PL212444B1 - Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212444B1 PL212444B1 PL389291A PL38929109A PL212444B1 PL 212444 B1 PL212444 B1 PL 212444B1 PL 389291 A PL389291 A PL 389291A PL 38929109 A PL38929109 A PL 38929109A PL 212444 B1 PL212444 B1 PL 212444B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- reaction
- ammonium salts
- surfactants
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 14
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- GRTWTVFDPBKQNU-MQQKCMAXSA-N (2e,4e)-hexa-2,4-dienoyl chloride Chemical compound C\C=C\C=C\C(Cl)=O GRTWTVFDPBKQNU-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 241001448862 Croton Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrochloride Chemical group [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-] FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych znajdujące zastosowanie jako emulgatory i dyspergatory w polimeryzacji emulsyjnej i dyspersyjnej nienasyconych monomerów szeregu etylenowego, polimeryzacji filmów w celu wytworzenia powłok o specyficznych właściwościach, jak również w systemie docelowego transportu leków. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych.
Surfaktanty polimeryzowalne, nazywane także surfmerami, to grupa związków o budowie amfifilowej posiadających w obrębie swojej cząsteczki ugrupowanie reaktywne. W publikacji M. Summers, J. Eastoe w Adv. Colloid Interface Sci. (2003) 100-102; 137-152 opisano sposoby wykorzystania surfaktantów polimeryzowalnych anionowych, kationowych, jak i amfoterycznych. Synteza czwartorzędowych soli amoniowych opiera się najczęściej na reakcji czwartorzędowania, czyli zwiększania rzędowości atomu azotu, np. za pomocą halogenków alkilowych.
Z polskiego opisu patentowego nr 200614 znany jest sposób syntezy czwartorzędowych chlorków bis-amoniowych z amin tłuszczowych oraz epichlorohydryny. Otrzymane związki wykazują właściwości powierzchniowo czynne oraz działanie bakteriobójcze.
Podgrupę związków amoniowych stanowią surfaktanty kationowe typu czwartorzędowych soli amoniowych zawierające w obrębie cząsteczki ugrupowanie reaktywne. Synteza mono- lub dwufunkcyjnych powierzchniowo aktywnych czwartorzędowych chlorków amoniowych znana jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr P375938. W wyniku reakcji pierwszo- lub drugorzędowych amin alifatycznych z pochodnymi kwasu akrylowego otrzymuje się związki amoniowe z grupą akryloilową. W publikacji A. Guyot w Novel Surfactants, Preparation, Applications and Biodegradability, Second Edition, p.495 opisano surfaktanty z innymi rodzajami grup reaktywnych takimi jak winylowa, allilowa, styrylowa, akrylowa, metakrylowa, krotonowa, malonowa. Znany jest z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4075411 sposób otrzymywania surfaktantów polimeryzowanych o charakterze niejonowym. Natomiast synteza anionowych oraz niejonowych surfaktantów polimeryzowalnych pochodnych polioksyalkilenowanych alkoholi oraz alkilofenoli znana jest z amerykańskich opisów patentowych nr US 5162475 i nr US 4918211 oraz z europejskiego opisu patentowego nr EP 0244841. Jako grupa reaktywna występuje tam ugrupowanie etylenowe. W polskim zgłoszeniu patentowym nr P 382233 przedstawiono nowe powierzchniowo czynne surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi polioksyetylenowanych oraz sposób ich syntezy. Jako ugrupowanie reaktywne występuje w nich grupa sorbylowa wprowadzona do cząsteczki za pomocą chlorku sorbyloilu.
Nie są znane z literatury przedmiotu kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych posiadające w swojej strukturze ugrupowanie sorbylowe o wzorze ogólnym 1, będące przedmiotem wynalazku.
Istotą wynalazku są kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów' węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu.
Sposób wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu polega na jednoetapowej reakcji halogenku alkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym R i X mają wyżej podane znaczenie z aminą trzeciorzędową w środowisku rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.
Korzystnie reakcję prowadzi się w eterze dietylowym.
Korzystnie reakcję prowadzi się w izopropanolu.
Korzystnie reakcję prowadzi się w metanolu.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności hydrochinonu jako inhibitora reakcji.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość wprowadzenia w prosty sposób reaktywnego ugrupowania sorbylowego, zawierającego sprzężony układ wiązań podwójnych, do struktury kationowego związku powierzchniowo czynnego typu czwartorzędowej soli amoniowej. Surfaktanty polimeryzowalne znajdują zastosowanie jako stabilizatory emulsji w procesach polimeryzacji układów zdyspergowanych głównie w procesie polimeryzacji emulsyjnej, jak również polimeryzacji dyspersyjnej. W przypadku tego zastosowania surfaktanty pełnią podwójną rolę: stabilizują emulsje
PL 212 444 B1 oraz kontrolują wielkość ziaren otrzymywanych polimerów. Struktury spolimeryzowane dzięki zawartości kowalencyjnie związanych cząsteczek surfaktantów mają przewagę nad klasycznymi lateksami. Polimery są bardziej odporne na wilgoć, cząsteczki surfaktantów nie migrują w objętości polimeru, a polimer mający kontakt z roztworem nie zanieczyszcza go.
Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych.
P r z y k ł a d I 3
W reaktorze umieszcza się 12,00 g 1-bromku undecylo-11-sorbyloilowego i rozpuszcza w 50 cm3 eteru dietylowego. Następnie wprowadza się 1,50 g trimetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowalnych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 34°C przez 72 h pod chłodnicą zwrotną, po czym otrzymany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.
