PL212386B1 - Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212386B1 PL212386B1 PL392578A PL39257810A PL212386B1 PL 212386 B1 PL212386 B1 PL 212386B1 PL 392578 A PL392578 A PL 392578A PL 39257810 A PL39257810 A PL 39257810A PL 212386 B1 PL212386 B1 PL 212386B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dibromo
- cis
- formula
- preparation
- oxabicyclo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- AOPUFOXDCYPIBN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1C=CCC2C(=O)OCC21 AOPUFOXDCYPIBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSLHWELOFRNCTI-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]-2h-furan-5-one Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1=CCOC1=O GSLHWELOFRNCTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- -1 furanone Glucoside Chemical class 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku, i sposób jego otrzymywania.
Związek ten ma aktywność grzybobójczą wobec Fusarium oxysporum (IC50 = 30 μg/ml), fitopatogenu powszechnie występującego w glebie i powodującego skażanie produktów rolnych. Wytwarzane przez ten mikroorganizm mikrotoksyny są groźne dla zdrowia ludzi i zwierząt.
Otrzymany związek może znaleźć zastosowanie w przemyśle rolnym i spożywczym.
Fusarium oxysporium uważany jest za patogen szczególnie oporny na fungicydy (Lorimer S. D., Mawson S. D., Peny N. B., Weavers T. R., Isolation and Synthesis of β-Miroside An antifungal furanone Glucoside from Pnimnopitys ferruginea, Tetrahedron, 1995, vol. 51, ss. 7287-7300), stąd potrzeba poszukiwania nowych aktywnych związków.
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]-nonan-9-onu, poprzez addycję cząsteczki bromu do wiązania podwójnego w cząsteczce laktonu, o wzorze 1.
Wynalazkiem jest nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]-nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]-nonan-9-onu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku, polega na tym, że do 8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, o wzorze 1, przyłącza się cząsteczkę bromu rozpuszczonego w tetrachlorku węgla.
Korzystnie jest, gdy proces prowadzi się w roztworze tetrachlorku węgla, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291 - 303 K.
W wyniku reakcji, następuje przyłączenie cząsteczki bromu do wiązania podwójnego 8-oksa-bicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, o wzorze 1. Powstaje trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania wspomnianego dibromolaktonu jest to, że otrzymuje się go w łagodnych warunkach, z 78%-ową wydajnością.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. W szczelnie zabezpieczonej kolbie okrągłodennej, umieszczonej na mieszadle magnetycznym, rozpuszcza się 0,3020 g (2,12 10-3 mola) 8-oksa-bicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, rozpuszczonego w 15 cm3 tetrachlorku węgla. Następnie, strzykawką przez septum, wkrapla się 0,7 cm3 (13,6 10-3 mola) bromu.
Kolbę zabezpiecza się parafilmem. Reakcję prowadzi się, w temperaturze 298 K, przez dwie godziny, po czym dodaje się 20 cm3 10% roztworu tiosiarczanu sodu. Produkt ekstrahuje się eterem etylowym (3 x 50 cm3), przemywa solanką i wodą, do uzyskania odczynu obojętnego. Warstwę organiczną osusza się siarczanem (VI) magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (eluent dichlorometan:metanol, 399:1 v/v). Otrzymuje się 0,5079 g produktu (wydajność 78%).
Dane spektralne uzyskanego związku są następujące:
1H NMR (500 MHz, CDCI3), δ (ppm): 1,23 (s, 1H, jeden z -5CH2-); 1,54 (s, 1H, jeden z -5CH2-); 1,73 - 2,36 (m, 2H, jeden z -2CH2 >1CH-); 3,95 - 4,16 (m, 1H, >6CH-), 4,17 - 4,4 (m, 2H, - 3CH(Br)-, -(Br)4CH-); 4,53 (d, J = 1,6 Hz, 1H, jeden z -7CH2-); 4,62 (d, J = 3,0 Hz, 1H, jeden z -7CH2-).
13C NMR (151 Mz), δ (ppm): 25,4 (-5CHz-); 29,6 (-2CH2-); 32,8 (>6CH-); 36,9 (>1CH-), 47,1 (-H3C(Br)-); 52,2 (-(Br/CH-); 70,5 (-7CH2-); 176,9 (>9C=O).
