PL210577B1 - New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method - Google Patents

New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method

Info

Publication number
PL210577B1
PL210577B1 PL384120A PL38412007A PL210577B1 PL 210577 B1 PL210577 B1 PL 210577B1 PL 384120 A PL384120 A PL 384120A PL 38412007 A PL38412007 A PL 38412007A PL 210577 B1 PL210577 B1 PL 210577B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
silane
phenylethynyl
dimethylbis
poly
phenyloethinylo
Prior art date
Application number
PL384120A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL384120A1 (en
Inventor
Tomasz Andryszewski
Wojciech Czerwiński
Daniel Kaczor
Original Assignee
Univ Mikołaja Kopernika
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Mikołaja Kopernika filed Critical Univ Mikołaja Kopernika
Priority to PL384120A priority Critical patent/PL210577B1/en
Publication of PL384120A1 publication Critical patent/PL384120A1/en
Publication of PL210577B1 publication Critical patent/PL210577B1/en

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silan] oraz sposób jego wytwarzania. Związek ten posiada właściwości foto- i elektroluminescencyjne, a po domieszkowaniu stanowi półprzewodnik.The present invention relates to a novel poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane] and a method of its production. This compound has photo- and electroluminescent properties, and after doping it becomes a semiconductor.

Sposób wytwarzania nowego poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silanu] o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą 20 do 50, polega na tym, że najpierw fenyloacetylen poddaje się reakcji z butylolitem, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną z dichlorodimetylokrzemem, w temperaturze 273 K - 298 K, a następnie uzyskany dimetylobis(fenyloetynylo)silan oddziela się przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym poddaje go reakcji polimeryzacji w obecności pary jonowej sodu i benzenu jako katalizatora, a uzyskany produkt oczyszcza w typowy sposób.The method of producing a new poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane] of the general formula I, in which n is an integer from 20 to 50, consists in reacting first phenylacetylene with butyl lithium, and the obtained reaction mixture with dichlorodimethylsilicon at a temperature of 273 K - 298 K, and then the obtained dimethylbis (phenylethynyl) silane is separated by distillation under reduced pressure, then it is polymerized in the presence of sodium and benzene ion pair as a catalyst, and the obtained product is purified in a conventional manner.

Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest prosta synteza i łatwa dostępność surowców. Otrzymany produkt daje się łatwo wydzielić z mieszaniny poreakcyjnej.A significant advantage of the method according to the invention is simple synthesis and easy availability of raw materials. The product obtained can be easily separated from the reaction mixture.

Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, został bliżej przedstawiony w niżej podanym przykładzie. Widmo IR rejestrowano na spektrofotometrze FTIR Perkin Elmer Spectrum 2000, widma 1H NMR w CDCI3 na aparacie Varian Gemini 2000, zaś 13C NMR CP/TOSS na aparacie Brucker AMX 300.The method according to the invention, without limiting its scope of protection, is presented in the following example. The IR spectrum was recorded on a Perkin Elmer Spectrum 2000 FTIR spectrophotometer, 1 H NMR spectra in CDCl3 on a Varian Gemini 2000 instrument, and 13 C NMR CP / TOSS on a Brucker AMX 300 instrument.

P r z y k ł a dP r z k ł a d

Wytwarzanie poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silanu]Preparation of poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane]

Wytwarzanie związku prowadzi się czteroetapowo.The preparation of the compound is carried out in four stages.

Etap 1. Otrzymywanie fenyloacetylenolituStage 1. Preparation of phenylacetylene lithium

Do kolby okrągłodennej zaopatrzonej w chłodnice zwrotną umieszczonej w łaźni lodowej na stoliku mieszadła magnetycznego wprowadzono 28,4 cm3 2,7 M butylolitu w heptanie. Następnie przez 30 minut wkrapla się za pomocą strzykawki 8 g (0,0783 mola) fenyloacetylenu. W trakcie wkraplania fenyloacetylenu z roztworu wydziela się szklisty osad fenyloacetylenolitu oraz gazowy butan.28.4 cm 3 of 2.7 M butyllithium in heptane were introduced into a round bottom flask equipped with reflux condensers in an ice bath on a magnetic stirrer table. Then 8 g (0.0783 mol) of phenylacetylene are added dropwise via a syringe over 30 minutes. During dropwise addition of phenylacetylene, a glassy precipitate of lithium phenylacetylene and gaseous butane separates from the solution.

