PL210199B1 - Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL210199B1 PL210199B1 PL384474A PL38447408A PL210199B1 PL 210199 B1 PL210199 B1 PL 210199B1 PL 384474 A PL384474 A PL 384474A PL 38447408 A PL38447408 A PL 38447408A PL 210199 B1 PL210199 B1 PL 210199B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- bis
- amine
- ethyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 13
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 8
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical class O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940111131 antiinflammatory and antirheumatic product propionic acid derivative Drugs 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105325 3-dimethylaminopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011938 amidation process Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- HRBCMLJNMCILOP-UHFFFAOYSA-N butyl 3-[(3-butoxy-3-oxopropyl)-methylamino]propanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCN(C)CCC(=O)OCCCC HRBCMLJNMCILOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical group CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical class CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego oraz sposób ich wytwarzania. Nowe pochodne kwasu propionowego. stanowią półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych. znajdujących między innymi zastosowanie w wyrobach chemii gospodarczej, wyrobach kosmetycznych oraz wyrobach przemysłu tworzyw sztucznych.
W literaturze przedmiotu, np. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, John Wiley and Sons, 1991-1998, vol. 2, str. 182-187, opisanych jest wiele sposobów wytwarzania amidów. Niepodstawione amidy kwasów tłuszczowych RCONH2, wytwarzane są w reakcji kwasów karboksylowych RCOOH z amoniakiem w temperaturze ok. 200°C. N-podstawione lub N,N-dipodstawione amidy są wytwarzane w reakcjach dowolnych czynników acylujących stanowiących: wolne kwasy, ich estry z małocząsteczkowymi alkoholami, chlorki kwasowe, bezwodniki lub naturalne triglicerydy, z aminami pierwszo- lub drugorzędowymi. W zależności od reaktywności czynnika acylującego i aminy, procesy amidowania prowadzone są w temperaturze począwszy od temperatury pokojowej - przykładem są reakcje amidowania amin pierwszorzędowych chlorkami kwasowymi - lub znacznie podwyższonej, np. reakcje pomiędzy naturalnymi triglicerydami i aminami drugorzędowymi. Reakcje amidowania prowadzone są przy użyciu stechiometrycznych ilości reagentów lub stosowany jest nadmiar jednego z nich, zwykle aminy. Reakcje prowadzone są bez użycia katalizatora, lub dla skrócenia czasu reakcji i/lub podwyższenia wydajności procesu, stosowane są katalizatory. Zastosowanie katalizatorów kwasowych, np.. kwasu borowego, przedstawiono w Tang, P., Organic Syntheses, vol. 81, 2005, str. 262-267, na przykładzie reakcji kwasów aromatycznych i alkiloaromatycznych z aminami aromatycznymi. Zastosowanie kwasów: mrówkowego, octowego, propionowego łub adypinowego jako kwasowych katalizatorów, przedstawiono w Allef, P., Begoihn, U., Gruning, B., Klein, R., Peggau, J., US Pat. Appl. Pub. 2006/0128599 (2006). na przykładzie reakcji amidowania naturalnych triglicerydów 3-dimetyloaminopropyloaminą. Przykłady zastosowania katalizatorów zasadowych, np., w postaci wodorotlenku sodu lub metanolanu sodu, przedstawiono w Chakrabarti, P.M.. US 3,941,817 (1976), na przykładzie reakcji naturalnych triglicerydów lub estrów metylowych kwasów tłuszczowych z aminoetyloetanoloaminą.
