PL212335B1 - Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this method - Google Patents
Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this methodInfo
- Publication number
- PL212335B1 PL212335B1 PL387703A PL38770309A PL212335B1 PL 212335 B1 PL212335 B1 PL 212335B1 PL 387703 A PL387703 A PL 387703A PL 38770309 A PL38770309 A PL 38770309A PL 212335 B1 PL212335 B1 PL 212335B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- acid
- chelate
- water
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 57
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 22
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 title description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 10
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- DYWPMNMUNTZNPU-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[bis(carboxymethyl)amino]-2-hydroxyethyl]-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O DYWPMNMUNTZNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 68
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 5
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 3
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940118149 zinc sulfate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nawozu sypkiego, stanowiącego schelatowany metal, korzystnie krystaliczny, zwłaszcza chelat żelaza, cynku, miedzi, manganu, magnezu i wapnia.The subject of the invention is a method for the production of a chelated metal, preferably crystalline, loose metal, especially iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelate.
Znany z opisu patentowego PL 184 730 sposób wytwarzania stałych nawozów mikroelementowych w formie skompleksowanej polega na tym, ze podczas procesu neutralizacji kwasów wodą amoniakalną, kwasy aminokarboksylowe neutralizuje się roztworem wody amoniakalnej, potem przeprowadza się kompleksowanie siarczanowych form metali w wysokiej temperaturze, wytworzonej przez reakcję egzotermiczną, następnie roztwór filtruje się i schładza, a wytrącone kryształy chelatu odwirowuje i suszy. W procesie neutralizacji kwasów aminokarboksylowych stosuje się stałe postacie tych kwasów. Kwasy aminokarboksylowe neutralizuje się nasyconym i/lub przesyconym roztworem wody amoniakalnej. Do chelatowania używa się siarczanowych form łatwo rozpuszczalnych metali. Wytrącone kryształy chelatu suszy się letnim, suchym powietrzem.The method of producing solid micronutrient fertilizers in a complexed form, known from the patent description PL 184 730, consists in the fact that during the acid neutralization process with ammonia water, amino carboxylic acids are neutralized with a solution of ammonia water, then complexation of sulfate metal forms is carried out at high temperature, produced by an exothermic reaction. then the solution is filtered and cooled, and the precipitated chelate crystals are centrifuged and dried. Solid forms of these acids are used in the process of neutralizing the amino carboxylic acids. The amino carboxylic acids are neutralized with saturated and / or supersaturated ammonia water. Sulphate forms of readily soluble metals are used for chelation. The precipitated chelate crystals are dried with lukewarm dry air.
Otrzymywanie chelatu żelaza przedstawione w opisie PL 184 730 polega na tym, ze do zbiornika reakcyjnego odważa się 5,000 kg kwasu wersenowego o zawartości 95% czystego kwasu. Kwas 3 wersenowy miesza się i wprowadza się szybkim strumieniem 3.240 do 3.645 dm3 wody amoniakalnej 3 o zawartości 25% amoniaku i gęstość, 0,910 g/cm w temperaturze 15°C. Po rozpuszczeniu się całości kwasu wersenowego w wodzie amoniakalnej (około 30 min) wprowadza się do gorącego roztworu 99% ilości stechiometrycznej zmielonego siarczanu żelazawego uwodnionego o zawartości 22,3% Fe, czyli 4 031 kg związku. W trakcie rozpuszczania się siarczanu żelazawego przy intensywnym mieszaniu dodaje się wolno wodę amoniakalną, mierząc pH do uzyskania odczynu między 6 a 7 pH. Po całkowitym rozpuszczeniu związku żelaza, gorący roztwór filtruje się w celu pozbycia zanieczyszczeń stałych i schładza do temperatury 20°C. Powoduje to gęstnienie roztworu i wytrącanie kryształów chelatów. Po maksymalnym wykrystalizowaniu się chelatu całość odwirowuje się. Odwirowany osad suszy się letnim, suchym powietrzem. Otrzymany chelat zawiera około 10% żelaza całkowitego.The preparation of iron chelate described in PL 184 730 consists in weighing 5,000 kg of edetic acid with 95% pure acid into the reaction vessel. The 3- edetic acid is mixed and fed with a rapid stream of 3.240 to 3.645 dm 3 of ammonia water 3 with 25% ammonia content and a density of 0.910 g / cm at 15 ° C. After dissolution of all the edetic acid in ammonia water (about 30 min), 99% of the stoichiometric amount of ground ferrous sulphate hydrated with 22.3% Fe, i.e. 4,031 kg of the compound, is added to the hot solution. As the ferrous sulphate dissolves with vigorous stirring, ammonia water is slowly added while the pH is measured until the pH is between 6 and 7. After the iron compound has completely dissolved, the hot solution is filtered to get rid of solids and cooled to 20 ° C. This thickens the solution and precipitates chelate crystals. After the chelate has crystallized as far as possible, the whole is centrifuged. The centrifuged sediment is dried with summer, dry air. The resulting chelate contains approximately 10% of total iron.
Znany sposób wytwarzania stałych nawozów mikroelementowych pomimo wykorzystywania ciepła wydzielającego się podczas procesu wytwarzania chelatu metalu jest stosunkowo energochłonny. Niedogodnością jest także brak możliwości wpływu na fizyczną postać produktu, a szczególnie uziarnienia. Po odwirowaniu kryształów chelatu, pozostały roztwór nie nadaje się do wykorzystania do prowadzonych procesów wytwarzania stałych nawozów mikroelementowych w formie skompleksowanej.The known method of producing solid micronutrient fertilizers, despite the use of heat generated during the metal chelate production process, is relatively energy-consuming. Another disadvantage is the inability to influence the physical form of the product, especially the grain size. After centrifuging the chelate crystals, the remaining solution is not suitable for use in the ongoing processes of producing solid micronutrient fertilizers in complexed form.
Z opisu patentowego PL 192 247 znana jest instalacja do wytwarzania kompozycji chemicznej do stosowania jako dodatek do nawozów sztucznych. Znana instalacja zawiera reaktor ze złożem fluidalnym. Dwa zbiorniki z lejem samowyładowczym służą odpowiednio do podawania MgO i dolomitu, a układ transportowy jak transporter ślimakowy podaje te składniki do reaktora. Powietrze dostarczane jest przez sprężarkę do dolnej części reaktora, przypływając po drodze przez podgrzewacz. Powietrze wprowadza się jako powietrze rozpylające przez układ o konfiguracji Venturiego. Powietrze wprowadza się w dnie reaktora współosiowo z kwasem siarkowym, dzięki czemu wprowadzany kwas siarkowy jest otoczony strumieniem powietrza. Zapewnia to wprowadzenie do reaktora kwasu siarkowego w postaci bardzo drobnych kropelek. Zbiornik kwasu siarkowego połączony jest z dolną częścią, przez co kwas jest dostarczany wraz z podgrzanym powietrzem. Górna część reaktora jest połączona przewodem ze szczytem cyklonu, którego otwór wylotowy jest z kolei połączony z układem transportowym. Kolejny przewód służy do usuwania produktu reaktora. Szczyt cyklonu jest połączony ze skruberem, przez który odprowadza się powietrze z reaktora i cyklonu.From the patent description PL 192 247 there is known an installation for the production of a chemical composition for use as an additive to fertilizers. A known plant comprises a fluidized bed reactor. Two hopper with a hopper are used to feed MgO and dolomite, respectively, and the transport system, like a screw conveyor, feeds these components to the reactor. Air is supplied by the compressor to the bottom of the reactor, flowing through the preheater on its way. The air is introduced as atomizing air through a Venturi system. The air is introduced into the bottom of the reactor coaxially with the sulfuric acid, whereby the sulfuric acid introduced is surrounded by an air stream. This ensures that sulfuric acid is introduced into the reactor in the form of very fine droplets. The sulfuric acid tank is connected to the lower part, so that the acid is supplied with the heated air. The top of the reactor is connected by a conduit to the top of the cyclone, the outlet of which is in turn connected to the transport system. Another conduit is used to remove the reactor product. The top of the cyclone is connected to a scrubber through which air is extracted from the reactor and the cyclone.
