PL211698B1 - Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej - Google Patents
Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowejInfo
- Publication number
- PL211698B1 PL211698B1 PL383448A PL38344807A PL211698B1 PL 211698 B1 PL211698 B1 PL 211698B1 PL 383448 A PL383448 A PL 383448A PL 38344807 A PL38344807 A PL 38344807A PL 211698 B1 PL211698 B1 PL 211698B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenol
- resin
- mixture
- formaldehyde
- cresol
- Prior art date
Links
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001896 cresols Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 4
- -1 1OH alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 10
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOOLKNUJNPZAHE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;2-methylphenol Chemical compound O=C.CC1=CC=CC=C1O VOOLKNUJNPZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-1-amine Chemical compound CCCNC GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej do produkcji laminatów elektroizolacyjnych.
Z polskiego opisu patentowego nr 175 536 wynika, że ż ywicę do produkcji wyrobów elektroizolacyjnych otrzymuje się w wyniku kondensacji formaldehydu z fenolem przy stosunku molowym 1,1-1,4, w obecności katalizatora będącego produktem kwaternizacji trietanoloaminy tlenkiem etylenu przy stosunku molowym tlenku etylenu do trietanoloaminy jak 1:1-2. Katalizator stosuje się w ilości 5-15 g na 1 mol fenolu. Proces kondensacji prowadzi się do momentu przereagowania minimum 90 cg/g użytego formaldehydu, następnie zatęża się produkty kondensacji w granicach 65-96 cg/g, a roboczą lepkość żywicy uzyskuje się przez dodanie alkoholi alifatycznych C1-C3 lub ich mieszaniny.
Z polskiego opisu patentowego nr 175 868 znany jest sposób wytwarzania ż ywicy fenolowo-krezolowo-formaldehydowej do produkcji wyrobów elektroizolacyjnych polegający na wymieszaniu w temperaturze otoczenia żywicy krezolowo-formaldehydowej o czasie żelowania w granicach 250350 s z otrzymaną przez kondensację 100 cg/g frakcji krezolowej zawierającej 48 cg/g m-krezolu, z 2833 cg/g formaldehydu w obecności amoniaku z żywicą fenolowo-formaldehydową o czasie żelowania w granicach 180-350 s, którą otrzymuje się przez kondensację 100 cg/g fenolu z 33-38 cg/g formaldehydu, w obecności katalizatora będącego produktem kwaternizacji i oksyetylenowania trietanoloaminy przy stosunku molowym tlenku etylenu do trietanoloaminy jak 1-3:1. Stosunek wagowy żywicy fenolowo--formaldehydowej do żywicy fenolowo-krezolowo-formaldehydowej jest jak 1:6-20, a lepkość ustala się przez dodanie metanolu. Zastosowany do syntezy żywicy fenolowo-formaldehydowej katalizator będący produktem kwaternizacji trietanoloaminy tlenkiem etylenu, który po zakończeniu kondensacji pozostaje w stanie niezmienionym (wolnym) i jako czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy negatywnie wpływa na właściwości dielektryczne laminatów. Temu negatywnemu zjawisku przeciwdziała się między innymi stosując duży udział żywicy krezolowo-formaldehydowej, wahający się w granicach 85,7-95,2 cg/g.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu syntezy żywicy, w którym wyeliminowane będzie to negatywne działanie katalizatora, bez konieczności stosowania dużych ilości krezolu.
Nieoczekiwanie okazało się, że prowadząc kondensację fenolu z formaldehydem w obecności katalizatora będącego związkiem lub mieszaniną związków związanych chemicznie z żywicą, osłabia się lub eliminuje negatywne oddziaływanie tego katalizatora na środowisko w późniejszym procesie przetwórczym. Nie jest także potrzebne oddzielne syntezowanie żywicy alkilofenolowo-formaldehydowej, wystarczy wprowadzić krezol lub mieszaninę krezoli do gotowej żywicy fenolowo-formaldehydowej.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że fenol z formaldehydem się kondensuje się przy stosunku molowym fenol:formaldehyd = 1:1,0-1,5 w obecności katalizatora zasadowego będącego związkiem lub mieszaniną związków o wzorze HNR1R2 gdzie: R1 i R2 to H i/lub CnH2n+1, n = 1-3, w ilości 0,05-0,15 mola/1 mol fenolu, w temperaturze 50-100°C do uzyskania czasu żelowania w granicach 130-180 s (150°C, 1 ml), mieszaninę reakcyjną zatęża się do zawartości poniżej 5 cg/g wody, a następnie rozcieńcza się alkoholem lub mieszaniną alkoholi CnH2n+1OH, gdzie: n = 1-3 do wymaganej lepkości, chłodzi się oraz modyfikuje się krezolami lub ich mieszaniną w ilości stanowiącej 0,1-5,0 cg/g udziału w żywicy.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora o pojemności 0,5 dm3 wprowadza się 94,1 g fenolu, 93,3 g formaliny o stężeniu 37 cg/g i 5,1 g dietyloaminy. Proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 80-95°C mieszając zawartość reaktora przez 180 minut. Następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną do zawartości 3,1 cg/g wody. Całość ochładza się do temperatury 30°C, dodaje się 49,1 g metanolu i 6,5 g o-krezolu.
