PL211949B1 - N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu - Google Patents

N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu

Info

Publication number
PL211949B1
PL211949B1 PL383161A PL38316107A PL211949B1 PL 211949 B1 PL211949 B1 PL 211949B1 PL 383161 A PL383161 A PL 383161A PL 38316107 A PL38316107 A PL 38316107A PL 211949 B1 PL211949 B1 PL 211949B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
amino
phosphate
deoxy
adgp
glucitol
Prior art date
Application number
PL383161A
Other languages
English (en)
Other versions
PL383161A1 (pl
Inventor
Anna Melcer
Beata Liberek
Andrzej Wiśniewski
Roland Wakieć
Sławomir Milewski
Original Assignee
Univ Gdański
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Gdański filed Critical Univ Gdański
Priority to PL383161A priority Critical patent/PL211949B1/pl
Publication of PL383161A1 publication Critical patent/PL383161A1/pl
Publication of PL211949B1 publication Critical patent/PL211949B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu o wł a ś ciwoś ciach przeciwgrzybowych.
Wynalazek dotyczy modyfikacji 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (ADGP), polegających na alkilowaniu grupy aminowej, w znacznym stopniu zwiększającego właściwości przeciwgrzybowe związków w stosunku do wyjściowego ADGP.
Komórki grzybów, z uwagi na podobieństwo w budowie do komórek zwierzęcych, są trudną do zwalczenia przyczyną infekcji, potocznie zwanych grzybicami. W ciągu ostatnich dwudziestu lat częstotliwość infekcji wywoływanych przez grzyby wzrosła dramatycznie. Ponadto coraz więcej drobnoustrojów powodujących infekcje staje się opornych na dotychczas skuteczne preparaty, takie jak np. Flukonazol czy Ketokonazol. Oczywistą potrzebą współczesnej medycyny jest poszukiwanie nowych związków, potencjalnych chemoterapeutyków przeciwgrzybowych.
Syntaza glukozamino-6-fosforanu (syntaza GlcN-6P) jest enzymem katalizującym jeden z istotnych etapów biosyntezy chityny w komórkach grzybów, przez co stanowić może cel molekularny dla związków przeciwgrzybowych. Z kolei, 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforan, zwany w skrócie ADGP, jest znanym i opisanym w literaturze silnym inhibitorem syntazy glukozamino-6-fosforanu. Struktura tego związku wykazuje podobieństwo do struktury postulowanego stanu przejściowego reakcji katalizowanej przez syntazę GlcN-6P.
Pomimo, że ADGP jest silnym inhibitorem enzymu, to wykazuje on bardzo słabą aktywność przeciwgrzybową. Janiak i wsp. stwierdzili, że przyczyną tego faktu jest bardzo wolne wnikanie związku do komórek grzybowych. (A.M. Janiak, M. Hoffmann, M.J. Milewska, S. Milewski, Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 1653.)
Obecność w cząsteczce ADGP ujemnie naładowanej reszty fosforanowej i dodatnio naładowanej reszty aminowej jest niezbędna do skutecznego oddziaływania z centrum aktywnym enzymu. Hydrofilowość tych grup uniemożliwia jednak praktycznie transport związku na drodze biernej dyfuzji przez błonę cytoplazmatyczną do wnętrza komórki, a nie istnieją w komórkach grzybowych systemy transportu aktywnego przenoszące związki typu ADGP.
Poszukując możliwości zwiększenia aktywności przeciwgrzybowej ADGP zsyntetyzowano, a nastę pnie przebadano, szereg jego pochodnych, które charakteryzował y się wię kszą lipofilowoś cią , w tym pochodne N-acylowe i estrowe, (tamż e A.M. Janiak, M. Hoffmann, M.J. Milewska, S. Milewski, Bioorg. Med Chem., 2003, 11, 1653.) Zakładano, że zmodyfikowane pochodne mogłyby działać na zasadzie tzw. „proleku, tzn. być metabolizowane przez enzymy wewnątrzkomórkowe z odtworzeniem pierwotnej postaci inhibitora, niezbędnej do jego oddziaływania z syntaza GlcN-6P. Jednakże okazało się, że wewnątrzkomórkowa deacylacja N-acylowych pochodnych ADGP jest bardzo wolna, co powodowało w efekcie niską aktywność przeciwgrzybową tych związków. Z kolei estrowe pochodne ADGP, wykazujące nieco lepszą aktywność przeciwgrzybową, są związkami stosunkowo nietrwałymi, co wyklucza możliwość ich praktycznego zastosowania.