Aminowe pochodne N-alkilo-podstawionych amidów kwasu propionowego zostały wykorzystane do wytwarzania wielu N-podstawionych akrylamidów. Pierwotnie, estry kwasu akrylowego i małocząsteczkowych alkoholi alifatycznych - zwykle akrylan metylu lub akrylan etylu - poddawano reakcji addycji Michaela z dimetylo- lub dietyloaminą, otrzymując związki (R')2NCH2CH2COOR, w których R' i R stanowiły CH3 lub C2H5. Związki te stanowiące aminoestry kwasu propionowego. poddawano następnie reakcjom amidowania aminami alifatycznymi pierwszorzędowymi RNH2 lub drugorzędowymi (R)2NH, otrzymując amidoaminy kwasu propionowego (R')2NCH2CH2CONHR lub (R')2NCH2CH2CON(R)2. Związki te, ogrzewane w podwyższonej temperaturze w obecności silnych kwasów, ulegały rozkładowi z wydzieleniem N-podstawionych amidów kwasu akrylowego CH2=CHCONHR lub CH2=CHCON(R)2. Taki sposób postępowania znany jest z amerykańskich opisów patentowych nr US 2,451,436 i nr US 3,878,247. Znane są również sposoby bezpośredniej reakcji estrów kwasu akrylowego i/lub metakrylowego oraz małocząsteczkowych alkocholi z aminami pierwszo- i drugorzędowymi. w kierunku N-podstawionych lub N,N-dipodstawionych amidów kwasu akrylowego lub metakrylowego, co przedstawiono, np., w zgłoszeniu PCT. nr WO 2006/056366.
Nie zostały dotychczas opisane w literaturze długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego o nazwie N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy.
Istotą wynalazku są nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego. które stanowią N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony alifatyczny łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18.
Sposób wytwarzania N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony alifatyczny łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18, według wynalazku, polega na katalizowanej zasadą reakcji amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin o wzorze ogólnym 2, w którym R1 stanowi prosty alifatyczny łańcuch węglowodorowy CmH2m+1, a m stanowi 1, 2 lub 4, długołańcuchowymi aminami alifatycznymi o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1 a n zawiera się w granicach od 6 do 18, wziętych w stechiometrycznych ilościach, korzystnie
PL 210 199 B1 w temperaturze od 20° do 65°C, w obecnoś ci rozpuszczalnika, korzystnie w postaci alkoholu metylowego, alkoholu etylowego lub bezwodnego alkoholu etylowego. Produkty reakcji po jej zakończeniu ewentualnie oczyszcza się znanymi sposobami.
Zgodnie z wynalazkiem, reakcji amidowania poddaje się mieszaninę N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-aminy o wzorze ogólnym 2 i długołańcuchowe aminy alifatycznej o wzorze ogólnym 3, użytych w proporcji 1 : 2. Korzystnie reakcję amidowania prowadzi się przez jednoczesne wprowadzenie do reaktora N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy o wzorze ogólnym 2, aminy alifatycznej o wzorze ogólnym 3 oraz rozpuszczalnika i katalizatora, wybranego z grupy obejmującej alkoholan sodu. alkoholan potasu, wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu.
Najkorzystniej reakcję amidowania prowadzi się w temperaturze podwyższonej, dla zapewnienia homogeniczności układu.
Zasadnicze korzyści wynikające ze sposobu według wynalazku polegają na stosowaniu łatwo dostępnych surowców, tj. długołańcuchowych amin alifatycznych i N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin pochodnych małocząsteczkowych alkoholi i prostocie sposobu prowadzenia reakcji amidowania. Dodatkową zaletą jest bardzo wysoka selektywność reakcji, polegająca na tym, że w surowych produktach reakcji zasadniczo nie ma niepożądanych produktów ubocznych w postaci N-[3-(alkiloamido)propylo]-N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-metyloamin, R1OOCCH2CH2N(CH3)CH2CH2CONHR oraz N-alkilo-N-[3-(alkiloamido)propylo]amin, RNH(CH3)CH2CH2CONHR, gdzie R i R1 mają znaczenie jak powyżej. Sposób według wynalazku gwarantuje wysoką wydajność reakcji oraz łatwość oczyszczania produktów.
Długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego o nazwie N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminy mogą być wykorzystane jako półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych. znajdujących zastosowanie w wyrobach chemii gospodarczej, wyrobach kosmetycznych, wyrobach przemysłu tworzyw sztucznych, itp.
Sposób według wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]amin oraz na schemacie przedstawiającym reakcję amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy długolańcuchową aminą ahfatyczną.