Znana instalacja umożliwia wykonywanie sposobu wytwarzania kompozycji chemicznej jako dodatku do nawozów sztucznych. Realizacja tego sposobu w instalacji jest energochłonna i wymaga zużycia znacznej ilości podgrzanego powietrza przepływającego po drodze przez podgrzewacz. Odprowadzane powietrze z instalacji przeprowadza się przez skruber.The known plant makes it possible to carry out a method for producing a chemical composition as an additive to fertilizers. The implementation of this method in the installation is energy-consuming and requires the consumption of a significant amount of heated air flowing through the heater on its way. The discharged air from the installation passes through a scrubber.
Zagadnieniem technicznym wymagającym rozwiązania jest opracowanie udoskonalonego sposobu wytwarzana nawozu sypkiego, stanowiącego schelatowany metal, w którym przy użyciu znacznej ilości wody, z roztworu odparowuje się wodę w postaci destylatu przy stosunkowo małym zużyciu energii.A technical problem to be solved is the development of an improved method for the production of chelated metal powdery fertilizer, in which, using a significant amount of water, water in the form of distillate is evaporated from the solution with relatively low energy consumption.
Wytyczone zagadnienie techniczne rozwiązuje sposób wytwarzania nawozu sypkiego, stanowiącego schelatowany metal, korzystnie krystaliczny, złożony z operacji podgrzewania wody oraz wprowadzania do roztworu w trakcie mieszania kwasu kompleksującego, zwłaszcza kwasu wersenowego (kwasu etylenodiaminotetraoctowego, EDTA) i jego neutralizacji przykładowo roztworem wodyThe presented technical problem is solved by the method of producing loose fertilizer, which is a chelated metal, preferably crystalline, consisting of the operation of heating water and introducing complexing acid into the solution during mixing, especially edetic acid (ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA) and its neutralization with, for example, a water solution
PL 212 335 B1 amoniakalnej, a następnie wprowadzania związku metalu i doprowadzania roztworu do założonego pH oraz odparowania wody z roztworu chelatu, charakteryzujący się tym, że proces wprowadzania do roztworu kwasu kompleksującego prowadzi się przy intensywnym mieszaniu w temperaturze korzystnie 35 - 40°C, po częściowej neutralizacji wprowadza się związki metalu, a następnie sole kwasu wersenowego, po czym uzyskany roztwór chelatu metalu poddaje się zagęszczeniu przy ciśnieniu obniżonym do 40 hPa (mbarów) w temperaturze 20 - 40°C, odparowaną wodę zawraca się do procesu 3 produkcji, a zagęszczony roztwór o gęstości 1,34 do 1,36 kg/dm3 podgrzewa się w zbiorniku buforowym i kieruje się do rozpyłowej suszarni. Równocześnie z dodawanymi solami kwasu kompleksującego dodaje się kwas cytrynowy.Of ammonia, followed by introducing the metal compound and adjusting the solution to the desired pH and evaporating the water from the chelate solution, characterized in that the process of introducing the complexing acid into the solution is carried out under intensive stirring at a temperature of preferably 35-40 ° C, after of partial neutralization, the metal compounds are introduced, and then the edetic acid salts, then the obtained metal chelate solution is concentrated at a pressure reduced to 40 hPa (mbar) at a temperature of 20 - 40 ° C, the evaporated water is returned to the production process 3 , and concentrated the solution with a density of 1.34 to 1.36 kg / dm 3 is heated in a buffer tank and directed to the spray dryer. Citric acid is added simultaneously with the added salts of the complexing acid.
Oprócz kwasu wersenowego (EDTA) stosuje się kwas dietylenotriaminopentaoctowy (DTPA) oraz 2-hydroksyetylenodiaminotetraoctowy (HEDTA) oraz związki chelatujące: sole sodowe, potasowe bądź amonowe tych kwasów.Apart from edetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) and 2-hydroxyethylenediaminetetraacetic acid (HEDTA) and chelating compounds: sodium, potassium or ammonium salts of these acids are used.
Kierowane do procesu związki metali mają postać siarczanów, węglanów, tlenków, wodorotlenków lub chlorków. Do neutralizacji kwasu kompleksującego stosuje się wodorotlenek sodu. Dla utrzymania odpowiedniej wartościowości metalu dodaje się roztwór wody utlenionej jako utleniacz, lub kwas mlekowy i/lub kwas cytrynowy jako reduktor.The metal compounds directed to the process are in the form of sulfates, carbonates, oxides, hydroxides or chlorides. Sodium hydroxide is used to neutralize the complexing acid. To maintain the proper valency of the metal, a hydrogen peroxide solution is added as an oxidant, or lactic acid and / or citric acid as a reducing agent.
Reduktor dodaje się w trakcie lub po reakcji chelatowania. Natomiast aby podnieść stopień utlenienia chelatowanego metalu, do roztworu kieruje się najpierw roztwór wody utlenionej, a następnie sole kwasu kompleksującego.The reductant is added during or after the chelation reaction. However, to increase the oxidation state of the chelated metal, the hydrogen peroxide solution is first directed to the solution, and then the salts of the complexing acid.
W szczególności, do reaktora do podgrzanej wody (środowiska reakcji) dodaje się najpierw siarczan żelazawy, a następnie sole kwasu kompleksującego, lecz dla podniesienia stopnia utlenienia żelaza, do roztworu siarczanu żelazawego kieruje się roztwór wody utlenionej, a następnie sole kwasu kompleksującego.In particular, ferrous sulfate is first added to the reactor to the preheated water (reaction medium), and then the salts of complexing acid, but to increase the iron oxidation state, a hydrogen peroxide solution and then the complexing acid salts are directed to the ferrous sulfate solution.
Końcowe pH uzyskiwanego roztworu chelatu metalu reguluje się dodatkiem roztworu wody amoniakalnej i/lub kwasem cytrynowym oraz ewentualnie solą sodową kwasu kompleksującego. Końcowe pH reguluje się jednowodnym kwasem cytrynowym lub 23% kwasem azotowym bądź 10% roztworem wody amoniakalnej.The final pH of the resulting metal chelate solution is controlled by the addition of ammonia water solution and / or citric acid and, optionally, a sodium salt of the complexing acid. Final pH is adjusted with monohydrate citric acid or 23% nitric acid or 10% ammonia water.