IR (film, cm-1): 2360 (w), 1767 (m), 1167 (w).
GC-EIMS: 299, 300 (M+1).
Claims (4)
1. Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo-[4.3.0]nonan-9-onu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że do 8-oksabicyklo[4.3.0]non-3-en-9-onu, o wzorze 1, przyłącza się cząsteczkę bromu rozpuszczonego w tetrachlorku węgla.
PL 212 386 B1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces bromowania prowadzi się w tetrachlorku węgla, przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces bromowania prowadzi się w temperaturze 291 - 303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392578A PL212386B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392578A PL212386B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392578A1 PL392578A1 (pl) | 2011-05-09 |
| PL212386B1 true PL212386B1 (pl) | 2012-09-28 |
Family
ID=44070303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392578A PL212386B1 (pl) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212386B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-04 PL PL392578A patent/PL212386B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392578A1 (pl) | 2011-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS207554B2 (en) | Insecticide and/or acaricide means | |
| Kusama et al. | Bromopyrrole alkaloids from a marine sponge Agelas sp. | |
| EP1713789A1 (de) | 2-halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide | |
| CN1942431B (zh) | 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺 | |
| DE69301771T2 (de) | T-Butyl-R-(-)-4-cyano-3-hydroxybutyrat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| Satpute et al. | Synthesis and antibacterial activity of novel 3-hydroxy benzoic acid hybrid derivative [Part I] | |
| JPS59152349A (ja) | ポリハロゲン化置換基を含む新規なシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法及び殺虫剤組成物 | |
| Costa et al. | Synthesis and herbicidal activity of 2α, 4α-dimethyl-8-oxabicyclo [3.2. 1] oct-6-en-3-one derivatives | |
| Skrobiszewski et al. | Synthesis of β-aryl-γ-lactones and relationship: Structure–antifeedant and antifungal activity | |
| Lochyński et al. | Lactones. Part 15: Synthesis of chiral spirolactones with a carane system—insect feeding deterrents | |
| PL212386B1 (pl) | Nowy związek trans-3,4-dibromo-cis-8-oksabicyklo[4.3.0]nonan-9-on i sposób jego otrzymywania | |
| Reddy et al. | First total synthesis of neurotrophic diacetylene tetrol (−)-petrosiol D | |
| Kudo et al. | Synthesis of 1-acetyl-2-silyoxycycloheptane derivatives via highly stereoselective formal [5+ 2] cycloaddition reaction | |
| Dos Santos et al. | Improved Ritter reaction with CF3-containing oxirane for an access to central units of protease inhibitors | |
| Li et al. | Concise total synthesis of (±)-pisiferin | |
| Zhang et al. | Aphagranols D–H: Five New Limonoids from the Fruits of Aphanamixis grandifolia | |
| Figueroa et al. | Pintoxolanes A–C, Highly Functionalized 3, 14‐Oxa‐bridged Cembranoids from the Caribbean Gorgonian Coral Eunicea pinta | |
| US6872840B1 (en) | Synthesis of 8-membered carbocyclic compound having diexomethylene groups | |
| Baikadi et al. | Stereoselective Total Synthesis of Macrolide Sch-725674 and C-7-epi-Sch-725674 | |
| US7524978B2 (en) | 2-oxabicyclo[3.3.0]octane compounds, process for producing the same, optical resolver, method of separating diastereomer mixture, and method of optically resolving alcohol | |
| Geoffroy et al. | Domino reactions starting from alkynyl esters tethered to 2-methyl-1, 3-cycloalkanediones. Efficient access to polyfunctionalized diquinanes, allenoates, and oxetanes | |
| NL7905553A (nl) | Nieuwe tussenprodukten bij de bereiding van esters van cyclopropaancarbonzuren en werkwijze ter bereiding van de tussenprodukten. | |
| Ramu et al. | Stereoselective synthesis of bis-hydroxy-tetrahydrofurans using cross metathesis | |
| Subhashini et al. | Synthesis, characterization, and antimicrobial activity of novel substituted 2 H-chromenyl acrylates | |
| PL231519B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3-n-butylo-4,7-dihydroftalidu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120612 |