P r z y k ł a d I
W termostatowanym reaktorze umieszczonym na mieszadle magnetycznym i zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną umieszcza się 22,36 g (0,110 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(metoksykarbonylo)etylo]aminy, 34,61 g (0,220 mola) 1-decyloaminy oraz roztwór metanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 1,0 g metalicznego sodu w 30 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się. intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie reakcję kontynuuje się w temperaturze 65°C przez 2 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze 0 - 4°C do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej, uzyskuje się 35,7 g (71,5% wag.) czystej, -N-metylo-N,N-bis[3-(decyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 84°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,88 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 1,22-1,36 (multiplet, 28H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 1,46-1,55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 3,21 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)7CH3), 6,7 oraz 1,8 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)7CH3, o sumarycznej integracji 2H, 2,67 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,34 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,24 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d II
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 22,69 g (0,098 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etyIo]aminy, 36,76 g (0,196 mola) 1-dodecyloaminy oraz roztwór wodorotlenku sodu jako katalizatora, przygotowanego przez rozpuszczenie 1,5 g stałego wodorotlenku sodu w 50 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się. intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 3 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze 5 - 15°C do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 40,2 g (80,3% wag.) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(dodecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 87°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,88 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)9CH3), 1,22-1,36 (multiplet, 36H, -NHCH24
PL 210 199 B1
CH2(CH2)9CH3), 1,40-1,55 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)9CH3), 3,21 (kwartet, 4H, -NHCH2-CH2(CH2)7CH3), 6,7 oraz 1,76 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)9CH3, o sumarycznej integracji 2H, 2,67 (tryplet, 4H, -NCH2-CH2C(O)NH-), 2,34 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,24 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d III
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 15,23 g (0,0530 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(butoksykarbonylo)etylo]aminy, 22,62 g (0,106 mola) 1-tetradecyloaminy oraz roztwór metanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 0,48 g metalicznego sodu w 30 cm3 alkoholu metylowego. Reakcję prowadzi się, intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 4 godziny, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 3 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 30 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze pokojowej do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 26,7 g (88,9%) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(tetradecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 92°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCl3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,89 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 1,20-1,36 (multiplet, 44H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 1,47-1,51 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 3,22 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)11CH3), 6,7 oraz 1,7 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)11CH3, o sumarycznej integracji 2H), 2,68 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,35 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,25 (singlet, 3H, CH3N-).
P r z y k ł a d IV
Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 17,05 g (0,0737 mola) N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminy, 39,73 g (0,1474 mola) 1-oktadecyloaminy oraz roztwór etanolanu sodu jako katalizatora, przygotowanego przez roztworzenie 0,6 g metalicznego sodu w 50 cm3 bezwodnego alkoholu etylowego. Reakcję prowadzi się intensywnie mieszając zawartość reaktora w temperaturze 20°C przez 5 godzin, a następnie kontynuuje w temperaturze 65°C przez 4 godziny. Po jej zakończeniu, zawartość reaktora przenosi się ilościowo do kolby, dodaje 50 cm3 alkoholu metylowego i pozostawia w temperaturze pokojowej do wykrystalizowania produktu. Po odsączeniu wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu w temperaturze pokojowej uzyskuje się 47,7 g (95,5% wag.) czystej, N-metylo-N,N-bis[3-(oktadecyloamido)propylo]aminy w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 105°C. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0,91 (tryplet, 6H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 1,21-1,35 (multiplet, 60H, -NHCH2CH2-(CH2)15CH3), 1,49-1,53 (multiplet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 3,24 (kwartet, 4H, -NHCH2CH2(CH2)15CH3), 6,7 oraz 1,6 (dwa szerokie singlety przypisane wolnym i związanym wiązaniem wodorowym protonom -NHCH2CH2(CH2)15CH3, o sumarycznej integracji 2H), 2,70 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,37 (tryplet, 4H, -NCH2CH2C(O)NH-), 2,27 (singlet, 3H, CH3N-).
Claims (6)
1. Nowe dlugołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego. stanowiące N-metylo-N,N-bis[3-(alkiloamido)propylo]aminy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, n zawiera się w granicach od 6 do 18.