Wynalazek można zrealizować w instalacji do wytwarzania nawozu sypkiego, zawierającej jeden zestaw reaktorów, zainstalowanych przed wirówką dla oddzielenia kryształów z roztworu chelatu, rozpyłową suszarnię, za którą usytuowany jest mieszalnik i stanowisko konfekcjonowania gotowego produktu. Instalacja ta ma oddzielny zestaw reaktorów zainstalowanych przed wprowadzeniem niskotemperaturowej próżniowej wyparki oraz drugi zestaw reaktorów połączony z wirówką, z której odprowadzenie roztworu półproduktu połączone jest poprzez zbiornik przelotowy z wprowadzeniem próżniowej wyparki, przy czym odprowadzenie zagęszczonego roztworu z próżniowej wyparki połączone jest z wprowadzeniem zbiornika buforowego, z którego odprowadzenie połączone jest poprzez pompę z wprowadzeniem rozpyłowej suszarni. Reaktory pierwszego zestawu mają mieszadło obrotowe z regulacją obrotów oraz od strony dna ogrzewanie, a od góry instalację odciągową. Reaktory te są połączone między sobą rurociągiem zaopatrzonym w zawór odcinający. Odprowadzenie wody z próżniowej wyparki jest połączone z wprowadzeniem zbiornika destylatu, który dolnym odprowadzeniem połączony jest z pompą. Reaktory drugiego zestawu zaopatrzone są w mieszadła obrotowe, wymienniki ciepła połączone z instalacją pieca grzewczego i agregatu wody lodowej, a boczne odprowadzenia reaktorów połączone są wspólnym przewodem i poprzez pompę z górnym doprowadzeniem wirówki oraz z wprowadzeniem zbiornika przelotowego, zaopatrzonego w mieszadło obrotowe oraz od dna w ogrzewanie elektryczne. Wirówka dolnym odprowadzeniem połączona jest ze zbiornikiem wydzielonych kryształów z roztworu półproduktu chelatu. Rozpyłowa suszarnia dolną częścią stożkową połączona jest przewodem odciągowym z wprowadzeniem odpylacza odśrodkowego, z którego odprowadzenie medium gazowego połączone jest z wprowadzeniem płuczki, w której kondensat przy pomocy pompy jest natryskiwany od góry, a oddzielone medium gazowe z płuczki odprowadzeniem połączone jest z odciągiem kominowym. Płuczka odprowadzeniem kondensatu poprzez pompę połączona jest z wprowadzeniem próżniowej wyparki. Odpylacz odśrodkowy dolnym odprowadzeniem połączony jest z wprowadzeniem zbiornika produktu, który połączony jest z wprowadzeniem sita, które odprowadzeniem nadziarna połączone jest z wprowadzeniem urządzenia do mielenia, a odprowadzenie urządzenia do mielenia połączone jest poprzez sito z wprowadzeniem lemieszowego mieszalnika, który odprowadzeniem połączony jest ze stanowiskiem konfekcjonowania produktu gotowego.The invention can be carried out in an installation for the production of loose fertilizer, comprising one set of reactors installed upstream of the centrifuge to separate the crystals from the chelate solution, a spray dryer followed by a mixer and a final product packaging station. This installation has a separate set of reactors installed before the introduction of the low-temperature vacuum evaporator and a second set of reactors connected to a centrifuge, from which the discharge of the intermediate solution is connected through a passage tank with the introduction of the vacuum evaporator, while the discharge of the concentrated solution from the vacuum evaporator is connected with the introduction of the buffer tank, the outlet of which is connected via a pump with the introduction of the spray dryer. The reactors of the first set are equipped with a rotating agitator with speed control, heating on the bottom side, and a suction installation on the top. These reactors are connected to each other by a pipeline equipped with a cut-off valve. The discharge of water from the vacuum evaporator is connected with the introduction of a distillate tank, which is connected to a pump at the bottom discharge. The reactors of the second set are equipped with rotating agitators, heat exchangers connected with the heating furnace and chilled water unit, and the side outlets of the reactors are connected by a common conduit and through a pump with the upper supply of the centrifuge and with the introduction of a through-tank equipped with a rotary agitator and from the bottom with electric heating. The centrifuge is connected with the lower discharge to the reservoir of separated crystals from the chelate intermediate solution. The spray dryer with the lower conical part is connected by a suction conduit with the introduction of a centrifugal dust collector, from which the discharge of the gaseous medium is connected with the introduction of a scrubber, in which the condensate is sprayed from the top by a pump, and the separated gaseous medium from the scrubber is connected with the exhaust gas exhaust. The scrubber with the discharge of condensate through the pump is connected with the introduction of the vacuum evaporator. The centrifugal dust collector with the lower discharge is connected with the introduction of the product tank, which is connected with the introduction of the screen, which by the oversize discharge is connected with the introduction of the grinding device, and the discharge of the grinding device is connected through the sieve with the introduction of the ploughshare mixer, which is connected with the discharge to the confectioning station finished product.
Instalacja taka umożliwia, dzięki wprowadzeniu niskotemperaturowej wyparki próżniowej, koncentrację produktu przed dalszymi etapami procesu produkcyjnego, przy jednoczesnym znacznieSuch installation enables, thanks to the introduction of a low-temperature vacuum evaporator, to concentrate the product before further stages of the production process, while significantly
PL 212 335 B1 obniżonym poziomie zużycia energii w porównaniu ze znanymi systemami zagęszczania roztworów. Ponadto instalacja umożliwia sterowanie i regulację procesu technologicznego. Zastosowanie w instalacji mieszalnika lemieszowego umożliwia uzyskiwanie mieszanek mikroelementowych w krótkim czasie w porównaniu przykładowo do mieszalnika dwustożkowego.A reduced level of energy consumption compared with known solution thickening systems. Moreover, the installation enables control and regulation of the technological process. The use of a ploughshare mixer in the installation allows for obtaining micronutrient mixtures in a short time compared to, for example, a two-cone mixer.
Sposób wytwarzania nawozu sypkiego, stanowiącego schelatowany metal, korzystnie krystaliczny, według wynalazku daje dzięki wprowadzeniu zagęszczania roztworu chelatu przy ciśnieniu obniżonym do 40 hPa (mbarów) w temperaturze 20 - 40°C, proces wysoce energooszczędny i pozwala nieoczekiwanie odparować znaczne ilości wody, średnio od 35 - 45% wody użytej na początku procesu, w postaci czystego destylatu. Odzyskiwana woda w 100% może być wykorzystywana do produkcji następnych porcji chelatu lub też do produkcji innych nawozów płynnych.The method of producing chelated metal, preferably crystalline, loose fertilizer according to the invention, by introducing thickening of the chelate solution at a pressure reduced to 40 hPa (mbar) at a temperature of 20-40 ° C, results in a highly energy-saving process and allows unexpectedly large amounts of water to evaporate, on average from 35 - 45% of the water used at the start of the process as pure distillate. 100% of the recovered water can be used for the production of the next chelate portions or for the production of other liquid fertilizers.
Proces zagęszczania roztworu chelatu umożliwia także otrzymywanie chelatu o wyższej granulacji, którą uzyskuje się w procesie w rozpyłowej suszarni, co poprawia warunki pracy podczas operacji z tymi produktami tak przy wytwarzaniu, jak i u użytkownika. Zagęszczony koncentrat po wysuszeniu w rozpyłowej suszarni i analizie składu chemicznego może być wykorzystywany przy produkcji nawozów granulowanych.The process of thickening the chelate solution also makes it possible to obtain chelate with a higher granularity, which is obtained in the spray dryer process, which improves the working conditions for handling these products both in production and in the user. After drying in a spray dryer and analyzing the chemical composition, the concentrated concentrate can be used in the production of granulated fertilizers.
Wszystkie powstające przy produkcji nawozu sypkiego ścieki z mycia i płukania elementów instalacji poddaje się procesowi zagęszczania, a odparowaną wodę zawraca się do procesu produkcji.All wastewater from washing and rinsing of system components, which is generated in the production of loose fertilizer, is subjected to the process of thickening, and the evaporated water is returned to the production process.
Otrzymywane w procesie krystalizacji siarczany sodu, amonu i potasu mogą być wykorzystane w produkcji innych nawozów, tak płynnych jak i sypkich.The sodium, ammonium and potassium sulphates obtained in the crystallization process can be used in the production of other fertilizers, both liquid and loose.
Wynalazek został objaśniony szczegółowo poniżej, w kilku przykładach jego praktycznej realizacji przy wykorzystaniu do tego celu przykładowej instalacji do wytwarzania chelatów krystalicznych i schelatowanych mieszanek mikroelementowych, której schemat został uwidoczniony na załączonym rysunku.The invention will be explained in detail below, in a few examples of its practical implementation using the exemplary plant for the production of crystalline chelates and chelated micronutrient mixtures, the diagram of which is shown in the accompanying drawing.
