Wiadomo, ze przez iV-alkylowanie kwa- sów! lbaribiturowych, podwójnie podstawio¬ nych przy 5-atomie wegla, otrzymuje sie zwiazki o dzialaniu róznego rodzaju. I tak przez W-metylowanie lub iV-etylowanie kwasów aryilo-alkylo-ibarbiturowych mozna bylo otrzymac produkty cenne pod wzgle¬ dem leczniczym, wykazujace w porówna¬ niu z odpowiedniemi produktami, niealky- lowanemi przy azocie, dluzej trwajace dzialanie przeciwepileptyczne, podczas gdy w przeciwienstwie do tego #-alkylowanie kwasów C-cyklopenitenylo lub C-cyklohek- senylo-C-alkylobarbiturowych doprowadzi¬ lo do równiez bardzo cennych produk¬ tów o szybko rozpoczynajacem ^sie i sto¬ sunkowo szybko ustajacem dzialaniu na- sennem i odurzajacem. W przeciwienstwie do tego wiiadomo, ze pewne #-alkylowane kwasy C.C-d-wiualkylo-barbiturowe sa bar¬ dzo trujace wzglednie wskutek swiego dzia¬ lania pobocznego nie sa brane pod uwage przy stosowaniu w praktyce.Wykryto, ze mozna osiagnac nowe po¬ chodne kwasu barbiturowego, pozbawione wspomnianych niedogodnosci znanych kwa¬ sów ^-alkylo-C.C-dwualkylobafrbiturowych, wytwanzajac, w spoisób sam przez sie zna¬ ny, zwiazki #-alkylowe takich kwasów CC - dwualkyilobarbituirowych, w" których jedtaa ze zwiazanych z weglem grup alky- lowydh stanowi grupa metylowa, a drugazawiera oo jaiajnmi^j 3 sioapy wegla. Grupa alkylowa o co najmniej 3 atomach wegla moze byc nasycona lub nienasycona i moze byc podstawiona reszta alicyjkliiczna jak w reszcie eykloheksyloetylowej lub tez moze wystepowac w postaci nasyconych cyklicz¬ nych grup alkylowych.W celu wytworzenia 7V-alkylow!&nycih kwasów barbiturowych wedlug wynalaizku niniejszego mozna np. kwasy malonowe Wb kwasy cyjianooctowe, podstawione jedna grupa metylowa i ;je*diia jfnppa ailkylowa 0 co najmniej 3 atomach wegla, lub ich po¬ chodne, jak np. estry, amidy, ^stjry kwasów amidowych, chlorki, glteyle i podobne zwiazki, kondensowac zapomoca znanych sposobów z alkylomocznikami na odipo- wiednie N-jedno- lub dwualkylowane kwa¬ sy C-metylo-C-alkylobarbiturowe i iV-jed- no-alkylowane zwiazki, ewentualnie prze¬ prowadzic w ilch sole. Zamiast alkyloanocz- ników mozna do tej kondensacji stosowac równiez pochodne mocznika, jak. np, N- alkylowa$ae gu^Ldyny, tiomorawiki, etery izomocznikowe, i otrzymywane przytkaj produkty posrednie mozna przeprowadzac w powyzej opisane Af-alkylowane kwasy C-metylio-C-a!lkylobaiibiturowe.Poza tern mozna równiez do wytwarza¬ nia Af-jedno- lub dwuallkylowanych kwasów bar'biturowych, postawionych przy w^glu jedna grupa metylowa i jedna grupa alky- lowia o co najmniej 3 atomach wegla, sto¬ sowac jako materjal wyjsciowy sam kwas baanbiturowy lub takie produkty podstawie- nia kwasu barbiturowego, jakie zawieraja juz jeden lub wieksza liczbe potrzebnych podstawników, a brakujace jeszcze pod¬ stawniki mozna wprowadzic zapomoca zna¬ nych sposobów do kwasu barbiturowego wzglednie jego produktów podstawienia.Zapiiast kwasu barbiturowego lub jego produktów podstawienia mozna równiez w tym ostatnio wymienionym przypadku sto¬ sowac pochodne kwasu barbiturowego, przypzem powistaj ace poczatkowo produkty posrednie przeprowadza sie w sposób zwy¬ kly w N-jedno- lub dwualkylowane kwasy C - metylo - C - alkylobarbiturowe powyzej scharakteryzowanego rodzaju.Do wytwarzania N - jedhoalkylowych zwiazków okazalo sie szczególnie odpo- wiedniem alkylowanie