Wiadomo, ze przez iV-alkylowanie kwa- sów! lbaribiturowych, podwójnie podstawio¬ nych przy 5-atomie wegla, otrzymuje sie zwiazki o dzialaniu róznego rodzaju. I tak przez W-metylowanie lub iV-etylowanie kwasów aryilo-alkylo-ibarbiturowych mozna bylo otrzymac produkty cenne pod wzgle¬ dem leczniczym, wykazujace w porówna¬ niu z odpowiedniemi produktami, niealky- lowanemi przy azocie, dluzej trwajace dzialanie przeciwepileptyczne, podczas gdy w przeciwienstwie do tego #-alkylowanie kwasów C-cyklopenitenylo lub C-cyklohek- senylo-C-alkylobarbiturowych doprowadzi¬ lo do równiez bardzo cennych produk¬ tów o szybko rozpoczynajacem ^sie i sto¬ sunkowo szybko ustajacem dzialaniu na- sennem i odurzajacem. W przeciwienstwie do tego wiiadomo, ze pewne #-alkylowane kwasy C.C-d-wiualkylo-barbiturowe sa bar¬ dzo trujace wzglednie wskutek swiego dzia¬ lania pobocznego nie sa brane pod uwage przy stosowaniu w praktyce.Wykryto, ze mozna osiagnac nowe po¬ chodne kwasu barbiturowego, pozbawione wspomnianych niedogodnosci znanych kwa¬ sów ^-alkylo-C.C-dwualkylobafrbiturowych, wytwanzajac, w spoisób sam przez sie zna¬ ny, zwiazki #-alkylowe takich kwasów CC - dwualkyilobarbituirowych, w" których jedtaa ze zwiazanych z weglem grup alky- lowydh stanowi grupa metylowa, a drugazawiera oo jaiajnmi^j 3 sioapy wegla. Grupa alkylowa o co najmniej 3 atomach wegla moze byc nasycona lub nienasycona i moze byc podstawiona reszta alicyjkliiczna jak w reszcie eykloheksyloetylowej lub tez moze wystepowac w postaci nasyconych cyklicz¬ nych grup alkylowych.W celu wytworzenia 7V-alkylow!&nycih kwasów barbiturowych wedlug wynalaizku niniejszego mozna np. kwasy malonowe Wb kwasy cyjianooctowe, podstawione jedna grupa metylowa i ;je*diia jfnppa ailkylowa 0 co najmniej 3 atomach wegla, lub ich po¬ chodne, jak np. estry, amidy, ^stjry kwasów amidowych, chlorki, glteyle i podobne zwiazki, kondensowac zapomoca znanych sposobów z alkylomocznikami na odipo- wiednie N-jedno- lub dwualkylowane kwa¬ sy C-metylo-C-alkylobarbiturowe i iV-jed- no-alkylowane zwiazki, ewentualnie prze¬ prowadzic w ilch sole. Zamiast alkyloanocz- ników mozna do tej kondensacji stosowac równiez pochodne mocznika, jak. np, N- alkylowa$ae gu^Ldyny, tiomorawiki, etery izomocznikowe, i otrzymywane przytkaj produkty posrednie mozna przeprowadzac w powyzej opisane Af-alkylowane kwasy C-metylio-C-a!lkylobaiibiturowe.Poza tern mozna równiez do wytwarza¬ nia Af-jedno- lub dwuallkylowanych kwasów bar'biturowych, postawionych przy w^glu jedna grupa metylowa i jedna grupa alky- lowia o co najmniej 3 atomach wegla, sto¬ sowac jako materjal wyjsciowy sam kwas baanbiturowy lub takie produkty podstawie- nia kwasu barbiturowego, jakie zawieraja juz jeden lub wieksza liczbe potrzebnych podstawników, a brakujace jeszcze pod¬ stawniki mozna wprowadzic zapomoca zna¬ nych sposobów do kwasu barbiturowego wzglednie jego produktów