Przykładowa instalacja do wytwarzania chelatów metali zawiera reaktory 1 i 2 wykonane ze stali kwasoodpornej, wyposażone w mieszadło szybkoobrotowe z regulacją obrotów, w których wytwarza się półprodukt chelatu przeznaczony do zagęszczania. Reaktory 1 i 2 od strony dna są ogrzewane palnikami gazowymi, a od góry nad reaktorami 1 i 2 zainstalowany jest odciąg. Reaktor 1 i reaktor 2 są między sobą na wysokości mieszadła obrotowego połączone rurociągiem zaopatrzonym w zawór odcinający. Odprowadzenie boczne reaktora 1 na wysokości mieszadła obrotowego połączone jest z odprowadzeniem bocznym reaktora 2 i przewodem poprzez pompę 3 połączone jest z dolnym wprowadzeniem niskotemperaturowej próżniowej wyparki 4. Próżniowa wyparka 4 połączona jest z pompą cieplną. Odprowadzenie wody z próżniowej wyparki 4 połączone jest z wprowadzeniem do zbiornika 5 destylatu, który dolnym odprowadzeniem połączony jest z pompą 6. Zagęszczony w próżniowej wyparce 4 roztwór półproduktu dolnym odprowadzeniem połączony jest z wprowadzeniem zbiornika buforowego 7, zaopatrzonego w mieszadło obrotowe i w ogrzewanie elektryczne. Odprowadzenie boczne zbiornika buforowego 7 na wysokości mieszadła obrotowego połączone jest poprzez pompę 8 z wprowadzeniem suszarni 9.An exemplary plant for the production of metal chelates includes reactors 1 and 2 made of acid-resistant steel, equipped with a high-speed agitator with speed control, in which the chelate intermediate to be thickened is produced. The bottom side of reactors 1 and 2 are heated with gas burners, and a suction is installed above reactors 1 and 2 from the top. Reactor 1 and reactor 2 are connected to each other at the height of the rotary stirrer by a pipeline equipped with a cut-off valve. The side discharge of the reactor 1 at the height of the rotating agitator is connected with the side discharge of the reactor 2 and is connected by a pipe via the pump 3 to the lower inlet of the low-temperature vacuum evaporator 4. The vacuum evaporator 4 is connected to the heat pump. The discharge of water from the vacuum evaporator 4 is connected with the introduction to the distillate tank 5, which is connected with the pump 6 via the lower discharge. The intermediate solution concentrated in the vacuum evaporator 4 is connected via the lower discharge with the introduction of the buffer vessel 7 equipped with a rotary agitator and electric heating. The side discharge of the buffer tank 7 at the height of the rotary agitator is connected via a pump 8 with the introduction of the dryer 9.
Instalacja do wytwarzania chelatów metali oddzielnie zawiera też reaktory 10, 11, 12 i 13, wyko3 nane ze stali nierdzewnej o pojemności roboczej od 1000 do 6000 dm3 zaopatrzone w mieszadła obrotowe. Reaktory 10, 11, 12 i 13 wyposażone są wewnątrz w rurowe wymienniki ciepła, połączone z instalacją pieca grzewczego i agregatu wody lodowej. Układ grzewczy oraz chłodzący reaktorów 10, 11, 12 i 13 połączony jest z regulacją temperatury roztworu w zakresie od +5°C do + 95°C. Mieszadło obrotowe reaktorów 10, 11, 12 i 13 zaopatrzone jest w falownik umożliwiający regulację prędkości obrotowej mieszadła. Nad reaktorami 10, 11, 12, 13 zainstalowane są odciągi. Dolne odprowadzenia reaktorów 10, 11, 12 i 13 połączone są z odprowadzeniem kryształów wydzielonych z roztworu, przykładowo siarczanu sodu. Boczne odprowadzenia reaktorów 10, 11, 12, i 13 na wysokości mieszadła obrotowego połączone są wspólnym przewodem i poprzez pompę 14 roztwór półproduktu chelatu przewodem połączony jest górnym doprowadzeniem z wirówką 15 albo z wprowadzeniem zbiornika przelotowego 16 zaopatrzonego w mieszadło obrotowe oraz od dna w ogrzewanie elektryczne. Boczne odprowadzenie z wirówki 15 roztworu półproduktu połączone jest oddzielnym przewodem z wprowadzeniem zbiornika przelotowego 16. Odprowadzenie boczne zbiornika przelotowego 16 na wysokości mieszadła obrotowego poprzez pompę 17 połączone jest z dolnym wprowadzeniem wyparki 4.Installation for the preparation of metal chelates alone also includes reactors 10, 11, 12 and 13, implementing nane 3 of stainless steel with a working volume of 1000 to 6000 dm 3 provided with a rotary agitator. Reactors 10, 11, 12 and 13 are equipped internally with tubular heat exchangers connected to the installation of a heating furnace and a chiller. The heating and cooling system of reactors 10, 11, 12 and 13 is connected with the solution temperature control in the range from + 5 ° C to + 95 ° C. The rotary agitator of reactors 10, 11, 12 and 13 is equipped with an inverter enabling the adjustment of the rotational speed of the agitator. Extractors are installed above reactors 10, 11, 12, 13. The lower discharges of reactors 10, 11, 12 and 13 are connected to the discharge of crystals separated from the solution, for example sodium sulphate. Side discharge of the reactors 10, 11, 12 and 13 at the height of the rotating agitator are connected by a common line and through the pump 14 the chelate intermediate solution is connected via the upper line with the centrifuge 15 or with the introduction of a through-vessel 16 equipped with a rotary agitator, and from the bottom with electric heating . The side discharge from the centrifuge 15 of the intermediate solution is connected by a separate line to the introduction of the through-tank 16. The side discharge of the through-flow tank 16 at the height of the rotary agitator is connected via a pump 17 with the lower introduction of the evaporator 4.
Wirówka 15 dolnym odprowadzeniem połączona jest ze zbiornikiem 18 wydzielonych kryształów siarczanu sodu z roztworu półproduktu chelatu. Zbiornik 18 jest opróżniany okresowo z kryształów oddzielonych z roztworu półproduktu.The centrifuge 15 is connected with the lower discharge to the reservoir 18 of the separated sodium sulfate crystals from the chelate intermediate solution. Reservoir 18 is periodically emptied of crystals separated from the intermediate solution.
PL 212 335 B1PL 212 335 B1
Dolna część stożkowa suszarni 9 połączona jest przewodem odciągowym 19 z wprowadzeniem odpylacza odśrodkowego 20, w którym kryształy chelatu metalu oddziela się od medium gazowego. Odprowadzenie medium gazowego odpylacza odśrodkowego 20 połączone jest z wprowadzeniem płuczki 21. W płuczce 21 kondensat za pomocą pompy 22 jest natryskiwany od góry, a oddzielone medium gazowe z płuczki 21 odprowadzeniem kieruje się do komina. Płuczka 21 odprowadzeniem kondensatu poprzez pompę 23 połączona jest z wprowadzeniem próżniowej wyparki 4.The lower conical part of the dryer 9 is connected by a suction conduit 19 to the introduction of a centrifugal dust collector 20, in which metal chelate crystals are separated from the gaseous medium. The discharge of the gaseous medium of the centrifugal dust collector 20 is connected with the introduction of the scrubber 21. In the scrubber 21, the condensate is sprayed from above by the pump 22, and the separated gaseous medium from the scrubber 21 is directed to the chimney. The scrubber 21 with the discharge of condensate through the pump 23 is connected to the introduction of the vacuum evaporator 4.
Odprowadzenie dolne odpylacza odśrodkowego 20 połączone jest z wprowadzeniem zbiornika produktu 24, który odprowadzeniem połączony jest z wprowadzeniem sita 25, z którego wydzielone nadziarno odprowadzeniem jest połączone z wprowadzeniem urządzenia do mielenia 26, a odprowadzenie z urządzenia 26 zmielonego produktu jest zawracane do wprowadzenia sita 25. Odprowadzenie sita 25 kryształów o właściwym uziarnieniu połączone jest z wprowadzeniem lemieszowego mieszalnika 27, do którego oddzielnym wprowadzeniem kieruje się materiał do uśrednienia. Mieszalnik 27 odprowadzeniem połączony jest ze stanowiskiem konfekcjonowania produktu gotowego.The bottom discharge of the centrifugal dust collector 20 is connected with the introduction of the product tank 24, which discharge is connected to the introduction of the screen 25, from which the separated oversize is connected with the introduction of the grinding device 26, and the discharge from the ground product device 26 is returned to the introduction of the screen 25. The discharge of the sieve 25 of the correct grained crystals is connected with the introduction of a ploughshare mixer 27, to which the material to be averaged is directed separately. The mixer 27 is connected with a discharge to the finished product packaging station.