pochodnych cyjano- iminowych kwasu barbiturowego wzglednie jego C-podstawionych pochodnych. Otrzy¬ mywane przytem, jako produkt posredni, kwasy Af-alkylo-#'-cyjano-iminobarbituro- we, podstawione przy wegju jedna grupa metylowa i jedna grupa alkylowa o co naj¬ mniej 3 atojoaacib-weglfci rozklada sie w spo¬ sób zipany la *|dp$wiefinie kwasy Af-alkylo- C-metylo-C-alkylobarbiturowe.Sole Af-jednoalkylowanych pochodnych kwasu barbiturowego, wytworzonych we¬ dlug wynalazku niniejszego, mozna otrzy¬ mac sposobami zwyklemi, dzialajac odpo- wiedniemi zasadami.Przyklad L 20 czesci wagowych sodu rozpuszcza sie w 400 czesciach wagowych alkoholu etylowego i dodaje 50 czesci wa¬ gowych metylomocznika i 90 czesci wago¬ wych estru etylowego kwasu butylometylo- malonowego oraz ogrzewa do wrzenia w ciagu 8 godzin. Nastepnie mieszanine reak¬ cyjna zakwasza sie kwasem octowym i od¬ parowuje alkohol. Do pozostalosci dodaje sie wody, wyciaga wydzielony produkt ete- renji) roztwór eterowy wstrzasa sie poczat¬ kowo z roztworem dwuweglanu, poczem z n-lugiem sodowym. Przy zakwaszaniu tego roztworu w n-lugu sodowym wypada kwas N - metylo - CC - metylo - butylo * barbi¬ turowy; po rozpuszczeniu i wytraceniu z cykloheksanu wykazuje on punkt topnienia 87°C. Otrzymany kwas daje sie destylowac równiez w prózni; punkt wrzenia 133 — 135°C pod cisnieniem 1 mm. Zapomoca al¬ koholanu sodowego mozna go latwo prze¬ prowadzic w sól sodowa, nadzwyczaj latwo rozpuszczalna w wodzie.Podobnie mozna wytworzyc kwas N- metylo-C.C*{n-heksylo)-metylo-barbiturowy. — 2 —Dwtykje on w tempersturae SS&—S&5PC pod dsnienksm. 1,5 mm.Przyklad II. 9,5 ;czesoi wagowych sodu rotzpafircaa sie w 260 czesciach wagow^ych -suchego alkoholu etylowego i do roztworu tego dodaje 42 czesci ?wagowycii £stru roe- tylo-alylomalonowBgo i 20 czesci wagowych metylomocznika. Wytworzona mieszanine goltrje sie -w ciagu 6—8 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. ~P© ochlodzeniu wykrystalizo¬ wana sól odsacza sie, rozpuszcza w wodzie i wydziela kwas zapotnoca kwasu octowe¬ go. Po przekrystalizowamu z wody1 otrzy¬ many kwas Af**melylo*CX-aneLylo-alylQ-bar- biturowy wykazuje punkt topnienia 13SPC.Podobnie mozna równiez wytworryc kwas Af^n^tylo-C-C-bromoalylo^ietylobar- bkurowy. Destyluje on w temperaturze 136—138° C pod cisnieniem lf5 mm.Z alylomocznika i estru kwasu metylo- izeamylo-malonoiwego otrzymuje sie w spo¬ sób podobny kwas 7V-alylo-C-metylo-C-izo- aaaylobarbiturowy o punkoie wrzenia 150°C podcisnieniem 1 mm (punkt topnienia 68— 69°C).Przyklad III. 46 czesci wagowych sodu metalicznego rozpuszcza sie w 500 czesciach wagowych metanolu, nastepnie dodaje 92 czesci wagowych dwucyjanodwuamidu i 256 czesci wagowych estru dwuetylowego kwasu cykloheksylo - metylo - malonowego (punkt wrzenia 137—138°C pod cisnieniem 1 mm) i mieszanine ogrzewa w ciagu 10 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna w temperaturze 70 — 80°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna pozostawia do ostygniecia, poczem wkrapla, mieszajac, 140 czesci wagowych siarczanu dwumetylowego, przyczem nalezy baczyc, aby temperatura podczas doplywu tego zwiazku nie przekraczala 50°C. Skoro tem¬ peratura reakcji zacznie opadac, oddesty- lowuje sie alkohol metylowy, pozostalosc zadaje 6-krotna iloscia (w stosunku do jej wagi) 20%-ego wodnego roztworu