podstawienia.Zapiiast kwasu barbiturowego lub jego produktów podstawienia mozna równiez w tym ostatnio wymienionym przypadku sto¬ sowac pochodne kwasu barbiturowego, przypzem powistaj ace poczatkowo produkty posrednie przeprowadza sie w sposób zwy¬ kly w N-jedno- lub dwualkylowane kwasy C - metylo - C - alkylobarbiturowe powyzej scharakteryzowanego rodzaju.Do wytwarzania N - jedhoalkylowych zwiazków okazalo sie szczególnie odpo- wiedniem alkylowanie pochodnych cyjano- iminowych kwasu barbiturowego wzglednie jego C-podstawionych pochodnych. Otrzy¬ mywane przytem, jako produkt posredni, kwasy Af-alkylo-#'-cyjano-iminobarbituro- we, podstawione przy wegju jedna grupa metylowa i jedna grupa alkylowa o co naj¬ mniej 3 atojoaacib-weglfci rozklada sie w spo¬ sób zipany la *|dp$wiefinie kwasy Af-alkylo- C-metylo-C-alkylobarbiturowe.Sole Af-jednoalkylowanych pochodnych kwasu barbiturowego, wytworzonych we¬ dlug wynalazku niniejszego, mozna otrzy¬ mac sposobami zwyklemi, dzialajac odpo- wiedniemi zasadami.Przyklad L 20 czesci wagowych sodu rozpuszcza sie w 400 czesciach wagowych alkoholu etylowego i dodaje 50 czesci wa¬ gowych metylomocznika i 90 czesci wago¬ wych estru etylowego kwasu butylometylo- malonowego oraz ogrzewa do wrzenia w ciagu 8 godzin. Nastepnie mieszanine reak¬ cyjna zakwasza sie kwasem octowym i od¬ parowuje alkohol. Do pozostalosci dodaje sie wody, wyciaga wydzielony produkt ete- renji) roztwór eterowy wstrzasa sie poczat¬ kowo z roztworem dwuweglanu, poczem z n-lugiem sodowym. Przy zakwaszaniu tego roztworu w n-lugu sodowym wypada kwas N - metylo - CC - metylo - butylo * barbi¬ turowy; po rozpuszczeniu i wytraceniu z cykloheksanu wykazuje on punkt topnienia 87°C. Otrzymany kwas daje sie destylowac równiez w prózni; punkt wrzenia 133 — 135°C pod cisnieniem 1 mm. Zapomoca al¬ koholanu sodowego mozna go latwo prze¬ prowadzic w sól sodowa, nadzwyczaj latwo rozpuszczalna w wodzie.Podobnie mozna wytworzyc kwas N- metylo-C.C*{n-heksylo)-metylo-barbiturowy. — 2 —Dwtykje on w tempersturae SS&—S&5PC pod dsnienksm. 1,5 mm.Przyklad II. 9,5 ;czesoi wagowych sodu rotzpafircaa sie w 260 czesciach wagow^ych -suchego alkoholu etylowego i do roztworu tego dodaje 42 czesci ?wagowycii £stru roe- tylo-alylomalonowBgo i 20 czesci wagowych metylomocznika. Wytworzona mieszanine goltrje sie -w ciagu 6—8 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. ~P© ochlodzeniu wykrystalizo¬ wana sól odsacza sie, rozpuszcza w wodzie i wydziela kwas zapotnoca kwasu octowe¬ go. Po przekrystalizowamu z wody1 otrzy¬ many kwas Af**melylo*CX-aneLylo-alylQ-bar- biturowy wykazuje punkt topnienia 13SPC.Podobnie mozna równiez wytworryc kwas Af^n^tylo-C-C-bromoalylo^ietylobar- bkurowy. Destyluje on w temperaturze 136—138° C pod cisnieniem lf5 mm.Z alylomocznika i estru kwasu metylo- izeamylo-malonoiwego otrzymuje sie w spo¬ sób podobny kwas 7V-alylo-C-metylo-C-izo- aaaylobarbiturowy