Wytwarzanie nawozu sypkiego, stanowiącego schelatowany metal, korzystnie krystaliczny sposobem według wynalazku, przy użyciu wspomnianej wyżej instalacji, jest przedstawione w poniższych przykładach.The production of a chelated metal, preferably crystalline, bulk fertilizer by the method of the invention using the above-mentioned plant is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d I. Otrzymywanie chelatu miedzi rozpoczyna się od wprowadzenia do reaktora 1 3 lub 2 600 dm3 wody i podgrzania jej do 35 - 40°C. Do podgrzanej wody dodaje się 100 kg kwasu wer3 senowego (EDTA) oraz 90 dm3 25% wody amoniakalnej. Po 30 minutach do wspomnianego reaktora wprowadza się 43 kg węglanu miedzi oraz 360 kg siarczanu miedzi. Po okresie 1 h intensywnego mieszania dodaje się 100 kg kwasu wersenowego (EDTA), 43 kg kwasu cytrynowego oraz 1000 kg roztworu czterosodowej soli kwasu wersenowego (EDTA). Następnie dodaje się porcję 100 kg kwasu 3 wersenowego, 90 dm3 26% wody amoniakalnej, a po 40 minutach dodaje się 40 kg węglanu miedzi,Example I. The preparation of copper chelate begins with introducing 1 3 or 2 600 dm 3 of water into the reactor and heating it to 35 - 40 ° C. To the heated water was added 100 kg of wer 3 senowego (EDTA) and 90 dm 3 of 25% ammonia water. After 30 minutes, 43 kg of copper carbonate and 360 kg of copper sulfate are introduced into the said reactor. After a period of 1 hour of intensive mixing, 100 kg of edetic acid (EDTA), 43 kg of citric acid and 1000 kg of the solution of tetrasodium salt of edetic acid (EDTA) are added. Then a portion of 100 kg of 3- edetic acid, 90 dm 3 of 26% ammonia water are added, and after 40 minutes, 40 kg of copper carbonate are added,
365 kg siarczanu miedzi oraz 950 kg roztworu soli sodowej kwasu wersenowego (EDTA). Po jednej 33 godzinie prowadzenia procesu dodaje się 9 dm3 diaminy oraz 80 dm3 25% wody amoniakalnej i proces prowadzi się do czasu uzyskania czystego roztworu. Końcowe pH od 7,0 do 7,5 reguluje się za pomocą 25% wody amoniakalnej i kwasu cytrynowego.365 kg of copper sulphate and 950 kg of sodium edetic acid solution (EDTA). After one hour of the process, 9 dm 3 of diamine and 80 dm 3 of 25% ammonia water are added and the process is carried out until a pure solution is obtained. The final pH of 7.0 to 7.5 is adjusted with 25% ammonia water and citric acid.
Otrzymany roztwór chelatu miedzi z reaktora 1 lub 2 przewodem poprzez pompę 3 wprowadza się do próżniowej wyparki 4 gdzie pod ciśnieniem obniżonym do 40 hPa (mbarów) w temperaturzeThe obtained copper chelate solution from reactor 1 or 2 is fed through a line through pump 3 to the vacuum evaporator 4 where under the pressure reduced to 40 hPa (mbar) at the temperature
- 25°C odparowuje się wodę. Proces odparowania wody prowadzi się do zatężenia roztworu do 3 gęstości od 1,34 - 1,36 kg/dm3. Wodę odparowaną w próżniowej wyparce 4 wprowadza się do zbiornika 5 destylatu, z którego odprowadza się wodę za pomocą pompy 6 i zawraca się na początek procesu wytwarzania chelatów metali lub do innego postępowania technologicznego z użyciem czystej wody. Zagęszczony roztwór chelatu miedzi dolnym odprowadzeniem próżniowej wyparki 4 wprowadza się do zbiornika buforowego 7.- 25 ° C the water is evaporated off. The process of water evaporation leads to concentration of the solution to the 3rd density from 1.34 - 1.36 kg / dm 3 . The water evaporated in the vacuum evaporator 4 is fed to the distillate tank 5, from which the water is drained off by means of the pump 6 and recycled to the beginning of the metal chelate production process or to another technological procedure using pure water. The concentrated copper chelate solution is fed to the buffer vessel 7 via the lower discharge of the vacuum evaporator 4.
Zagęszczony roztwór chelatu miedzi w zbiorniku buforowym 7 podgrzewa się do temperatury 35°C i za pomocą pompy 8 wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9, w której roztwór poddaje się zawirowaniu w strumieniu czynnika grzewczego oraz utrzymując w komorze suszarniczej podciśnienie do 5 mbarów i temperaturę od 110 - 180°C odparowuje się wodę. W efekcie otrzymuje się sproszkowany chelat miedzi. Strumień medium gazowego zawierający kryształy odprowadza się od dołu suszarni 9 przewodem odciągowym 19, a z medium gazowego o temperaturze 110°C kryształy chelatu miedzi oddziela się w odpylaczu odśrodkowym 20. Odciągane medium gazowe za odpylaczem odśrodkowym 20 kieruje się do płuczki 21, w której za pomocą pompy 22 wodę zawartą w dolnej części płuczki natryskuje się od góry na wpływające medium gazowe z odpylacza odśrodkowego 20. Oddzielone medium gazowe z płuczki 21 kieruje się na komin. Roztwór z płuczki 21 za pomocą pompy 23 wprowadza się okresowo do próżniowej wyparki 4. Oddzielone w odpylaczu odśrodkowym 20 kryształy chelatu miedzi mają 14% miedzi i są wprowadzane do zbiornika produktu 24. Ze zbiornika produktu 24 kryształy chelatu miedzi kieruje się na sito 25, z którego nadziarno kieruje się do urządzenia do mielenia 26, a po zmieleniu zawraca się na sito 25. Po przesianiu z sita 25 kryształy chelatu miedzi wprowadza się do mieszalnika 27, do którego kieruje się materiał do uśrednienia produktu. Z mieszalnika 27 uśredniony produkt odprowadza się na stanowisko konfekcjonowania.The concentrated copper chelate solution in the buffer tank 7 is heated to 35 ° C and is fed to the spray dryer 9 by means of pump 8, where the solution is swirled in the stream of the heating medium and the vacuum is maintained in the drying chamber to 5 mbar and the temperature from 110 - 180 ° C the water is evaporated off. As a result, powdered copper chelate is obtained. The stream of the gaseous medium containing the crystals is discharged from the bottom of the dryer 9 through a suction line 19, and from the gaseous medium at a temperature of 110 ° C, the copper chelate crystals are separated in the centrifugal separator 20. The withdrawn gas medium after the centrifugal dust collector 20 is directed to the scrubber 21, where of the pump 22, the water contained in the bottom of the scrubber is sprayed from above on the incoming gas medium from the centrifugal separator 20. The separated gaseous medium from the scrubber 21 is directed to the chimney. The solution from the scrubber 21 is fed periodically to the vacuum evaporator by means of a pump 23. The copper chelate crystals separated in the centrifugal separator 20 have 14% copper and are introduced into the product tank 24. From the product tank 24, copper chelate crystals are directed to the screen 25, with the oversize of which is directed to the grinding device 26 and, after grinding, returned to the sieve 25. After sieving from the sieve 25, copper chelate crystals are introduced into the mixer 27, to which the material for averaging the product is directed. From the mixer 27, the averaged product is discharged to the packing station.