kwasu siarkowego i gotuje pod chlodnica zwrotna, mieszajac, w ciagu 6 godzin. Po ochlodze- «a wisacza sie «*rydzk*o«y fewae 'W-mety- lo - C.C - cykkiieksyio - metylobarbiturowy, rmpaszom J* i wydziela ^powrotem % roz¬ cienczonego alkoholu. Otrzymaj© r$ie 'bez¬ barwne igly o punkcie topnienia 134°C. Sól soctowa tego kwasu twarzy prodfstó bez¬ barwny, latwo rozpuszczalny w wodzie.Kwas ^m^ykl^^-i^prap^temclylo- barbiturowy^ ottzymatiy w sposób p tworzy ie23b*rwtie igly o ponkcie toptóenkt 168°Cf jego sól sadowm ^est nadzwytaaj la¬ two TCKpaszcealna w wodzie, KJwas ]Y-Tne^lo^.€^^l74oh tylo-barbiturowy fest produktem oiei^tym.Przyklad IV. Do roztworu 46 czesci wagowych sodu w 1060 czesciach wagowych alkoholu absolutnego dodaje ^ste 75 czesci wagowych jednometylomocznika i 258 cae- sci wagowych estru dwuetylowego kwasu metylo-/?-etylobutylo-malonowego, poczem mieszanine ogrzewa pod chlodnica zwrotna, mieszajac, w ciagu mniej wiecej 10 godz w temperaturze *90°C. Nastepnie oddestylo- wuje sie wieksza czesc alkoholu pod zmniej- szonem cisnieniem, rozpuszcza ochlodzona pozostalosc w wodzie, wodny roztwór wstrzasa z benzenem, oddziela waYstwe wodna i zakwasza rozcienczonym kwasem siarkowym do odczynu kwasnego przy próbie na kongo.Wydzielajacy sie oleisty kwas C-Ome- tylo - /? - etylo - butylo - N - metylo - barbitu¬ rowy krzepnie po pewnym czasie na gaszcz krystaliczny, który odsacza sie, przemywa zimna woda, rozpuszcza i wydziela z 50%-ego alkoholu.Otrzymuje sie w ten sposób bezbarwne igly o punkcie topnienia 101—102°C, rozpu¬ szczajace sie latwo w rozcienczonym lugu sodowym.Przyklad V. Zapomoca kondensacji 272 czesci wagowych estru dwuetylowego kwa¬ su metylo-jz-metyloheksylo-malonowego z roztworem etylanu sodowego i jednometylo- mocznikiem w stosunku ilosciowym, poda¬ nym w przykladzie IV, otrzymuje sie kwas — 3 —C - C - metylo - y - metyloheksylo - N - mety- lobarbiturowy w postaci zóltawego oleju, który po dluzszem staniu krzepnie na ma¬ se krystaliczna. PLIt is known that with iV-alkylation of acids! Compounds of various kinds are obtained in the form of compounds which are doubly substituted at the 5-carbon atom. Thus, by the N-methylation or the N-ethylation of the aryl-alky-ibarbituric acids, it was possible to obtain medicinal products which, compared to the corresponding products, which were not alkylated with nitrogen, had a longer-lasting anti-epileptic effect, while in in contrast to this, the # -alkylation of C-cyclopenitenyl or C-cyclohexenyl-C-alkylobarbituric acids has led to also very valuable products with a rapid onset and relatively quickly cessation of the effects of sleepiness and intoxication. In contrast, it is known that certain # -alkylated CC-d-dialkyl-barbituric acids are very poisonous or due to their fresh side effects, they are not considered for practical use. It has been found that new derivatives can be obtained. of barbituric acid, devoid of the above-mentioned disadvantages of the known. -alkyl-CC-dialkylbafrbituric acids, producing, by itself by itself, by itself known, # -alkyl compounds of such CC-dialkylbarbitiric acids, in which one of the carbon-bonded alkyols The low carbon group is a methyl group, and the second one contains 3 carbon dioxide. The alkyl group of at least 3 carbon atoms can be saturated or unsaturated and can be substituted