Etap 2. Otrzymywanie dimetylobis(fenyloetynylo)silanuStep 2. Preparation of dimethylbis (phenylethynyl) silane

Do mieszaniny poreakcyjnej z etapu 1, utrzymując temperaturę 273 K wkrapla się przez okres 30 minut 4,975 g (0,0385 mola) dichlorodimetylokrzemu. Dodanie dichlorodimetylokrzemu powoduje rozpuszczenie osadu, a roztwór przybiera barwę mleczno-białą. Po dodaniu całości dichlorodimetylokrzemu kolbę ogrzewa się do temperatury pokojowej i w tym stanie utrzymuje przez okres 3 godziny intensywnie mieszając. Po upływie tego czasu do kolby dodaje się 30 cm3 eteru etylowego i 50 cm3 wody w celu rozpuszczenia osadu chlorku litu. Klarowny dwufazowy roztwór przelewa się do rozdzielacza i oddziela warstwę eterową, którą następnie suszy się nad bezwodnym chlorkiem wapnia przez okres 12 godzin. Produkt poddaje się destylacji prostej, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem zbierając frakcję wrzącą w temperaturze 430 K.4.975 g (0.0385 mol) of dichlorodimethylsilicon are added dropwise to the reaction mixture from stage 1, maintaining the temperature at 273 K, over a period of 30 minutes. The addition of dichlorodimethylsilicon dissolves the precipitate and the solution becomes milky white. After all the dichlorodimethylsilicon had been added, the flask was warmed to room temperature and kept there for 3 hours with vigorous stirring. After this time, 30 cm 3 of diethyl ether and 50 cm 3 of water are added to the flask to dissolve the precipitate of lithium chloride. The clear two-phase solution was poured into a separating funnel and the ether layer was separated, which was then dried over anhydrous calcium chloride for 12 hours. The product is subjected to simple distillation and then under reduced pressure, collecting the fraction boiling at 430 K.

Etap 3. Otrzymywanie pary jonowej benzenu i soduStage 3. Obtaining the benzene and sodium ion pair

Do kolby dwuszyjnej zaopatrzonej w chłodnice zwrotną umieszczonej na stoliku mieszadła magnetycznego wprowadza się w atmosferze argonu 50 cm3 N,N-dimetyIoformamidu, 6,986 g (0,0894 mola) benzenu i 1,897 g (0,0825 mola) metalicznego sodu. Całość intensywnie miesza się w temperaturze pokojowej przez okres 30 minut a następnie w temperaturze poniżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika przez okres 60 minut. Początkowo roztwór zmienia barwę na pomarańczową, a gdy już cały sód przereaguje staje się brunatny.To a two-necked flask equipped with a reflux condenser, placed on the table a magnetic stirrer are introduced under an argon atmosphere of 50 cm 3 of N, N-dimetyIoformamidu, 6.986 g (0.0894 moles) and 1.897 g (0.0825 mole) of sodium metal. The mixture is stirred vigorously at room temperature for 30 minutes, and then at a temperature below the boiling point of the solvent for 60 minutes. Initially, the solution turns orange, and when all the sodium has reacted, it turns brown.

Etap 4. Otrzymywanie poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silanu]Stage 4. Preparation of poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane]

Do gorącej mieszaniny poreakcyjnej z etapu 3 wkrapla się roztwór 4,980 g (0,01912 mola) dimetylobis(fenyloetynylo)silanu w 20 cm3 N,N-dimetyloformamidu. Zawartość kolby intensywnie miesza się utrzymując temperaturę poniżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika organicznego przez kolejne 8 godzin. Po tym czasie kolbę ochładza się do temperatury pokojowej i dodaje do niej 200 cm3 wodnego roztworu kwasu solnego. W czasie tego procesu z roztworu wydziela się jasno brązowy osad, który po ogrzaniu ulega agregacji. Osad odsącza się na gorąco a następnie przemywa w zlewce z gorącą wodą z dodatkiem kwasu solnego. Odsączony polimer suszony się przez okres 24 godzin w temperaturze 333 K.A solution of 4.980 g (0.01912 mol) of dimethylbis (phenylethynyl) silane in 20 cm 3 of N, N-dimethylformamide is added dropwise to the hot reaction mixture from step 3. The contents of the flask were stirred vigorously keeping the temperature below the boiling point of the organic solvent for another 8 hours. After this time, the flask is cooled to room temperature and added to the 200 cm 3 of an aqueous solution of hydrochloric acid. During this process, a light brown precipitate separates from the solution which aggregates upon heating. The precipitate is filtered off while hot and then washed in a beaker with hot water with the addition of hydrochloric acid. The filtered off polymer was dried for 24 hours at 333 K.

Analiza IR: 700 cm-1 CAr-H deformacyjne pozapłaszczyznowe; 760 cm-1 CAr-H deformacyjne; 1075 cm-1 CAr-H deformacyjne w płaszczyźnie; 1261 cm-1 (CH3)2-Si nożycowe symetryczne; 1354 cm-1 CH2 drgania deformacyjne wachlarzowe; 1385 cm-1 CH3-Si nożycowe asymetryczne; 1446 cm-1 nożycowe pierścienia aromatycznego; 1494 cm-1 rozciągające pierścienia aromatycznego; 1599 cm-1 C=C rozciągające; 2929 cm-1 Si-CH3 rozciągające.IR analysis: 700 cm -1 CAr-H out-of-plane deformation; 760 cm -1 CAr-H deformation; 1075 cm -1 CAr-H in-plane deformation; 1261 cm -1 (CH3) 2-Si symmetrical scissors; 1354 cm -1 CH2 fan deformation vibrations; 1385 cm -1 CH3-Si asymmetric scissor; 1446 cm -1 scissors for an aromatic ring; 1494 cm -1 stretching of the aromatic ring; 1599 cm -1 C = C stretching; 2929 cm -1 Si-CH3 stretching.