Wynalazek rozwiązuje zagadnienie opracowania nowych pochodnych ADGP wykazujących aktywność przeciwgrzybową w wyniku połączenia zdolności do przechodzenia przez błonę cytoplazmatyczną z wysokim potencjałem inhibicyjnym wobec syntazy GlcN-6P, bez konieczności wewnątrzkomórkowego metabolizmu. Według wynalazku zakłada się, że cel ten osiągnięty zostanie w wyniku modyfikacji cząsteczki wyjściowej w sposób zwiększający jej lipofilowość, ale nie zmieniający stanu jonizacji grupy aminowej i fosforanowej.
Postawione zadanie spełniają zsyntezowane w ramach wynalazku trzy N,N-dialkilowe analogi ADGP. Grupa N,N-dialkilowa zwiększa lipofilowość ADGP i ułatwia jego bierną dyfuzję przez błonę cytoplazmatyczną, a jednocześnie zostaje zachowany zasadowy charakter grupy 2-aminowej, co zapewnia utrzymanie zdolności oddziaływania z syntazą GlcN-6P.
N,N-Dialkilowa pochodna 2-arnino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu
PL 211 949 B1
N,N-Dialkilowa pochodna charakterystyczna tym według wynalazku, że ma postać N,N-dietylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosfotanu, lub ma postać N,N-dipropylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu, lub ma postać N,N-dibutylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu.
Istota wynalezionego związku jest zilustrowana poniższym schematem.
Wynalazek jest szczegółowo opisany na przykładach jego wykonania.
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie N,N-dietylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (1).
ADGP (200 mg; 0.76 mM) rozpuszczono w mieszaninie rozpuszczalników CH3CN: H2O = 3:1 (14 ml). Do tak sporządzonego roztworu, intensywnie mieszając, wkroplono aldehyd octowy (0.13 ml; 2.28 mM). Całość mieszano przez 0.5 godziny. Po tym czasie do mieszaniny reakcyjnej dodano NaCNBH3 (132 mg; 2,1 mM) i kontynuowano mieszanie. Przebieg reakcji kontrolowano chromatograficznie (TLC, CH33OH : NH3: H2O = 6:2:1).
Po zakończeniu reakcji (1 h) mieszaninę reakcyjną zatężono przez odparowanie rozpuszczalników. Surowy produkt reakcji oczyszczono na kolumnie chromatograficznej wypełnionej żelem krzemionkowym w układzie CH3OH: NH3: H2O = 6:2:1. Uzyskano N,N-dietylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforan w postaci bezbarwnego oleju z wydajnością 86%.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie N,N-dipropylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (2).
ADGP (200 mg; 0.76 mM) rozpuszczono w mieszaninie rozpuszczalników CH3CN : H2O = 3:1 (14 ml). Do tak sporządzonego roztworu, intensywnie mieszając, wkroplono aldehyd propionowy (0.16 ml; 2.28 mM). Całość mieszano przez 0.5 godziny. Po tym czasie do mieszaniny reakcyjnej dodano NaCNBH3 (132 mg; 2.1 mM) i kontynuowano mieszanie. Przebieg reakcji kontrolowano chromatograficznie (TLC, układ CH3OH : NH3: H2O = 6 : 2 : 1). Po zakończeniu reakcji (1h) mieszaninę reakcyjną zatężono przez odparowanie rozpuszczalników. Surowy produkt reakcji oczyszczono na kolumnie chromatograficznej wypełnionej żelem krzemionkowym w układzie CH3OH : NH3: H2O = 6 : 2 : 1.
PL 211 949 B1
Uzyskano N,N-dipropylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforan w postaci bezbarwnego oleju z wydajnością 78%.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie N,N-dibutylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (3).
ADGP (200 mg; 0.76 mM) rozpuszczono w mieszaninie rozpuszczalników CH3CN : H2O = 3 : 1 (14 ml). Do tak sporządzonego roztworu, intensywnie mieszając, wkroplono aldehyd butanowy (0.2 ml; 2.28 mM). Całość mieszano przez 0.5 godziny. Po tym czasie do mieszaniny reakcyjnej dodano NaCNBH, (132 mg; 2.1 mM) i kontynuowano mieszanie. Przebieg reakcji kontrolowano chromatograficznie (TLC, CH3OH : NH3: H2O = 6:2:1). Po zakończeniu reakcji (1h) mieszaninę reakcyjną zatężono przez odparowanie rozpuszczalników. Surowy produkt reakcji oczyszczono na kolumnie chromatograficznej wypełnionej żelem krzemionkowym w układzie CH3OH : NH3: H2O = 6:2:1. Uzyskano N,N-dibutylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforan w postaci bezbarwnego oleju z wydajnością 90%.