P r z y k ł a d II. Wytwarzanie chelatu manganu rozpoczyna się od wprowadzenia do reaktora 1 3 lub 2 około 2000 dm3 wody i podgrzania jej do temperatury 35 - 40°C. Do podgrzanej wody dozuje się w ciągu 40 minut 300 kg kwasu wersenowego (EDTA). Zawartość mieszaniny w reaktorze 1 lub 2 poddaje się intensywnemu mieszaniu i rozpoczyna się bardzo wolne dozowanie w ciągu około 2 h 110 kg węglanu manganu. Po wprowadzeniu tej części węglanu manganu dodaje się nową porcjęExample II. The production of manganese chelate begins with introducing about 2000 dm 3 of water into the reactor 1 3 or 2 and heating it to a temperature of 35 - 40 ° C. 300 kg of edetic acid (EDTA) are metered into the heated water within 40 minutes. The content of the mixture in reactor 1 or 2 is vigorously stirred and a very slow dosing begins in about 2 h of 110 kg of manganese carbonate. After the introduction of this part of manganese carbonate, a new portion is added
PL 212 335 B1 3 PL 212 335 B1 3
375 kg kwasu wersenowego (EDTA) i 100 kg wodorotlenku sodu, a po 20 minutach około 50 dm3 25% wody amoniakalnej. Po około 60 minutach do reaktora 1 albo 2 wprowadza się pozostałą ilość 200 kg węglanu manganu, zachowując ostrożność podczas dozowania ze względu na musowanie wywołane powstawaniem dwutlenku węgla. Następnie dodaje się 56 kg kwasu cytrynowego oraz 96 kg wodorotlenku sodu w postaci roztworu. Po około 2 godzinach do mieszaniny reakcyjnej wprowadza się 3 dm3 kwasu mlekowego, a następnie 120 kg siarczanu manganu. Za pomocą kwasu cytrynowego lub wody amoniakalnej reguluje się pH mieszaniny reakcyjnej na poziomie 5 ± 0,2.375 kg of edetic acid (EDTA) and 100 kg of sodium hydroxide, and after 20 minutes about 50 dm 3 of 25% ammonia water. After about 60 minutes, the remaining 200 kg of manganese carbonate are fed into reactor 1 or 2, with care being taken in the dosing due to the effervescence caused by the formation of carbon dioxide. Then 56 kg of citric acid and 96 kg of sodium hydroxide as solution are added. After about 2 hours, the reaction mixture is mixed with 3 dm 3 of lactic acid and 120 kg of manganese sulfate. The pH of the reaction mixture is adjusted to 5 ± 0.2 with citric acid or ammonia water.
33
Otrzymany roztwór chelatu manganu, o gęstości 1,28 kg/dm3, pozostawia się na kilka godzin do całkowitego przereagowania oraz sedymentacji zanieczyszczeń mechanicznych i innych. Na czas postoju wyłącza się mieszadło obrotowe. Po odstaniu roztwór zdekantowuje się i kieruje się z reaktora albo 2 wspólnym przewodem za pomocą pompy 3 do próżniowe wyparki 4, w której prowadzi się zagęszczenie roztworu pod ciśnieniem obniżonym do 40 hPa (mbarów)w temperaturze 22 - 25°C poprzez odparowanie wody. Proces odparowania wody prowadzi się do zatężenia roztworu do gę3 stości 1.34-1,36 kg/dm3. Wodę odparowaną w próżniowej wyparce 4 wprowadza się do zbiornika 5 destylatu.The obtained manganese chelate solution, with a density of 1.28 kg / dm 3 , is left for several hours for complete reaction and sedimentation of mechanical and other impurities. The rotary agitator is turned off during the standstill. After standing, the solution is decanted and directed from the reactor or 2 through a common line via pump 3 to a vacuum evaporator 4, where the solution is concentrated under a pressure reduced to 40 hPa (mbar) at a temperature of 22-25 ° C by evaporating the water. The process of evaporation of water leads to concentration of the solution to GE 3 ency 1.34-1,36 kg / dm 3. The water evaporated in a vacuum evaporator 4 is introduced into the distillate tank 5.
Zagęszczony roztwór chelatu manganu z próżniowej wyparki 11 wprowadza się do zbiornika buforowego 7 z mieszadłem obrotowym oraz ogrzewa się i przy temperaturze od 35 - 40°C za pomocą pompy 8 roztwór wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9. Dalej postępowanie prowadzi się jak w przykładzie I.The concentrated manganese chelate solution from the vacuum evaporator 11 is introduced into the buffer vessel 7 with a rotating agitator and is heated and, at a temperature of 35-40 ° C, the solution is fed to the spray-dryer 9 by means of pump 8. The procedure is then carried out as in Example 1.
P r z y k ł a d III. Otrzymywanie chelatu wapnia rozpoczyna się od wprowadzenia do reaktora 1 3 albo 2 700 dm3 wody i przy włączonym mieszadle obrotowym podgrzewa się ją, a następnie dozuje się 250 kg kwasu wersenowego (EDTA). Mieszaninę w reaktorze 1 albo 2 podgrzewa się do 30°C. Przy temperaturze 30°C przemiennie dozuje się 64 kg tlenku wapnia oraz 68 kg wodorotlenku sodu. W wyniku zachodzącego procesu wzrasta temperatura mieszaniny reakcyjnej w reaktorze i tworzy się chelat wapnia. Po schłodzeniu roztworu do temperatury 50°C wprowadza się 20 kg kwasu cytrynowego i reguluje się odczyn kwasem cytrynowym do końcowego pH 5,0 - 5,2.Example III. The preparation of calcium chelate begins with the introduction of 1 3 or 2 700 dm 3 of water into the reactor, and with the rotary agitator switched on, it is heated, and then 250 kg of edetic acid (EDTA) are dosed. The mixture in reactor 1 or 2 is heated to 30 ° C. At a temperature of 30 ° C, 64 kg of calcium oxide and 68 kg of sodium hydroxide are metered alternately. As a result of the ongoing process, the temperature of the reaction mixture in the reactor increases and calcium chelate is formed. After cooling the solution to 50 ° C, 20 kg of citric acid are introduced and the pH is adjusted with citric acid to a final pH of 5.0 - 5.2.
Otrzymany klarowny roztwór z reaktora 1 lub 2 wspólnym przewodem poprzez pompę 3 kieruje 3 się do próżniowej wyparki 4 i poddaje się zatężeniu do gęstości 1.34-1,36 kg/dm3 poprzez odparowanie wody.The resulting clear solution from the reactor 1 or 2 via a common pump line 3 3 directed to the vacuum evaporator 4, and subjected to concentration to 1.34-1,36 density kg / dm 3 by evaporation of water.
Zagęszczony roztwór chelatu wapnia z próżniowej wyparki 4 wprowadza się do zbiornika buforowego 7 i podgrzewa się do temperatury 45°C. Podgrzewany roztwór chelatu wapnia za pomocą pompy 8 wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9. Dalej proces produkcji krystalicznego sypkiego chelatu wapnia prowadzi się jak w przykładzie I. Otrzymany produkt zawiera 9% masowych Ca.The concentrated calcium chelate solution from the vacuum evaporator 4 is introduced into the buffer vessel 7 and heated to 45 ° C. The heated solution of calcium chelate is fed to the spray dryer 9 by means of a pump 8. Further, the production of crystalline free-flowing calcium chelate is carried out as in Example 1. The obtained product contains 9% by weight of Ca.