o punkoie wrzenia 150°C podcisnieniem 1 mm (punkt topnienia 68— 69°C).Przyklad III. 46 czesci wagowych sodu metalicznego rozpuszcza sie w 500 czesciach wagowych metanolu, nastepnie dodaje 92 czesci wagowych dwucyjanodwuamidu i 256 czesci wagowych estru dwuetylowego kwasu cykloheksylo - metylo - malonowego (punkt wrzenia 137—138°C pod cisnieniem 1 mm) i mieszanine ogrzewa w ciagu 10 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna w temperaturze 70 — 80°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna pozostawia do ostygniecia, poczem wkrapla, mieszajac, 140 czesci wagowych siarczanu dwumetylowego, przyczem nalezy baczyc, aby temperatura podczas doplywu tego zwiazku nie przekraczala 50°C. Skoro tem¬ peratura reakcji zacznie opadac, oddesty- lowuje sie alkohol metylowy, pozostalosc zadaje 6-krotna iloscia (w stosunku do jej wagi) 20%-ego wodnego roztworu kwasu siarkowego i gotuje pod chlodnica zwrotna, mieszajac, w ciagu 6 godzin. Po ochlodze- «a wisacza sie «*rydzk*o«y fewae 'W-mety- lo - C.C - cykkiieksyio - metylobarbiturowy, rmpaszom J* i wydziela ^powrotem % roz¬ cienczonego alkoholu. Otrzymaj© r$ie 'bez¬ barwne igly o punkcie topnienia 134°C. Sól soctowa tego kwasu twarzy prodfstó bez¬ barwny, latwo rozpuszczalny w wodzie.Kwas ^m^ykl^^-i^prap^temclylo- barbiturowy^ ottzymatiy w sposób p tworzy ie23b*rwtie igly o ponkcie toptóenkt 168°Cf jego sól sadowm ^est nadzwytaaj la¬ two TCKpaszcealna w wodzie, KJwas ]Y-Tne^lo^.€^^l74oh tylo-barbiturowy fest produktem oiei^tym.Przyklad IV. Do roztworu 46 czesci wagowych sodu w 1060 czesciach wagowych alkoholu absolutnego dodaje ^ste 75 czesci wagowych jednometylomocznika i 258 cae- sci wagowych estru dwuetylowego kwasu metylo-/?-etylobutylo-malonowego, poczem mieszanine ogrzewa pod chlodnica zwrotna, mieszajac, w ciagu mniej wiecej 10 godz w temperaturze *90°C. Nastepnie oddestylo- wuje sie wieksza czesc alkoholu pod zmniej- szonem cisnieniem, rozpuszcza ochlodzona pozostalosc w wodzie, wodny roztwór wstrzasa z benzenem, oddziela waYstwe wodna i zakwasza rozcienczonym kwasem siarkowym do odczynu kwasnego przy próbie na kongo.Wydzielajacy sie oleisty kwas C-Ome- tylo - /? - etylo - butylo - N - metylo - barbitu¬ rowy krzepnie po pewnym czasie na gaszcz krystaliczny, który odsacza sie, przemywa zimna woda, rozpuszcza i wydziela z 50%-ego alkoholu.Otrzymuje sie w ten sposób bezbarwne igly o punkcie topnienia 101—102°C, rozpu¬ szczajace sie latwo w rozcienczonym lugu sodowym.Przyklad V. Zapomoca kondensacji 272 czesci wagowych estru dwuetylowego kwa¬ su metylo-jz-metyloheksylo-malonowego z roztworem etylanu sodowego i jednometylo- mocznikiem w stosunku ilosciowym, poda¬ nym w przykladzie IV, otrzymuje sie kwas — 3 —C - C - metylo - y - metyloheksylo - N - mety- lobarbiturowy w postaci zóltawego oleju, który po dluzszem staniu krzepnie na ma¬ se krystaliczna. PL