PL206981B1 - Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin - Google Patents
Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminInfo
- Publication number
- PL206981B1 PL206981B1 PL376384A PL37638405A PL206981B1 PL 206981 B1 PL206981 B1 PL 206981B1 PL 376384 A PL376384 A PL 376384A PL 37638405 A PL37638405 A PL 37638405A PL 206981 B1 PL206981 B1 PL 206981B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- methyl
- bis
- methylamine
- amines
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 28
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCBr DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis-[2-(aIkoksykarbonylo)etylo]amin. Związki te nadają się do wykorzystania jako półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych przeznaczonych do wytwarzania wyrobów chemii gospodarczej, wyrobów kosmetycznych i innych.
Aminoestry są związkami zawierającymi, co najmniej jedno ugrupowanie estrowe oraz co najmniej jedno ugrupowanie aminowe w postaci pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędowego atomu azotu. Aminoestry wytwarzane są w reakcjach amin pierwszorzędowych i drugorzędowych z estrami nienasyconych kwasów karboksylowych, lub w reakcjach pierwszorzędowych lub drugorzędowych amin z chlorowcowymi pochodnymi estrów kwasów karboksylowych. Z literatury znane są sposoby wytwarzania aminoestrów oraz aminodiestrów o ogólnych strukturach, odpowiednio, RNH-CH2CH2COOR' i RN(CH2CH2COOR')2, w których R stanowi podstawnik alkilowy lub alkiloaromatyczny, a R' stanowi grupę metylową -CH3 lub etylową -C2H5. Znane są z amerykańskich opisów patentowych US Nr 2468012, US Nr 2810752 i US Nr 2816920 oraz opisane przez E.H. Riddle w monografii Monomeric Acrylic Esters, Reinhold, New York, 1954, str. 153, sposoby wytwarzania aminoestrów R-NHCH2CH2COOCH3 i/lub aminodiestrów R-N(CH2CH2COOCH3)2 w reakcjach długołańuchowych amin alifatycznych z estrem metylowym kwasu akrylowego, przekształcanych następnie w amfoteryczne kwasy alkiloaminopropionowe R-NHCH2CH2COOH lub alkiloiminodipropionowe R-N(CH2CH2COOH)2, bądź anionoaktywne mono- i dikarboksylany, R-NHCH2-CH2COONa i R-N(CH2CH2COONa)2. Z publikacji: M.S. McElvain, J. Am. Chem. Soc, 48, 2179 (1926), znany jest sposób otrzymywania N-alkiIo-N,N-bis[2-(detoksykarbonylo)etylo]amin z wydajnością od 65 do 75%, polegający na wprowadzaniu estru etylowego kwasu 3-bromopropionowego do alkoholowego roztworu pierwszorzędowej alkiloaminy o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu węglowodorowym C2 - C5. Z publikacji: W.B. Thomas, S.M. McElvain, J. Am. Chem. Soc, 54, 3295 (1933), znany jest sposób otrzymywania N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonyIo)etylo]aminy z wydajnością 34%, w reakcji N-metylo-N-[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminy z równomolową ilością jej bromowodorku. D.R. Howton w publikacji: J. Org. Chem., 10, 277 (1945), potwierdził sposób otrzymywania N-metylo-N,N-bis[2-(detoksykarbonylo)etylo]aminy z wydajnością 84%, zaproponowany przez R. Mozingo i J.H. McCracken'a w publikacji: Org. Syntheses, 20, 35 (1940), polegający na wprowadzaniu 60% roztworu estru etylowego kwasu akrylowego w alkoholu etylowym do roztworu metyloaminy w alkoholu etylowym, w temperaturze nie przekraczającej 40°C, przy stosunku molowym reagentów metyloamina : akrylan etylu równym 1 : 2, co prowadziło do uzyskania w/w aminodiestru z wydajnością 83 - 86%. L.E. Craig i D.S. Tarbell w publikacji: J. Am. Chem. Soc, 71, 465 (1949) podali, iż stosując ten sam sposób postępowania co Mozingo i McCracken, uzyskali N-metylo-N,N-bis[2-(detoksykarbonylo)etylo]aminę z wydajnością 90%. S.M. McElvain i K. Rorig w publikacjach: J. Am. Chem. Soc, 70, 1820 (1948) i 70, 1826 (1948), opisali sposób otrzymywania N-alkilo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]amin w reakcjach: metyloaminy, izopropyloaminy lub n-butyloaminy z akrylanem etylu, prowadzonych w ciśnieniowym reaktorze w temperaturze, odpowiednio, 65, 175 lub 125°C, przez okres, odpowiednio, 1, 10, lub 10 godzin, uzyskując oczekiwane produkty z wydajnościami, odpowiednio, 80, 56 i 13%. N.L. Alringer i S.P. Jindal w publikacji: J. Org. Chem., 37, 1042 (1972) podali, że w reakcji metyloaminy z akrylanem etylu uzyskali N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminę z wydajnością 78%. K. Hofer, R. Kessier, U. Dollberger i R. Gross w opisie patentowym GB Nr 1072118 (1963), ujawnili sposób wytwarzania z wysokimi wydajnościami N-alkilo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]amin, który polega na wprowadzaniu nadmiaru akrylanu etylu do długołańuchowej aminy w temperaturze 40-45°C, a po 4 godzinach rekcji podnoszeniu temperatury do 95-100°C i kontynuacji reakcji przez 20 godzin. W przypadku użycia stearyloaminy i akrylanu etylu w stosunku molowym 1 : 2,1, po odparowaniu pod obniżonym ciś nieniem nieprzereagowanego akrylanu etylu, uzyskano surową N-stearylo-N,N-bis-[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminę z wydajnością 98.2%. Podobnie S.E. Denmark, D.C. Forbes, D.S. Hays, J.S. DePue i R.G. Wilde w publikacji: J. Org. Chem., 60, 1391 (1995) stwierdzili, iż stosując procedurę McElvain'a i Rorig'a, wprowadzając nadmiar akrylanu metylu do oziębionego do 0°C roztworu długołańcuchowej alkiloaminy w metanolu (stosunek molowy reagentów wynosił 2,2:1), uzyskali N-alkilo-N,N-bis[2-(metoksykarbonylo)etylo]aminy (alkil: heksyl, nonyl, dodecyl, pentadecyl i oktadecyl) z wydajnościami od 63 do 98%). P. Shao, R.A.L. Gendron i D.J. Berg w publikacji: Can. J. Chem., 78, 255 (2000), otrzymali aminodiestry w reakcji metyloaminy, fe/f-butyloaminy i α-metylobenzyloaminy z akrylanem metylu, przez wkraplanie akrylanu metylu do metanolowego roztworu aminy w temperaturze pokojowej i kontynuowanie reakcji przez, odpoPL 206 981 B1 wiednio, 5 godz. w temperaturze pokojowej, 1 tydzień i 24 godz. w temperaturze wrzenia mieszaniny. Stosując reagenty w stosunku molowym amina : akrylan =1:2, wydzielali z mieszanin reakcyjnych aminodiestry z wydajnością, odpowiednio, 95, 52 i 85% metodą destylacji frakcjonowanej, po oddzieleniu produktów ubocznych, tzn. odpowiednich aminoestrów. W weryfikowanym w laboratorium politechniki Wrocławskiej procesie otrzymywania N-metylo-N,N-bis[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminy według sposobu R. Mozingo i J.H. McCracken'a, potwierdzono 83% mol wydajności oczyszczonego przez destylację próżniową aminodiestru (temp. wrzenia 143°C/mmHg, n20D 1,4410), lecz jednocześnie jako produkt uboczny uzyskano z wydajnością 5,5%mol aminoester, N-metylo-N-[2-(etoksykarbonylo)etylo]aminę, o temperaturze wrzenia 48°C/57mmHg.