with an alicyclic residue as in the eyclohexylethyl residue or also in the form of saturated cyclic alkyl groups According to the present invention, for the production of 7V-alkyl! & Nycih barbituric acids, e.g. malonic acids Wb cyanoacetic acids, substituted with one group methyl and; dia jfnppa alkylkyl with at least 3 carbon atoms, or their derivatives, such as, for example, esters, amides, amidic acid compounds, chlorides, glteyles and similar compounds, condensate using known methods with alkyl ureas into appropriate N-mono- or dialkylated C-methyl-C-alkylobarbituric acids and V-mono-alkylated compounds, optionally convert to any number of salts. Instead of the alkylanureas, urea derivatives can also be used for this condensation. for example, N-alkyl ae gu Lydines, thiomoravi, isourea ethers, and the resulting sticky intermediates can be converted into the aforesaid Af-alkylated C-methyl-Ca! lkyloba and bituric acids. In addition to tern, it is also possible to produce Af-mono- or diallkylated barbituric acids, substituted with carbon, one methyl group and one alkyl group of at least 3 carbon atoms, use as a starting material only baanbituric acid or such substitution products of barbituric acid that already contain one or more of the required substituents, and the still missing substituents can be introduced by known methods into the barbituric acid or its substitution products. Instead of barbituric acid or its substitution products, it is also possible to use barbituric acid derivatives in this last-mentioned case. The intermediates initially obtained are converted in the usual way to N-mono- or dialkylated C-methyl acids - C - alkylobarbiturate of the above characterized type. Alkylation of cyanimine derivatives of barbituric acid or its C-substituted derivatives has proved to be particularly suitable for the production of N - monoalkyl compounds. The af-alkyl-cyano-iminobarbituric acids obtained as an intermediate product, one methyl group and one alkyl group substituted on the carbon by at least 3 atojoaacib-carbon are decomposed in a manner The salts of the Af-monoalkylated barbituric acid derivatives prepared according to the present invention can be obtained by conventional methods, using suitable bases. Example L 20 parts The sodium is dissolved in 400 parts by weight of ethyl alcohol, and 50 parts by weight of methylurea and 90 parts by weight of ethyl butylmethylmalonic acid are added and heated to the boiling point for 8 hours. The reaction mixture is then acidified with acetic acid and the alcohol is evaporated. Water is added to the residue, the separated ether product is taken out. The ethereal solution is initially shaken with the bicarbonate solution, then with sodium n-liquor. When this solution is acidified in sodium n-lug, N-methyl-CC-methyl-butyl-barbric acid is formed; it has a melting point of 87 ° C after dissolution and precipitation from cyclohexane. The obtained acid can also be distilled in a vacuum; boiling point 133-135 ° C at 1 mm pressure. With the aid of sodium alcohol, it can easily be converted to the sodium salt, extremely easily soluble in water. Likewise, it is possible to prepare N-methyl-C.C. (n-hexyl) -methyl-barbituric acid. - 2 - He sticks in the tempersturae SS & —S & 5PC under dsnienksm. 