2. Sposób wytwarzania nowych długołańcuchowych diamidoamin pochodnych kwasu propionowego, będących N-metylo-N,N-bis[(3-(alkiloamido)propylo]aminami o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18, znamienny tym, że N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-aminy o wzorze ogólnym 2, w którym R1 stanowi prosty łańcuch alkilowy CmH2m+1, a m stanowi 1, 2 lub 4, poddaje się katalizowanej zasadą reakcji z aminami alifatycznymi o wzorze ogólnym 3, w którym R stanowi prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 6 do 18, wziętymi w stechiometrycznych ilościach, w obecności rozpuszczalnika.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy, do aminy alifatycznej o wzorze ogólnym 3, wynosi 1 : 2.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że temperatura reakcji amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy o wzorze ogólnym 2, zawiera się w granicach od temperatury pokojowej do 65°C
PL 210 199 B1
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję pomiędzy N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminą o wzorze ogólnym 2, oraz aminę alifatyczną o wzorze ogólnym 3, prowadzi się w roztworze rozpuszczalnika w postaci alkoholu metylowego, alkoholu etylowego lub bezwodnego alkoholu etylowego.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję amidowania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy o wzorze ogólnym 2, katalizuje się zasadą, wybraną z grupy obejmującej alkoholan sodu, alkoholan potasu, wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384474A1 PL384474A1 (pl) | 2009-08-31 |
| PL210199B1 true PL210199B1 (pl) | 2011-12-30 |
Family
ID=42986923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384474A PL210199B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210199B1 (pl) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023114943A3 (en) * | 2021-12-16 | 2023-08-03 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
| US12410121B2 (en) | 2020-07-16 | 2025-09-09 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Cationic lipids for use in lipid nanoparticles |
| US12491261B2 (en) | 2016-10-26 | 2025-12-09 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipid nanoparticle formulations |
| US12583816B2 (en) | 2019-10-18 | 2026-03-24 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for lipid nanoparticle delivery of active agents |
-
2008
- 2008-02-18 PL PL384474A patent/PL210199B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12491261B2 (en) | 2016-10-26 | 2025-12-09 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipid nanoparticle formulations |
| US12583816B2 (en) | 2019-10-18 | 2026-03-24 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for lipid nanoparticle delivery of active agents |
| US12410121B2 (en) | 2020-07-16 | 2025-09-09 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Cationic lipids for use in lipid nanoparticles |
| WO2023114943A3 (en) * | 2021-12-16 | 2023-08-03 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
| US12129223B2 (en) | 2021-12-16 | 2024-10-29 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384474A1 (pl) | 2009-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7374171B2 (ja) | Ｃ－ｈ酸性（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| KR20150061661A (ko) | 벤즈아미드 화합물의 합성에 유용한 화합물 | |
| PL210199B1 (pl) | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania | |
| CN104254536B (zh) | 用二取代碳二亚胺和二亚丙基三胺生产1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]癸‑5‑烯 | |
| PL77584B1 (pl) | ||
| US20230060251A1 (en) | Synthesis of capsaicin derivatives | |
| CN1198797C (zh) | O－烷基异脲的制备 | |
| US9006486B2 (en) | Synthesis of N1,N3-bis(2,3-dihydroxypropyl)-5-nitroisophthalamide | |
| JP6466107B2 (ja) | ４−フェニルチオ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 | |
| JP4167832B2 (ja) | ジニトロジアザアルカン及その中間体の製造方法 | |
| CN1368947A (zh) | 酰化1,3－二羰基化合物的制备方法 | |
| EP3638647B1 (en) | Process for mono n-alkylation of aminophenol | |
| RU2809166C2 (ru) | Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот | |
| PL206981B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin | |
| DE2836520C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha , beta -ungesättigten, N-substituierten Carbonsäureamiden | |
| RU2348611C1 (ru) | Способ получения n,n-диалкилзамещенных амидов адамантилалкилкарбоновых кислот | |
| JP3171483B2 (ja) | 含フッ素アミノ安息香酸誘導体 | |
| US6916947B2 (en) | Method of producing amino carboxylic acids | |
| JP6466109B2 (ja) | ２−ベンジルオキシ−５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 | |
| CN106582435A (zh) | 一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺 | |
| BRPI0515915B1 (pt) | Processo para produção de amidas de ácidos graxos substituídos por n,n-dialquila | |
| RU2285694C1 (ru) | Способ получения n-замещенных имидов дифеновой кислоты | |
| DE2221109A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-anilincarbonsaeureestern und -nitrilen | |
| PL200613B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin | |
| PL207347B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110218 |