa, nitrowa, przy czym R2 nie oznacza jakichkolwiek pierścieni heteroaromatycznych posiadających w pierścieniu grupę NH,
    - R2 oznacza H, fenyl lub alkil zawierający od 1 do 5 atomów węgla polegający na reakcji pomiędzy odpowiednią hydrazyną o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, a bicyklicznym amidoacetalem, 1-aza-4,6-dioksabicyklo[3.3.0]oktanem o wzorze 3,
    PL 210 118 B1 w rozpuszczalniku organicznym.
    1
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, w którym R1 oznacza 2-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, 2,4-dinitrofenyl, 3-chloro-4-fluorofenyl, 4-jodofenyl, 4-(trifluorometylo)fenyl, 2,5-dichlorofenyl, 1,2,3,4,5-pentafluorofenyl zaś R2 oznacza H.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2 lub 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalnikach organicznych wybranych z grupy: N,N-dialkiloamidy, sulfotlenki, węglowodory aromatyczne, ketony, alkohole, estry, nitryle, etery, węglowodory chlorowane lub ich mieszaninach.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w rozpuszczalnikach wybranych z grupy: DMF, DMSO, metanol, etanol, i-propanol, diglym, acetonitryl, dioksan, lub ich mieszaninach.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w N,N-dimetyloformamidzie lub metanolu
  7. 7. Zastosowanie nowych związków według wynalazku o ogólnym wzorze 1, w którym:
    - R1 oznacza 2-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, 2,4-dinitrofenyl, 3-chloro-4-fluorofenyl, 4-jodofenyl,
    4-(trifluorometylo)fenyl, 2,5-dichlorofenyl, 1,2,3,4,5-pentafluorofenyl,
    - R2 oznacza H, jako produktów pośrednich w syntezie związków o ogólnym wzorze 1, gdzie grupa -OH została zastąpiona halogenem lub grupą metanosulfonyloksylową.
PL384177A 2007-12-28 2007-12-28 Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania PL210118B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384177A PL210118B1 (pl) 2007-12-28 2007-12-28 Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384177A PL210118B1 (pl) 2007-12-28 2007-12-28 Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL384177A1 PL384177A1 (pl) 2009-07-06
PL210118B1 true PL210118B1 (pl) 2011-12-30

Family

ID=42986613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL384177A PL210118B1 (pl) 2007-12-28 2007-12-28 Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL210118B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL384177A1 (pl) 2009-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8841460B2 (en) Tunable phenylacetylene hosts
EP1877364B1 (en) Phenylacetylene derivatives having mglur5 receptor affinity
KR20220124228A (ko) 이소인돌린 유도체, 및 이의 제약 조성물 및 용도
SU1500158A3 (ru) Способ получени производного цинолина или его кислотно-аддитивных солей
CA2029314C (en) Aqueous process for the preparation of 5-methyl-n-(aryl)- -1,2,4,-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamides
KR20040007683A (ko) 잘레플론의 제조 방법
US4650892A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
PL210118B1 (pl) Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)hydrazonoformamidu, ich zastosowanie oraz sposób ich otrzymywania
Messaad et al. LE and ICT properties of pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines based dyes: Experiments and DFT/TDDFT calculations
Ahmed Convenient synthesis and biological activity of 4-aminomethylene 1-phenylpyrazolidine-3, 5-diones
Aly et al. N‐[4‐(dicyanomethylazo) phenyl]‐2‐saccharin‐2‐ylacetamide in the synthesis of pyridazine and pyrimidine derivatives
CA2887025C (en) 2,3'-anhydro-2'-deoxy-5-fluorouridine derivatives with cytotoxic activity, a manufacturing process and application
TWI716060B (zh) 用於合成2-羥基喹㗁啉的區域選擇性一步驟方法
EP0064199B1 (en) Novel secalonic acid derivatives and method for preparing thereof
Amer et al. On the chemistry of cinnoline V [1]. Reactions of 4-aminocinnolines with amines
Metwally A Novel Synthesis of 1, 4-Bis (thiopyrano-(2, 3-d) thiazolyl) benzene Derivatives
Saeed et al. Synthesis, Identification of Some New 1, 2, 4-triazole Derivatives from 2-(4-methoxyphenyl)-3-ethyl acetate-4 (3H)-quinazolinone and Evaluation Anti-Oxidant Activity
Amer et al. Reactions of acenaphthenequinone derivatives with some aromatic and aliphatic amines
PL217355B1 (pl) Nowe podstawione N,N-bis(2-hydroksyetylo)-N'-acylohydrazonoformamidu oraz sposób ich otrzymywania
KR101868438B1 (ko) 아미드 유도체의 제조방법
US11414400B2 (en) Method for preparing sulfonamides drugs
Mohareb et al. Heterocyclic Synthesis with Enamines: Convenient Syntheses of Polyfunctionally Substituted Pyrazole, Pyridine, Pyrimidine and Pyrazolo [3, 4‐d] pyrimrdine Derivatives
Wijma et al. Synthesis and herbicidal activities of some new compounds generating 2, 6-dichlorobenzonitrile
Khodairy Synthesis of polyfused thieno (2, 3-b) thiophenes Part 3: Synthesis of thienopyrimidinotetrazole, thienopyrimidinotriazepine, thienopyrimidinotriazine, thienopyrimidinotriazole and pyrazolylthienopyrimidine derivatives
PL242022B1 (pl) Związki, pochodne 4-nitro-2,1,3-benzoksadiazolu oraz sposób ich otrzymywania

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20101228