PL 210 577 B1PL 210 577 B1

Analiza 1H NMR: 0,1 ppm położony jest sygnał od wodorów grup metylowych związanych bezpośrednio z atomem krzemu. Między 6,5 a 8 ppm położone są sygnały wodorów pierścieni aromatycznych.Analysis 1 H NMR: 0.1 ppm is the signal of the hydrogens of the methyl group linked directly to a silicon atom. Between 6.5 and 8 ppm are the hydrogen signals of the aromatic rings.

Analiza 13C NMR: 30 ppm położony jest sygnał pochodzący od węgli grup metylowych połączonych bezpośrednio z atomem krzemu. W zakresie od 110 do 145 ppm znajdują się sygnały węgli z pierścieni aromatycznych oraz węgli tworzących wiązania wielokrotne. 13 C NMR analysis: 30 ppm is the signal derived from the carbons of the methyl groups directly linked to the silicon atom. In the range from 110 to 145 ppm there are signals of carbons from aromatic rings and carbons forming multiple bonds.

Claims (2)

1. Nowy poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silan] o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą 20 do 50.1. A novel poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane] of the general formula, wherein n is an integer of 20 to 50. 2. Sposób wytwarzania poli[dimetylobis(fenyloetynylo)silanu] o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą 20 do 50, znamienny tym, że fenyloacetylen poddaje się reakcji z butylolitem, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną z dichlorodimetylokrzemem, w temperaturze 273 K - 298 K, a następnie uzyskany dimetylobis(fenyloetynylo)silan oddziela się przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym poddaje go reakcji polimeryzacji w obecności pary jonowej sodu i benzenu jako katalizatora, a uzyskany produkt oczyszcza w typowy sposób.2. A process for the production of poly [dimethylbis (phenylethynyl) silane] of the general formula, in which n is an integer from 20 to 50, characterized in that phenylacetylene is reacted with butyl lithium and the resulting reaction mixture with dichlorodimethylsilicon at a temperature of 273 K - 298 K, and then the obtained dimethylbis (phenylethynyl) silane is separated by distillation under reduced pressure, and then polymerized in the presence of sodium and benzene ion pair as a catalyst, and the obtained product is purified in a conventional manner.
PL384120A 2007-12-21 2007-12-21 New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method PL210577B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384120A PL210577B1 (en) 2007-12-21 2007-12-21 New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384120A PL210577B1 (en) 2007-12-21 2007-12-21 New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL384120A1 PL384120A1 (en) 2009-06-22
PL210577B1 true PL210577B1 (en) 2012-02-29

Family

ID=42986449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL384120A PL210577B1 (en) 2007-12-21 2007-12-21 New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL210577B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL384120A1 (en) 2009-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hilborn et al. Poly (aryl ether-benzoxazoles)
JP5466927B2 (en) Fluorene polyester oligomer and method for producing the same
JP5940548B2 (en) Novel spirobifluorene compounds
JP6612078B2 (en) Benzoxazine compound, method for producing the same, and benzoxazine resin
CN101838380A (en) Propargyl ether modified silicon-containing aryne resin
JP4895537B2 (en) Calixarene polymer and process for producing the same
CN103467742A (en) Polyvinylene sulfide and preparation method thereof
JP4596663B2 (en) Bis (hydroxyphenylthio) fluorene compound and method for producing the same
PL210577B1 (en) New poly [dimethylobis (phenyloethinylo) silane] and its production method
TW200402430A (en) Method for producing a dendrimer, thiophene compound, and method for producing a thiophene compound
CN106496525B (en) A kind of synthetic method of polymers being configured to approach with carbon-to-carbon double bond
CN112538004A (en) Octafluorocyclopentenyl benzocyclobutene functionalized monomer and preparation and application thereof
JP6447988B2 (en) Composition containing cyclic siloxane compound, method for producing cyclic siloxane compound, and method for producing siloxane polymer
PL210576B1 (en) New poly [di-heptynodimethylosilane] and its production method
CN114790294B (en) Methyl vinyl-containing silicon naphtalene resin, preparation method and application thereof
KR20140109619A (en) Poly(ethersulfone) resin
CN103298797B (en) The preparation method of metaxalone
JP4251024B2 (en) Aromatic carboxylic acid and its acid chloride, and synthesis method
JP2006219440A (en) Process for producing aromatic dicarboxylic acid
Xiao et al. Synthesis of 2, 2′-diamino-7-tert-butyl-9, 9′-spirobifluorene starting from 4, 4′-di-tert-butylbiphenyl
JP2814517B2 (en) Aromatic diamine and aromatic polyamide
JP7709704B2 (en) Novel graphene nanoribbons and their manufacturing method
JP2002241495A (en) New 1,3-benzoxazine monomer bearing propargyl ether group and polybenzoxazine obtained by polymerizing the same
CN112707918B (en) A kind of preparation method of polycyclic diketone condensed ring molecule
TWI324590B (en) Bis ( diphenylvinyl ) arene compound

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20111221