Otrzymana żywica posiada następujące właściwości:
• zawartość części nielotnych, cg/g - 61,3 • lepkość (20°C), mPa · s - 225,0 • czas ż elowania (150°C, 1 ml), s - 145,0
W warunkach laboratoryjnych impregnuje się papier otrzymaną ż ywicą . Otrzymuje si ę laminat o grubości 0,8 mm o następujących właściwościach:
• Napięcie przebicia -1· (prostopadłe) (kV) - 11,0 • Napięcie przebicia || (równoległe) (kV) - 23,0 • Naprężenie zrywające (MPa) - 190,0 • Chłonność wody (mg) - 108,0
PL 211 698 B1
P r z y k ł a d 2
Do reaktora o pojemności 0,5 dm3 wprowadza się 94,1 g fenolu, 93,3 g formaliny o stężeniu 37 cg/g i 4,4 g dietyloaminy i 0,5 g wody amoniakalnej o stężeniu 25 cg/g. Proces kondensacji prowadzi się mieszając zawartość reaktora w temperaturze 85-95° przez 180 minut. Następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną do zawartości 2,1 cg/g wody. Całość ochładza się do temperatury 30°C dodaje się 47,0 g metanolu i 7,2 g o-krezolu.
Otrzymana żywica posiada następujące właściwości:
• zawartość części nielotnych, cg/g - 62,4 • lepkość (20 °C), mPa · s - 280,0 • czas ż elowania (150°C, 1 ml), s - 141,0
W warunkach laboratoryjnych w standardowych warunkach impregnuje się papier otrzymaną żywicą Otrzymuje się laminat o grubości 0,8 mm o następujących właściwościach:
• Napięcie przebicia -1· (kV) - 10,5 • Napięcie przebicia || (kV) - 23,5 • Naprężenie zrywające (MPa) - 185,0 • Chłonność wody (mg) - 100,0
P r z y k ł a d 3
Do reaktora o pojemności 2 dm3 wprowadza się 564,6 g fenolu, 560,4 g formaliny o stężeniu 45 cg/g i 52,5 g metylopropyloaminy. Proces kondensacji prowadzi się mieszając zawartość reaktora w temperaturze 75°C przez 260 minut. Następnie, zatęża się mieszaninę reakcyjną do zawartości 2,5 cg/g wody. Całość ochładza się do temperatury 30°C dodaje się 300 g metanolu i 18,0 g o-krezolu i 27,0 g p-krezolu.
Otrzymana żywica posiada następujące właściwości:
• zawartość części nielotnych, cg/g - 59,5 • lepkość (20 °C), mPa · s - 250,0 • czas żelowania, (150 °C, 1 ml), s - 168,0
W warunkach laboratoryjnych w standardowych warunkach impregnuje się nośnik papierowy otrzymaną żywicą. Otrzymuje się laminat o grubości 0,8 mm o następujących właściwościach:
• Napięcie przebicia -1· (kV) - 13,0 • Napięcie przebicia || (kV) - 27,0 • Naprężenie zrywające (MPa) - 145,0 • Chłonność wody (mg) - 120,0
P r z y k ł a d 4
Do reaktora o pojemności 1 m3 wprowadza się 282,3 kg fenolu, 121,6 kg paraformaldehydu i 15 kg wody, 8,85 kg metyloetyloaminy i 21,9 kg dietyloaminy. Proces kondensacji prowadzi się mieszając zawartość reaktora w temperaturze 85°C przez 180 minut. Następnie, zatęża się mieszaninę reakcyjną do zawartości 2,5 cg/g wody. Całość ochładza się do temperatury 30°C dodano 130 kg metanolu i mieszaninę 30 kg izomerów krezoli, zawierającą 45 cg/g m-krezolu, 23 cg/g o-krezolu i 32 cg/g p-krezolu.
Otrzymana żywica posiada następujące właściwości:
• zawartość części nielotnych, cg/g - 61,8 • lepkość (20 °G), mPa · s - 245,0 • czas żelowania (150 °C, 1 ml), s - 175,0
W warunkach laboratoryjnych impregnuje się papier otrzymaną żywicą w standardowych warunkach. Otrzymuje się laminat o grubości 1 mm o następujących właściwościach:
Napięcie przebicia -1· (kV) - 10,0
Napięcie przebicia || (kV) - 31,0
Naprężenie zrywające (Mpa) - 210,0
Chłonność wody (mg) - 111,0
P r z y k ł a d 5 (porównawczy)
Do reaktora o pojemności 1 dm3 wprowadza się 376,4 g fenolu, 373,2 g formaliny o stężeniu 37 cg/g i 48 g wodorotlenku amoniowego będącego produktem kwaternizacji i oksyetylenowania trietanoloaminy przy stosunku molowym tlenku etylenu do trietanoloaminy jak 1-2. Proces kondensacji prowadzi się mieszając zawartość reaktora w temperaturze 60-85°C przez 180 minut. Następnie, zatęża się mieszaninę reakcyjną do zawartości 2,5 cg/g wody. Całość ochładza się do temperatury 30°C i dodaje się 110 g metanolu i 20,5 g o-krezolu.