1.5 mm. Example II. 9.5 parts by weight of sodium rotzpafirca are taken up in 260 parts by weight of dry ethyl alcohol and 42 parts by weight of R-ethyl-allylmalonic acid and 20 parts by weight of methylurea are added to this solution. The resulting mixture is shaved under reflux for 6 to 8 hours. Upon cooling, the crystallized salt is filtered off, dissolved in water, and the acid is released from acetic acid. After recrystallization from water, the obtained N-methyl-CX-aneLyl-allyl-barbituric acid has a melting point of 13SPC. Similarly, N-n-methyl-C-C-bromoalyl-ethylbaric acid can be produced. It distils at 136 ° -138 ° C under a pressure of 150 ° C. 7V-alyl-C-methyl-C-iso-aaylbarbituric acid with a boiling point of 150 ° is similarly obtained from allylurea and methyl izeamyl-malonic acid ester. C underpressure of 1 mm (mp 68-69 ° C). Example III. 46 parts by weight of metallic sodium are dissolved in 500 parts by weight of methanol, then 92 parts by weight of dicyanodiamide and 256 parts by weight of cyclohexyl-methyl-malonic acid diethyl ester (boiling point 137-138 ° C under a pressure of 1 mm) are added and the mixture is heated for 10 hours for a reflux condenser at a temperature of 70-80 ° C. Then the reaction mixture is allowed to cool, then 140 parts by weight of dimethyl sulphate are added dropwise while stirring, while ensuring that the temperature during the flow of this compound does not exceed 50 ° C. As soon as the reaction temperature begins to fall, the methyl alcohol is distilled off, the residue is mixed with 6 times its weight in a 20% aqueous solution of sulfuric acid and boiled for 6 hours under reflux with stirring. After it cools down, the W-Methyl - C. C - cyclic - methyl barbituric acid is suspended, and the molten alcohol is released again. Obtain colorless needles with a melting point of 134 ° C. The acid salt of this facial acid is colorless, easily soluble in water. Acid, m, y, and barbituric acid, formed in a p-shaped way, forms the second needles with a point of 168 ° Cf, its fruit salt. It is extraordinary in water, KJacin. To a solution of 46 parts by weight of sodium in 1060 parts by weight of absolute alcohol, 75 parts by weight of monomethylurea and 258 parts by weight of methyl - /? - ethylbutyl malonic acid diethyl ester are added, and the mixture is heated under reflux, while stirring, for approximately 10 hours at * 90 ° C. Then most of the alcohol is distilled off under reduced pressure, the cooled residue is dissolved in water, the aqueous solution is shaken with benzene, separated from the water and acidified with dilute sulfuric acid until acidic in the congo test. Oily acid C-Ome is released. tylo - /? - ethyl-butyl-N-methyl-barbituite solidifies after some time on a crystalline blanket which is filtered off, washed with cold water, dissolved and separated from 50% alcohol. Colorless needles with a melting point of 101 are thus obtained 102 ° C, dissolving easily in dilute sodium liquor. Example 5 To assist in the condensation of 272 parts by weight of methyl-i-methylhexyl-malonic acid diethyl ester with a solution of sodium ethylate and monomethyl urea in the quantitative ratio given in In Example IV, -3-C-C-methyl-γ-methylhexyl-N-methylbarbituric acid is obtained in the form of a yellowish oil which solidifies to a crystalline mass after prolonged standing. PL