Przeprowadzone analizy potwierdzające czystość związków otrzymanych według przytoczonych przykładów wykonania wynalazku, wykazały następujące wyniki. Dla N,N-dietylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (1).
IR: ν 3140 cm-1 (OH), 3040, 2806 cm-1 (CH2, CH3), 1404 cm-1 (CH2, CH3), 1121,1066 cm-1 (OH, OPO3H2). 1H NMR (400 MHz, D2O): δ 4.33 (d, 1 H, J = 8.8 Hz), 4.04 (m, 4 H), 3.80-3.85 (m, 3 H), 3.59 (m, 2 H, CH,), 3.43 (m, 2 H, CH2), 1.41 (t, 6 H, J = 7.2 Hz, 2 CH3). MALDITOF: m/e 317.1 (M+), 339.0 (M+ - 1 + Na), 361.0 (M+ - 2 + 2 Na).
Dla N,N-dipropylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosfotanu (2).
IR: ν 3235 cm-1 (OH), 3043, 2945, 2816 cm-1 (CH2, CH3), 1426 cm-1 (CH2, CH3), 1126 cm-1 (OH, OPO3H2). 1H NMR (400 MHz, D2O): δ 4.21 (d, 1 H), 3.96-4.02 (m, 3 H), 3.78-3.86 (m, 2 H), 3.64 (dd, 1 H, J = 10.8, 6.4 Hz), 3.51 (dd, 1 H, J = 10.8, 7.2 Hz), 1.78 (m, 4 H, 2 CH,), 1.01 (t, 6 H, J = 7.3 Hz, 2 CH3). MALDITOF: m/e 345.2 (M+), 346.2 (M+ + 1).
Dla N,N-dibutylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu (3).
IR: ν 3234 cm-1 (OH), 2877, 2936, 2964 cm-1 (CH2, CH3), 1452 cm-1 (CH2, CH3), 1077 cm-1 (OH, OPO3H2). 1H NMR (500 MHz, D2O): δ 4.14 (d, 1 H, J = 8.79 Hz), 3.80-3.89 (m, 4 H), 3.64-3.68 (m, 3 H), 3.30 (m, 2 H, CH2), 3.13 (m, 2 H, CH2), 1.66 (m, 2 H, CH2), 1.57 (m, 2 H, CH2), 1.25 (m, 4 H, J = 7.32 Hz, 2 CH2), 0.80 (t, 6 H, J = 7.32 Hz, 2 CH3). MALDITOF: m/e 371.5 (M+ - 2), 394.5 (M+ - 2 + Na).
Aktywność przeciwgrzybową wynalezionych związków stosownie do przykładów 1, 2 i 3 została ustalona następująco.
Oznaczenie aktywności przeciwgrzybowej wobec modelowych szczepów drożdżaków z rodzaju Candida oraz drożdży S. cerevisiae wykonywano metodą rozcieńczeń seryjnych w mikropłytkach 96-studzienkowych, w podłożu płynnym YNB (Yeast Nitrogen Base) zawierającym 2% glukozy. W zestawie testowym drobnoustrojów znajdowały się szczepy pochodzące z kolekcji, szczepy kliniczne, oraz szczepy S. cerevisiae JG. Szczep S. cerevisiae JG CDR1, otrzymany w wyniku transformacji komórek szczepu JG 436 genem CDK1 kodującym białko oporności wielolekowej Cdr1p z Candida albicans wykazuje oporność m.in. na znane związki przeciwgrzybowe: Flukonazol i Ketokonazol. Inkubację prowadzono w temperaturze 30°C, a wyniki odczytywano po 48 h przy użyciu czytnika mikropłytek. Wielkość inokulum drobnoustrojów - 105 komórek/ml. Wyznaczano wartości MIC (minimalne stężenie hamujące), jako najniższe stężenie związku, przy których wzrost drobnoustrojów (miarą było zmętnienie hodowli mierzone przy długości fali 660 nm) nie przekracza 20% wzrostu kontroli, nie zawierającej związku. Wyniki oznaczenia przedstawiono w tabeli.
Związek MIC (mg/ml)
C. albicans ATCC 10231 C. glabrata kliniczny C. tropicalis kliniczny S. cerevisiae ATCC 9763 S. cerevisiae JG 436 S. cerevisiae JG CDR1
ADGP 5 >5 >5 5 5 5
MN-dietylo-ADGP (1) 0,312 0,625 0,625 0,312 0,312 0,312
W,W-dipropylo-ADGP (2) 0,156 0,625 0,625 0,312 0,312 0,312
MN-dibutylo-ADGP (3) 0,312 1,25 2,5 2,5 1,25 1,25
N,N-Dialkilowe pochodne ADGP według wynalazku wykazują aktywność przeciwgrzybową wyższą, a w niektórych przypadkach znacznie wyższą niż ADGP. Wszystkie badane związki wykazują
PL 211 949 B1 taką samą aktywność wobec wielolekopornego szczepu S. cerevisiae JG CDR1 i wobec wyjściowego szczepu JG 436, co wskazuje, że oporność wielolekowa warunkowana obecnością białka Cdr1p nie obejmuje N,N-dialkilowych pochodnych ADGP.
N,N-Dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu o właściwościach przeciwgrzybowych według wynalazku, dają możliwość wykorzystania najaktywniejszych z nich jako substancji czynnych do otrzymywania preparatów mogących znaleźć zastosowanie w leczeniu grzybic, w tym także takich, które są powodowane przez szczepy wielolekoporne.