Uzyskany produkt ma konsystencję proszku barwy jasnopomarańczowej. Otrzymuje się produkt z wydajnoś cią 68% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)11-, X = Br. Wzór sumaryczny C20H38O2N1Br1; masa cząsteczkowa 426 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 4,84. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCI3, (CH3)4Si) δ 1,29-1,45 (m, 14H, -CH2-(CH2)7-CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 1,95 (d, 3H, CH2-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,83 (s, 9H, (CH3)3-N+-), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-), 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10-6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=), napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 48,4 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 62,4 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 1 mM.
P r z y k ł a d II 3
W reaktorze umieszcza się 10,00 g 1-chlorku nonylo-9-sorbyloilowego i rozpuszcza w 40 cm3 alkoholu izopropylowego. Następnie wprowadza się 1,00 g trimetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowanych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 82°C przez 96 h pod chłodnicą zwrotną, po czym uzyskany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.
Uzyskany produkt ma konsystencję pasty barwy jasnożółtej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 61% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)9-, X = Cl. Wzór sumaryczny C20H38O2N1Cl1; masa cząsteczkowa 381 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) = 4,14. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCI3, (CH3)4Si) δ 1.29-1,43 (m, 10H, -CH2-(CH2)5CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 1,95 (d, 3H, CH3-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,83 (s, 9H, (CH3)3-N+-), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-), 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10- 6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=), napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 50,5 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 65,4 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 5 mM.
P r z y k ł a d III 3
W reaktorze umieszcza się 5,00 g 1-bromku heptylo-7-sorbyloilowego i rozpuszcza w 20 cm3 metanolu. Następnie wprowadza się 2,00 g N,N'-dimetyloetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowalnych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 64°C przez 60 h pod chłodnicą zwrotną, po czym otrzymany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.
Uzyskany produkt ma konsystencję proszku barwy jasnopomarańczowej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 73% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)7-, X = Br. Wzór sumaryczny C19H36O2N1Br1; masa cząsteczkowa 412 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) = 6,79. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCl3, (CH3)4Si) δ 1,29-1,45 (m, 10H, -CH2-(CH2)5-CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 195 (d, 3H, CH3-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,22 (t, 3H, CH3-CH2-), 2,83-2,89 (s, 8H, (CH3)2-N+-, CH3-CH2-N+), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-). 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10-6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=),
PL 212 444 B1 napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 47,3 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 65,1 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 1,08 mM.
Claims (6)
1 Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu.
2. Sposób wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu, znamienny tym, że halogenki alkilowe o wzorze ogólnym 2, w którym R i X mają wyżej podane znaczenie poddaje się jednoetapowej reakcji z aminą trzeciorzędową w obecności rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w eterze dietylowym.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w izopropanolu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w metanolu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności hydrochinonu jako inhibitora reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (pl) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (pl) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389291A1 PL389291A1 (pl) | 2011-04-26 |
| PL212444B1 true PL212444B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=44060559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (pl) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212444B1 (pl) |
-
2009
- 2009-10-15 PL PL389291A patent/PL212444B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389291A1 (pl) | 2011-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cognigni et al. | Surface-active ionic liquids in micellar catalysis: impact of anion selection on reaction rates in nucleophilic substitutions | |
| JP5513499B2 (ja) | 部分フッ素化スルホン化界面活性剤 | |
| JP5684506B2 (ja) | 数個のカチオン基を含むモノマー化合物及びそれに由来する単位を含むポリマー | |
| US8921300B2 (en) | Fluorinated surfactants | |
| US7164041B1 (en) | Fluorinated Gemini surfactants | |
| JP2011526905A (ja) | フッ素化エステル | |
| JP2011526905A5 (pl) | ||
| US8026289B2 (en) | Fluorinated polyoxyalkylene glycol diamide surfactants | |
| PL212444B1 (pl) | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania | |
| Ayfer et al. | Synthesis and antibacterial activities of new quaternary ammonium monomers | |
| PL215446B1 (pl) | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu podwójnych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania | |
| US3751451A (en) | Monomeric emulsion stabilizers derived from alkyl/alkenyl succinic anhydride | |
| JP2013522448A5 (pl) | ||
| PL212445B1 (pl) | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu dwułańcuchowych czwartorzędowych soli amoniowych i sposób ich wytwarzania | |
| US4377710A (en) | Quaternized epichlorohydrin adducts of perfluoro substituted ethanols | |
| CN110787720A (zh) | 一种含氟双子表面活性剂及其制备方法 | |
| US8283496B2 (en) | Aminoalkyl vinyl ethers comprising ethylenimine units, processes for their preparation and their use | |
| PL215381B1 (pl) | Kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN111032845A (zh) | 使用乙酸根阴离子的不含氯化物的阳离子聚合物 | |
| US10351528B2 (en) | Tetrafluorosulfanylpyridine | |
| JP2011526903A (ja) | フッ素化アルコール | |
| JPS60336B2 (ja) | エステルの製造法 | |
| US3879447A (en) | Monomeric emulsion stabilizers comprising a lipophilic diallyl or dimethallyl quaternary ammonium compound | |
| JP2007528917A (ja) | 製造方法並びにシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属錯体、燐酸エステル、グリコール、水性皮膜形成フォーム、及びフォーム安定剤 | |
| JP2007504264A (ja) | （メタ）アクリレートジアンモニウム塩の製造方法及びポリマー合成用モノマーとしての使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121015 |