Według wynalazku sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch alkilowy CnH2n+1 a n zawiera się w granicach od 1 do 18, polega na tym, że stopniowo wprowadza się wolną metyloaminę do estru alkilowego kwasu akrylowego, przy zachowaniu stosunku molowego reagentów, metyloaminy do estru alkilowego kwasu akrylowego w granicach od 1 : 2 do 1,05 : 2, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze od 0 do 35°C, a po jej zakończeniu produkty oczyszcza się w razie potrzeby znanymi sposobami.
Zasadnicze korzyści wynikające ze sposobu według wynalazku polegają na stosowaniu stechiometrycznych lub bardzo zbliżonych do stechiometrycznych ilości reagentów, wytwarzaniu N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin z bardzo wysoką, zbliżoną do teoretycznej, wydajnością i braku w produktach reakcji niepożądanych produktów ubocznych w postaci N-metylo-N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin.
Długołańcuchowe N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]aminy mogą być wykorzystane jako półprodukty do wytwarzania związków wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych znajdujących zastosowanie przy wytwarzaniu wyrobów chemii gospodarczej, wyrobów kosmetycznych i innych.
Sposób według wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin oraz na schemacie przedstawiającym reakcję metyloaminy z estrem alkilowym kwasu akrylowego.
P r z y k ł a d I
W ciś nieniowym reaktorze zaopatrzonym w manometr, mieszadło mechaniczne, termometr i rurkę wgłębną do wprowadzania gazu pod poziom cieczy, umieszcza się 43,6g (0,506 mola) estru metylowego kwasu akrylowego. Do reaktora stopniowo wprowadza się z ciśnieniowego zbiornika 7,86g (0,253 mola) gazowej metyloaminy intensywnie mieszając jego zawartość i utrzymując temperaturę reakcji poniżej 30°C i nadciśnienie do 0,03 MPa. Po zakończeniu dozowania reaktor pozostawia się w temperaturze pokojowej szczelnie zamknięty na okres 1 doby. Uzyskuje się 50,9g (99,0%) surowego produktu, a w wyniku jego frakcjonowanej destylacji 50,4g (98,0%) czystej N-metylo-N,N-bis[2-(metoksykarbonylo)etylo]aminy w postaci nieznacznie zabarwionej oleistej cieczy o temperaturze wrzenia 134°C/12 mmHg i n20D 1,4430.
Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 2,10 (singlet, 3H, NCH3), 2,57 (tryplet, 4H, J = 7,1 [Hz], NCH2CH2C(O)O), 2,33 (tryplet, 4H, J = 7,1 [Hz], NCH2 CH2C(O)O), 3,53 (singlet, 6H, OCH3).
P r z y k ł a d II
W ciś nieniowym reaktorze zaopatrzonym w manometr, mieszadło mechaniczne, termometr i rurkę wgłębną do wprowadzania gazu pod poziom cieczy, umieszcza się 24,9g (0,135 mola) estru oktylowego kwasu akrylowego. Do reaktora stopniowo wprowadza się z ciśnieniowego zbiornika 2,20 g (0,071 mola) gazowej metyloaminy intensywnie mieszając jego zawartość utrzymując temperaturę reakcji poniżej 30°C i nadciśnienie do 0,02 MPa. Po zakończeniu dozowania reaktor pozostawia się w temperaturze pokojowej szczelnie zamknię ty na okres 1 doby. Po odgazowaniu nieprzereagowanej metyloaminy uzyskuje się 26,4 g (98,0%) czystej N-metylo-N,N-bis[2-(oktyloksykarbonylo)etylo]aminy w postaci nieznacznie zabarwionej oleistej cieczy.
Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 0,82 (tryplet, 6H, J = 6,5 [Hz], OCH2CH2(CH2)5CH3), 1,16-1,36 (multiplet, 20H, OCH2CH2(CH2)5CH3), 1,51-1,63 (multiplet, 4H, OCH2CH2(CH2)5CH3), 3,99 (tryplet, 4H, J = 6,7 [Hz], OCH2CH2(CH2)5CH3), 2,18 (singlet, 3H, NCH3), 2,39 (tryplet, 4H, J = 7,2 [Hz], NCH2CH2C(O)O), 2,65 (tryplet, 4H, J = 7,2 [Hz], NCH2CH2C(O)O).
PL 206 981 B1
P r z y k ł a d III
W ciś nieniowym reaktorze zaopatrzonym w manometr, mieszadło mechaniczne, termometr i rurkę wgłębną do wprowadzania gazu pod poziom cieczy, umieszcza się roztwór 35,3 g (0,147 mola) estru dodecylowego kwasu akrylowego w 15 cm3 propanolu-2. Do reaktora stopniowo prowadza się z ciś nieniowego zbiornika 2,40 g (0,077 mola) gazowej metyloaminy intensywnie mieszaj ą c jego zawartość i utrzymując temperaturę reakcji poniżej 30°C i nadciśnienie do 0,02 MPa. Po zakończeniu dozowania reaktor pozostawia się w temperaturze pokojowej szczelnie zamknięty na okres 1 doby. Po odparowaniu nieprzereagowanego nadmiaru metyloaminy i propanolu-2 pozostałość krystalizuje się z alkoholu metylowego w temperaturze 0 - 4°C i ods ą cza oraz suszy wykrystalizowany osad produktu.
Przesącz zatęża się do około 1/4 objętości i ponownie pozostawia do krystalizacji w temperaturze 0 - 4°C. Po odsączeniu dodatkowej ilości wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu oraz po połączeniu osadów, uzyskuje się sumarycznie 35,9 g (95,5%) czystej N-metylo-N,N-bis[2-(dodecyloksykarbonylo)etylo]aminy o temperaturze topnienia 15,5 - 15,7°C, n20 = 1,4543.
Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 0,85 (tryplet, 6H, J = 6,5 [Hz], OCH2CH2(CH2)9CH3), 1,18-1,38 (multiplet, 36H, OCH2CH2(CH2)9CH3), 1,54-1,68 (multiplet, 4H, OCH2CH2(CH2)9CH3), 4,03 (tryplet, 4H, J = 6,7 [Hz], OCH2CH2(CH2)9CH3), 2,21 (singlet, 3H, NCH3), 2,42 (tryplet, 4H, J = 7,2 [Hz], NCH2CH2C(O)O), 2,68 (tryplet, 4H, J = 7,1 [Hz], NCH2CH2C(O)O).
P r z y k ł a d IV
W ciśnieniowym reaktorze zaopatrzonym w manometr, mieszadło mechaniczne, termometr i rurkę wgłębną do wprowadzania gazu pod poziom cieczy, umieszcza się roztwór 45,1 g (0,139 mola) estru oktadecylowego kwasu akrylowego w 25 cm3 propanolu-2. Do reaktora sto-pniowo wprowadza się z ciśnieniowego zbiornika 2,27g (0,073 mola) gazowej metyloaminy intensywnie mieszając jego zawartość i utrzymując temperaturę reakcji około 35°C i nadciśnienie do 0,02 MPa. Po zakończeniu dozowania reaktor pozostawia się w temperaturze pokojowej szczelnie zamknięty na okres 1 doby. Po odparowaniu nieprzereagowanego nadmiaru metyloaminy i propanolu-2 pozostałość krystalizuje się z alkoholu metylowego w temperaturze 0 - 4°C i odsącza oraz suszy wykrystalizowany osad produktu. Przesącz zatęża się do około f objętości i ponownie pozostawia do krystalizacji w temperaturze 0 - 4°C. Po odsączeniu dodatkowej ilości wykrystalizowanego produktu i jego wysuszeniu oraz po połączeniu osadów, uzyskuje się sumarycznie 44,4g (94,0%) czystej N-metylo-N,N-bis[2-(oktadecyloksykarbonylo)etylo]aminy o temperaturze topnienia 56 - 60°C.
Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 0,90 (tryplet, 6H, J = 6,5 [Hz], OCH2CH2(CH2)15CH3), 1,22-1,42 (multiplet, 60H, OCH2CH2-(CH2)15CH3), 1,58-1,70 (multiplet, 4H, OCH2CH2(CH2)15CH3), 4,08 (tryplet, 4H, J = 6,6 [Hz], OCH2CH2(CH2)15CH3), 2,27 (singlet, 3H, N(CH3), 2,48 (tryplet, 4H, J = 7,2 [Hz], NCH2CH2C(O)), 2,74 (tryplet, 4H, J = 7,1 [Hz], NCH2CH2C(O)).
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metyIo-N,N-bis[2-(aIkoksykarbonylo)etylo]amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 1 do 18, w reakcji metyloaminy z estrami alkilowymi kwasu akrylowego o wzorze ogólnym 2, w którym R i n mają podane wyżej znaczenia, znamienny tym, że metyloaminę stopniowo wprowadza się do estrów alkilowych kwasu akrylowego, a stosunek molowy metyloaminy do estru alkilowego kwasu akrylowego wynosi od 1:2 do 1,05:2, temperatura reakcji, zaś zawiera się w granicach od 0 do 35°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się wolną metyloaminę.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376384A PL206981B1 (pl) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376384A PL206981B1 (pl) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL376384A1 PL376384A1 (pl) | 2007-02-05 |
| PL206981B1 true PL206981B1 (pl) | 2010-10-29 |
Family
ID=43013648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL376384A PL206981B1 (pl) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206981B1 (pl) |
-
2005
- 2005-07-29 PL PL376384A patent/PL206981B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL376384A1 (pl) | 2007-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9284262B2 (en) | Process for preparing esteramide compounds | |
| EP0197407B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dithiolan-3-pentansäure (Thioctsäure) | |
| JP2005047885A (ja) | β−アルコキシプロピオンアミド類、溶剤、洗浄剤および液状薬剤組成物、並びにβ−アルコキシプロピオンアミド類の製造方法 | |
| DE2809102C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α,β-ungesättigen Carbonsäureamiden | |
| EP0514683B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylchloriden | |
| PL206981B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin | |
| PL210199B1 (pl) | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania | |
| JP3773534B2 (ja) | ２−シアン−３，３−ジアリールアクリル酸エステルの製造方法 | |
| US6525213B1 (en) | Process for preparing esters | |
| EP0346852B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-chlor-3-alkoxy-but-2E-en-säurealkylester | |
| US2578788A (en) | Preparation of beta-tertiary aminoacrylic esters from alkoxyacrylic esters | |
| PL200613B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin | |
| EP0449777B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylpropionaten | |
| EP0395984B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Cyan-3,3-diarylacrylsäureestern | |
| EP0554844B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Omega-(O-substituierten Urethano)alkylcarbonsäureestern | |
| JP6040079B2 (ja) | アミド誘導体の製造方法 | |
| ES2513565T3 (es) | Procedimiento de preparación de compuestos esteramidas | |
| EP1354869B1 (en) | Process for producing quaternary ammonium salt having ester group | |
| DE2119518A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituiertenN-Chlormethylcarbamidsäureestern und -thiolestern | |
| EP0671380B1 (de) | Verfahren zur katalytischen Abspaltung von Carbonsäureester- und Acylgruppen aus organischen Verbindungen | |
| JPS5940817B2 (ja) | ジカルボン酸エステル及びその製造方法 | |
| AU636072B2 (en) | Process for producing hemiketals and hemithioketals | |
| PL207347B1 (pl) | Sposób wytwarzania długołańcuchowych N-metylo-N,N-bis[2-(alkoksykarbonylo)etylo]amin | |
| DE2836520C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha , beta -ungesättigten, N-substituierten Carbonsäureamiden | |
| JPS5838261A (ja) | 新規な１，３−二置換イミダゾ−ル誘導体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080729 |