Claims (4)

1. N,N-Dialkilowa pochodna 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosfotanu
2. N,N-Dialkilowa pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że ma postać N,N-dietylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu.
3. N,N-Dialkilowa pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że ma postać N,N-dipropylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu.
4. N,N-Dialkilowa pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że ma postać N,N-dibutylo-2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu.
PL383161A 2007-08-17 2007-08-17 N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu PL211949B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383161A PL211949B1 (pl) 2007-08-17 2007-08-17 N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383161A PL211949B1 (pl) 2007-08-17 2007-08-17 N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL383161A1 PL383161A1 (pl) 2009-03-02
PL211949B1 true PL211949B1 (pl) 2012-07-31

Family

ID=42984690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL383161A PL211949B1 (pl) 2007-08-17 2007-08-17 N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL211949B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL383161A1 (pl) 2009-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KILCIGİL et al. Synthesis and antifungal properties of some benzimidazole derivatives
DE60012502T2 (de) Neue cathechole als antimikrobielle mittel
Dilek Celik et al. Synthesis of some novel amino and thiotetrazole purine derivatives and investigation of their antimicrobial activity and DNA interactions
NL8202626A (nl) Derivaten van 9-(2-hydroxyethoxymethyl)guanine.
SA520412334B1 (ar) مشتقات أمينو-ميثيل ببريدين بوصفها مثبط كيناز
SU1600632A3 (ru) Способ получени производных гризеоловой кислоты
AU2014283281C1 (en) New macrocyclic amidinourea derivatives, methods of preparation and uses thereof as chitinase inhibitors
US9879002B2 (en) PDE10 inhibitors and related compositions and methods
US20240109924A1 (en) Ip4-4,6 substituted derivative compounds
Liu et al. Novel spiro [pyrrolidine-2, 3′-quinoline]-2′-one derivatives containing piperazine fragment as potential chitin synthase inhibitors and antifungal agents: Design, synthesis and biological evaluation
Huda et al. Synthesis and Identification of some new β-Lactam derivatives from 6-amino-1, 3-dimethyluracil and study their antioxidant activity
WO2022130175A1 (en) Pyrido[2,3-d]imidazole derivatives and their use as inhibitors of itk for the teatment of skin disease
PL211949B1 (pl) N,N-dialkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu
Kandasamy et al. Repairing faulty genes by aminoglycosides: Identification of new pharmacophore with enhanced suppression of disease-causing nonsense mutations
Hooda et al. In-silico designing, synthesis, SAR and microbiological evaluation of novel amide derivatives of 2-(3-methylbenzo [b] thiophen-6-yl)-1-(4-nitrophenyl)-1H-benzo [d] imidazole-5-carboxylic acid
PL211948B1 (pl) N-alkilowe pochodne 2-amino-2-deoksy-D-glukitolo-6-fosforanu
AU593969B2 (en) Antimycotic aminoazoles i
Lv et al. Synthesis, characterization, and antifungal evaluation of thiolactomycin derivatives
Elumalai et al. Development of potent cholinesterase inhibitors based on a marine pharmacophore
El-Youbi et al. Antibacterial and antifungal activities of new pyrazolic compounds
US10285978B2 (en) Heterocycle analogs of CAI-1 as agonists of quorum sensing in vibrio
WO2023248010A2 (en) Targeted modulators of jak3 for treatment of inflammatory and autoimmune diseases
Bhardwaj et al. Synthesis of New Benzoxazole Derivatives and Evaluation of their Antifungal and Antibacterial Activities
Debnath et al. Synthesis, biological evaluation, in silico docking and virtual ADME studies of novel isatin analogs as promising antimicrobial agents
EP4177253A1 (en) Tetrahydroisoquinoline derivative, preparation method therefor, and medical use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120817