P r z y k ł a d IV. Otrzymywanie chelatu magnezu rozpoczyna się od wprowadzenia do reaktora 3 Example IV. The preparation of magnesium chelate begins with its introduction into reactor 3
500 dm3 wody oraz dozuje się 183 kg kwasu wersenowego (EDTA) i podgrzewa się zawartość reaktora 1 lub 2 do 30°C. Następnie powoli dozuje 50 kg wodorotlenku sodu, przemiennie z 40 kg wodorotlenku magnezu. Pod koniec procesu wprowadza się do roztworu 20 kg kwasu cytrynowego i reguluje się końcowe pH w granicach 5,0 - 5,5. Roztwór chelatu magnezu z reaktora 1 albo 2 przewodem poprzez 3 pompę 3 wprowadza się do próżniowej wyparki 4 i poddaje się zatężeniu do gęstości 1,34 - 1,36 kg/dm3 poprzez odparowanie wody.500 dm 3 of water and 183 kg of edetic acid (EDTA) are dosed and the contents of the reactor 1 or 2 are heated to 30 ° C. Then he slowly doses 50 kg of sodium hydroxide, alternating with 40 kg of magnesium hydroxide. At the end of the process, 20 kg of citric acid are introduced into the solution and the final pH is adjusted to between 5.0 and 5.5. Magnesium chelate solution from the reactor 1 or 2 via conduit 3 of the pump 3 is introduced into a vacuum evaporator 4, and subjected to concentration to a density of 1.34 - 1.36 kg / dm 3 by evaporation of water.
Zagęszczony roztwór chelatu magnezu z próżniowej wyparki 4 wprowadza się do zbiornika buforowego 7 i po podgrzaniu do 50°C roztwór chelatu magnezu za pomocą pompy 8 wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9. Dalej proces produkcji krystalicznego sypkiego chelatu magnezu prowadzi się jak w przykładzie I. Otrzymany produkt zawiera 6% masowych magnezu.The concentrated magnesium chelate solution from the vacuum evaporator 4 is fed to the buffer vessel 7 and, after heating to 50 ° C, the magnesium chelate solution is fed to the spray dryer by means of pump 8. Further, the production of crystalline free-flowing magnesium chelate is carried out as in Example I. the product contains 6% by mass of magnesium.
P r z y k ł a d V. Otrzymywanie chelatu żelaza prowadzi się w reaktorze 1 albo 2 wyposażonych 3 w mieszadło, podgrzewanie i odciąg. Do reaktora 1 albo 2 wlewa się 1900 dm3 wody i podgrzewa się do temperatury 35°C. Następnie dodaje się do podgrzanej wody 225 kg siarczanu żelazawego, miesza i podgrzewa do całkowitego rozpuszczenia. Do wytworzonej mieszaniny dodaje się 980 kg roztworu 39% czterosodowej soli kwasu etylenodiaminotetraoctowego (EDTA). Po 1 godzinie dodaje się kolejne 225 kg siarczanu żelazawego, a następnie powoli dodaje się 990 kg 40% roztwór pięciosodowej soli kwasu dietylenotriaminopentaoctowego (DTPA). Po całkowitym przereagowaniu dodaje się 3 kg kwasu cytrynowego oraz 40 dm3 kwasu mlekowego. Następnie za pomocą kwasu cytrynowego reguluje się pH roztworu w granicach 4,5 - 4,8. Roztwór chelatu żelaza z reaktora 1 albo 2 kieruje się poprzez pompę 3 do próżniowej wyparki 4, gdzie się zatęża poprzez odparowanie wody.Example 5. The preparation of iron chelate is carried out in a reactor 1 or 2 equipped with 3 stirrer, heating and extraction. 1900 dm 3 of water are poured into reactor 1 or 2 and heated to 35 ° C. Then 225 kg of ferrous sulphate are added to the heated water, mixed and heated until completely dissolved. 980 kg of a solution of 39% tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) are added to the mixture obtained. After 1 hour, another 225 kg of ferrous sulfate are added, followed by slow addition of 990 kg of a 40% solution of pentasodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA). After the reaction is complete, 3 kg of citric acid and 40 dm 3 of lactic acid are added. The pH of the solution is then adjusted to between 4.5 and 4.8 using citric acid. The iron chelate solution from reactor 1 or 2 is led via pump 3 to vacuum evaporator 4 where it is concentrated by evaporation of water.
PL 212 335 B1PL 212 335 B1
Zagęszczony roztwór chelatu żelaza z próżniowej wyparki 4 poprzez zbiornik buforowy 7 i pompę 8 wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9. Proces krystalizacji chelatu żelaza dalej prowadzi się jak w przykładzie I. Otrzymany produkt zawiera 8% masowych żelaza dwuwartościowego.The concentrated iron chelate solution from the vacuum evaporator 4 is fed through the buffer vessel 7 and the pump 8 to the spray dryer 9. The iron chelate crystallization process is further carried out as in Example 1. The product obtained contains 8% by weight of bivalent iron.
P r z y k ł a d VI. Otrzymywanie chelatu żelaza prowadzi się w reaktorze 1 albo 2 wyposażo3 nych w mieszadło. Do reaktora wlewa się 500 dm1 * 3 wody oraz dodaje się 265 kg siarczanu żelazawego. Mieszając intensywnie zawartość reaktora za pomoc rurki dochodzącej do dna zbiornika bardzo 3 wolno dodaje się przez 1 h 50 dm3 35% roztworu wody utlenionej (H2O2). Następnie dodaje się 200 kg 3 siarczanu żelazawego i dodaje się także rurką 50 dm3 35% roztworu wody utlenionej. W wyniku zachodzących reakcji temperatura mieszaniny reakcyjnej dochodzi do 75°C. Mieszaninę reakcyjną schładza się do 50°C, po czym dodaje się 35 kg kwasu cytrynowego. Z kolei dodaje się 1370 kg roztworu soli sodowej kwasu DTPA. Po 30 minutach dodaje się 40 kg kwasu cytrynowego, a następnie 130 kg soli sodowej kwasu HEDTA. Po jednej godzinie za pomocą kwasu cytrynowego i soli sodowej kwasu HEDTA reguluje się pH roztworu na poziomie 5 - 5,5. Roztwór chelatu żelaza z reaktora 1 albo 2 kieruje się poprzez pompę 3 do próżniowej wyparki 4 gdzie się zatęża poprzez odparowanie wody.Example VI. Preparation of the iron chelate is carried out in reactor 1 or 2 wyposażo three different stirrer. 500 dm 1 × 3 of water are poured into the reactor and 265 kg of ferrous sulphate are added. With vigorous stirring contents of the reactor through a tube reaching to the bottom of the tank 3 very slowly added over a 1 h 50 dm 3 of 35% aqueous hydrogen peroxide solution (H2O2). Then 200 kg 3 of ferrous sulphate are added and also 50 dm 3 of a 35% hydrogen peroxide solution is added via a tube. As a result of the reactions, the temperature of the reaction mixture reaches 75 ° C. The reaction mixture is cooled to 50 ° C, then 35 kg of citric acid are added. Then 1370 kg of DTPA sodium salt solution are added. After 30 minutes, 40 kg of citric acid are added followed by 130 kg of HEDTA sodium. After one hour, the pH of the solution is adjusted to 5-5.5 with citric acid and HEDTA sodium salt. The iron chelate solution from reactor 1 or 2 is led via pump 3 to vacuum evaporator 4 where it is concentrated by evaporating the water.
Zagęszczony roztwór chelatu z próżniowej wyparki 4 poprzez zbiornik buforowy 7 i pompę 8 wprowadza się do rozpyłowej suszarni 9. Proces krystalizacji chelatu żelaza dalej prowadzi się jak w przykładzie I. Otrzymany produkt zawiera 9% masowych żelaza w postaci mieszaniny Fe(ll) dwuwartościowego i Fe (III) trójwartościowego.The concentrated chelate solution from the vacuum evaporator 4 through the buffer tank 7 and the pump 8 is fed to the spray dryer 9. The iron chelate crystallization process is further carried out as in Example 1. The obtained product contains 9% by mass of iron in the form of a mixture of divalent Fe (II) and Fe (III) trivalent.