PL 211 698 B1
Otrzymana żywica posiadała następujące właściwości:
• zawartość części nielotnych, cg/g - 61,8 • lepkość (20 °C), mPa · s - 285,0 • czas ż elowania(150°C, 1 ml), s - 172,0
W warunkach laboratoryjnych w standardowych warunkach impregnuje się papier otrzymaną żywicą. Otrzymuje się laminat o grubości 0,8 mm o następujących właściwościach:
Napięcie przebicia -1· (kV) - 9,0
Napięcie przebicia || (kV) - 19,5
Naprężenie zrywające (MPa) - 223,0 • Chłonność wody (mg) - 250,0
Zastosowanie wodorotlenku amoniowego spowodowało, że otrzymany laminat posiada niższą odporność na przebicia oraz zbyt wysoką chłonność wody.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej w wieloetapowym procesie, znamienny tym, że fenol z formaldehydem kondensuje się przy stosunku molowym fenol:formaldehyd = 1:1,0-1,5 w obecności katalizatora zasadowego będącego związkiem lub mieszaniną związków o wzorze HNR1R2, gdzie: R1 i R2 to H i/lub CnH2n+1, n = 1-3, w ilości 0,05-0,15 mola/1 mol fenolu, w temperaturze 50-100°C do uzyskania czasu żelowania w granicach 130-180 s (150°C, 1 ml), mieszaninę reakcyjną zatęża się do zawartości poniżej 5 cg/g wody, a następnie rozcieńcza się alkoholem lub mieszaniną alkoholi CnH2n+1OH, gdzie: n = 1-3 do wymaganej lepkości, chłodzi się oraz modyfikuje się krezolami lub ich mieszaniną w ilości stanowiącej 0,1- 5,0 cg/g udziału w żywicy.Departament Wydawnictw UP RP
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383448A PL211698B1 (pl) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383448A PL211698B1 (pl) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383448A1 PL383448A1 (pl) | 2009-03-30 |
| PL211698B1 true PL211698B1 (pl) | 2012-06-29 |
Family
ID=42984897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383448A PL211698B1 (pl) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211698B1 (pl) |
-
2007
- 2007-09-28 PL PL383448A patent/PL211698B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383448A1 (pl) | 2009-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW314531B (pl) | ||
| WO2012057228A1 (ja) | フェノール系オリゴマー及びその製造方法 | |
| JP6227505B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂硬化物 | |
| TWI465488B (zh) | 酚醛清漆樹脂及其製造方法 | |
| KR20130101474A (ko) | 페놀 수지 및 열경화성 수지 조성물 | |
| PL211698B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy fenolowo-formaldehydowej | |
| JP2015089940A (ja) | 多価ヒドロキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂組成物、硬化物 | |
| JPH09255603A (ja) | ビス（ヒドロキシベンジル）ビフェニル及びその製法 | |
| US6962964B2 (en) | Hydrogenation of methylenedianiline homologs and epoxy resins cured with same | |
| JP3978576B2 (ja) | 低粘度フェノール類変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 | |
| PL212876B1 (pl) | Sposób syntezy żywicy fenolowo-formaldehydowejdo laminatów elektroizolacyjnych | |
| US20180118645A1 (en) | Multi-functional phenolic resins | |
| JP4408978B2 (ja) | 多価ヒドロキシ樹脂、エポキシ樹脂の製造方法 | |
| CN104788038B (zh) | 一种改性三聚氰胺减水剂及其制备方法 | |
| PL211443B1 (pl) | Sposób syntezy żywicy fenolowo-formaldehydowej | |
| KR20140048893A (ko) | 하이브리드 에폭시 수지 부가생성물 | |
| CN101338014A (zh) | 间苯二酚酚醛树脂 | |
| DE69516554T2 (de) | Phenol-Aralkyl-Harz-Zusammensetzung und ihre Verwendung als Härter für Epoxidharze | |
| PL218505B1 (pl) | Sposób otrzymywania żywic fenolowych do laminatów elektroizolacyjnych | |
| KR20150104026A (ko) | 열경화성 수지 조성물, 경화물 및 변성 페놀 수지의 제조방법 | |
| JP2003183342A (ja) | フェノール類変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 | |
| KR20160060468A (ko) | 페놀 수지 및 그 제조 방법 | |
| JP3955199B2 (ja) | フェノール樹脂、エポキシ樹脂、その製造方法及び半導体封止材用樹脂組成物 | |
| PL217011B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanej żywicy rezolowej | |
| JP5239142B2 (ja) | ２液型フェノール樹脂組成物 |