P r z y k ł a d VII. W procesie wytwarzania chelatu cynku do reaktora 10, 11, 12 lub 13 wpro3 wadza się 400 dm3 wody, którą podgrzewa się do 40°C, dozuje się 320 kg kwasu wersenowego (EDTA) a po 15 minutach dodaje się 20 kg wodorotlenku sodu. W wyniku zachodzącego procesu powstaje sól sodowa kwasu wersenowego (EDTA), a temperatura wzrasta do 55°C. Następnie dodaje 3 się 200 kg kwasu wersenowego (EDTA) oraz 30 kg wodorotlenku sodu i 150 dm3 25% wody amoniakalnej. Po 20 minutach dodaje się do mieszaniny reakcyjnej 165 kg tlenku cynku, 50 kg siarczanu cynku jednowodnego oraz 15 kg chlorku cynku. Po przereagowaniu w ciągu 60 minut dodaje się 360 kg soli amonowej kwasu wersenowego (EDTA) oraz amoniaku, tak aby pH mieszaniny mieściło się w zakresie 7,65 - 8,25. Po około 40 minutach prowadzenia procesu dodaje się 110 kg siarczanu cynku oraz 20 kg chlorku cynku. Intensywnie mieszając utrzymuje się temperaturę procesu od 3 Example VII. In the preparation of the chelate of zinc to the reactor 10, 11, 12 or 13 intro three weighing 400 dm 3 of water which was heated to 40 ° C, dosed 320 kg edetic acid (EDTA) and after 15 minutes was added 20 kg of sodium hydroxide . As a result of the ongoing process, sodium salt of edetic acid (EDTA) is formed and the temperature rises to 55 ° C. 3 is then added to 200 kg of edetic acid (EDTA) and 30 kg of sodium hydroxide and 150 dm 3 of 25% ammonia water. After 20 minutes, 165 kg of zinc oxide, 50 kg of zinc sulfate monohydrate and 15 kg of zinc chloride are added to the reaction mixture. After 60 minutes' reaction, 360 kg of the ammonium salt of edetic acid (EDTA) and ammonia are added so that the pH of the mixture is in the range of 7.65 - 8.25. After about 40 minutes of the process, 110 kg of zinc sulphate and 20 kg of zinc chloride are added. The temperature of the process is kept from 3 to 3 with vigorous stirring
- 68°C. Po 1,5 h rozpoczyna się dozowanie kwasu cytrynowego w ilości 120 kg oraz 12 dm3 kwasu mlekowego. Surowce te dozuje się równomiernym strumieniem w ciągu 1 h. Po otrzymaniu chelatu cynku mieszaninę reakcyjną doprowadza się do pH w zakresie 6,95 - 7,15 dodając kwas cytrynowy jednowodny lub kwas azotowy o stężeniu 23%, bądź roztwór 10% wody amoniakalnej.- 68 ° C. After 1.5 h, citric acid is dosed in the amount of 120 kg and 12 dm 3 of lactic acid. These raw materials were dosed in a steady stream for 1 h. After the zinc chelate was obtained, the reaction mixture was adjusted to a pH in the range of 6.95 - 7.15 by adding citric acid monohydrate or nitric acid at 23% concentration, or 10% ammonia solution.
W wyniku prowadzonego postępowania otrzymuje się chelat cynku, który rozpuszcza się w wodzie, dając klarowny roztwór.As a result of the procedure, zinc chelate is obtained, which is dissolved in water, giving a clear solution.
33
Uzyskany roztwór chelatu cynku o gęstości około 1,27 kg/dm3 bocznym odprowadzeniem z reaktora 10, 11, 12 lub 13 wspólnym przewodem poprzez pompę 14 kieruje się górnym doprowadzeniem do zbiornika przelotowego 16, a następnie poprzez pompę 17 podaje się na próżniową wyparkę 4, gdzie pod ciśnieniem obniżonym do 40 hPa (mbar) w temperaturze do 25°C odparowuje się 3 wodę aż do czasu gdy gęstość roztworu osiągnie około 1,34 - 1,35 kg/dm3. Zagęszczony roztwór chelatu cynku z próżniowej wyparki 4 wprowadza się do zbiornika buforowego 7 i poddaje się dalej suszeniu jak w przykładzie I.The resulting solution of zinc chelate having a density of about 1.27 kg / dm 3 reactor with a side limb 10, 11, 12 or 13, the common line via pump 14 is guided by upper fed to the tank passage 16 and then through the pump 17 is fed to a vacuum evaporator 4 where the reduced pressure of 40 hPa (mbar) at a temperature of 25 ° C water was evaporated until 3 until the solution reached a density of about 1.34 - 1.35 kg / dm 3. The zinc chelate thickened solution from the vacuum evaporator 4 is introduced into the buffer vessel 7 and subjected to further drying as in Example I.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387703A PL212335B1 (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387703A PL212335B1 (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL387703A1 PL387703A1 (en) | 2010-10-11 |
| PL212335B1 true PL212335B1 (en) | 2012-09-28 |
Family
ID=43013810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL387703A PL212335B1 (en) | 2009-04-03 | 2009-04-03 | Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212335B1 (en) |
-
2009
- 2009-04-03 PL PL387703A patent/PL212335B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL387703A1 (en) | 2010-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7305836B2 (en) | Apparatus and method for treating wastewater containing ammonium salt | |
| CN101747174B (en) | Preparation method of calcium propionate and second-effect flash distillation plant | |
| CN104445306B (en) | Manufacture the apparatus and method of magnesium sulfate | |
| EP3250721A1 (en) | Partially continuous countercurrent process for converting gypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate | |
| CA3166412C (en) | Urea production with multiple evaporators | |
| CN104556157A (en) | Magnesium sulfate production device and method by flue gas desulfurization | |
| CN108840317A (en) | A kind of preparation method of high-purity high-pressure solid battery-grade iron phosphate | |
| CN104860287B (en) | A kind of method for preparing ammonium magnesium phosphate and ammonium nitrate magnesium using phosphorus mine tailing | |
| CN114728792B (en) | Methods for phosphate processing | |
| WO2001085412A2 (en) | Production process of high-purity gypsum | |
| CN107082653A (en) | A kind of utilization calcium and magnesium mud is the method that raw material prepares moderate-element Liquid Fertilizer | |
| WO2011144927A1 (en) | Process for the production of ferrous sulphate monohydrate | |
| CN100404412C (en) | Method for producing feed grade dicalcium phosphate | |
| US5035872A (en) | Method of preparing potassium magnesium phosphate | |
| CN101555209A (en) | Clean producing method of aminoacetic acid with chloroactic acid ammonolysis method | |
| PL212335B1 (en) | Method of manufacturing loose fertilizer, constituting the chelated metal, favourably crystalline, preferably the iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelates and the installation for executing of this method | |
| CN111517832B (en) | Separation method of P, Ca in medium-low grade phosphate ore and method for producing fertilizer | |
| US2204777A (en) | Apparatus for the recovery of salts from aqueous solutions | |
| CN105399455B (en) | A kind of system and method using chemical industry tail gas production compound fertilizer | |
| CN210084944U (en) | Production facility of ferric phosphate | |
| CN108602728A (en) | Method and apparatus for implementing the method for obtaining composite inorganic fertilizer by phosphate ores | |
| PL213508B1 (en) | Method for manufacturing granular fertilizer constituting a chelated metal, favourably crystalline, especially iron, zinc, copper, manganese, magnesium and calcium chelate | |
| RU74636U1 (en) | HARDWARE AND TECHNOLOGICAL COMPLEX FOR OBTAINING PANAOXIDE OF VANADIUM | |
| PL112591B1 (en) | Process for manufacturing alkalis containing thermophosphatic fertilizer | |
| JPS62270421A (en) | Manufacture of potassium manganate for industrial manufacture of potassium permanganate from natural ore or manganese dioxide compounds |